氧化還原滴定法 for 15食品2班 and 15運(yùn)營(yíng)1班.ppt

1、衰老是氧化還原反應(yīng)作用的結(jié)果,化學(xué)耗氧量（COD)的測(cè)定,工作原理：強(qiáng)酸作用下，重鉻酸鉀被水中的還原性物質(zhì)還原為三價(jià)鉻，再根據(jù)三價(jià)鉻離子的量算出消耗氧的質(zhì)量濃度,化學(xué)需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中，能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)（一般為有機(jī)物）的氧當(dāng)量。在河流污染和工業(yè)廢水性質(zhì)的研究以及廢水處理廠的運(yùn)行管理中，它是一個(gè)重要的而且能較快測(cè)定的有機(jī)物污染參數(shù)，常以符號(hào)COD表示。,6 氧化還原滴定法,吳 榮 方 2014.5,教學(xué)要求,1.理解條件電極電位意義及影響因素 2.了解影響氧化還原反

2、應(yīng)速率的因素，氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度 3.理解氧化還原滴定過程中的電極電位和離子濃度的變化規(guī)律及其計(jì)算方法 4.了解氧化還原指示劑的性質(zhì)及作用原理 5.掌握高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法的原理、滴定條件和應(yīng)用范圍 6.掌握氧化還原滴定分析結(jié)果的計(jì)算,第一節(jié) 概述,本節(jié)問題,1.氧化還原滴定法的特點(diǎn)是什么？ 2.如何判斷該反應(yīng)是否為氧化還原反應(yīng)？ 3.物質(zhì)的氧化能力強(qiáng)弱如何判斷？ 4.什么是條件電極電位？活度系數(shù)是什么？（無機(jī)化學(xué)課本） 5.如何判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向？程度呢？ 6.影響氧化還原反應(yīng)速度的因素有哪些？,一、氧化還原滴定法的特點(diǎn),它是以溶液中氧化劑與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移為

3、基礎(chǔ)的滴定分析方法。,例如，用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵，可配制K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Fe2+，其反應(yīng)為：,一、氧化還原滴定法的特點(diǎn),3. 氧化還原反應(yīng)因反應(yīng)條件不同會(huì)生成不同的產(chǎn)物，因此，要?jiǎng)?chuàng)造適當(dāng)?shù)牡味l件。,4. 應(yīng)用廣泛?？梢灾苯踊蜷g接測(cè)定多種具有氧化性或還原性的物質(zhì)，而且還可以測(cè)定能與氧化劑或還原劑定量反應(yīng)形成沉淀的物質(zhì)。,2. 反應(yīng)常為分布進(jìn)行，需一定時(shí)間完成。,1. 氧化還原反應(yīng)基于電子轉(zhuǎn)移，機(jī)理復(fù)雜，反應(yīng)往往是分步進(jìn)行的；還常伴有副反應(yīng)，以致沒有確定的計(jì)量關(guān)系。,二、氧化還原反應(yīng),氧化劑：化學(xué)反應(yīng)中，組成元素化合價(jià)降低的物質(zhì)，

4、得到電子 還原產(chǎn)物：氧化劑被還原后的產(chǎn)物 還原劑：化學(xué)反應(yīng)中，組成元素化合價(jià)升高的物質(zhì)，失去電子 氧化產(chǎn)物：還原劑被氧化后的產(chǎn)物,氧化劑 + 還原劑 還原產(chǎn)物 + 氧化產(chǎn)物,失電子、化合價(jià)升高，被氧化,得電子、化合價(jià)降低，被還原,二、氧化還原反應(yīng),氧化還原電對(duì),氧化型物質(zhì)的氧化能力越強(qiáng)，其共軛還原型物質(zhì)的還原能力越弱。 還原型物質(zhì)的還原能力越強(qiáng)，其共軛氧化型物質(zhì)的氧化能力越弱。,三、條件電極電位,電對(duì)的電極電位衡量氧化或還原能力的強(qiáng)弱 電對(duì)的電極電位越高，其氧化形的氧化能力越強(qiáng) （還原形的還原能力越弱）氧化劑 電對(duì)的電極電位越低，其還原形的還原能力越強(qiáng) （氧化形的氧化能力越弱）還原劑,1. 活

5、度表示式,電極電位的Nernst表示式,氧化態(tài)活度,還原態(tài)活度,標(biāo)準(zhǔn)電極電位（查附表6）,氧化還原滴定通常在室溫進(jìn)行，不考慮溫度影響,2. 濃度表示式,3.分析濃度表示式,考慮副反應(yīng)時(shí),條件電極電位與介質(zhì)條件（I,)有關(guān)，也與溫度有關(guān)。,條件電極電位,一定介質(zhì)條件下，氧化型和還原型的分析濃度都是1mol/L時(shí)或它們的濃度比為1時(shí)的實(shí)際電極電位,特點(diǎn),條件不變時(shí)為一常數(shù)。 離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)影響。 數(shù)據(jù)較少。如缺乏相同條件的可用相近的甚至用 來代替。 引入條件電位后，如果給定的條件中已包括溶液的酸度，在使用條件電位時(shí)，Nernst方程式中不再包含H或OH-離子的濃度項(xiàng)，例如 MnO4- + 5

6、e + 8H+ Mn2+ + 4H2O,四、影響電極電位的因素,1. 離子強(qiáng)度（鹽效應(yīng)）,電解質(zhì)濃度，離子濃度，鹽效應(yīng)。,無副反應(yīng)而僅有鹽效應(yīng)時(shí),=1:,若存在副反應(yīng)，副反應(yīng)對(duì)電極電位的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度的影響大,一般可忽略離子強(qiáng)度的影響, 即=1:,2.沉淀生成的影響,X,RX ,RX = Ksp，RX,R ,E ,設(shè)加入X, 生成 XR, O無副反應(yīng)，,當(dāng)Co = 1 mol/L,3. 形成配合物,4. 酸效應(yīng)：,H3AsO4 + 2H+ + 2e HAsO2 + 2H2O I3- + 2 e 3I-,例：,五、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度,（一）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向 根據(jù)電對(duì)的電位高低判

7、斷氧化還原反應(yīng)的方向: 較強(qiáng)的氧化劑和較強(qiáng)的還原劑向生成較弱的氧化劑和還原劑的方向進(jìn)行。 在相同的條件下，電極電位相差最大的電對(duì)間首先發(fā)生反應(yīng)。,五、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度,（二）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 在氧化還原滴定反應(yīng)過程中，需要判斷： 1.反應(yīng)是否能夠進(jìn)行的完全，即滴定終點(diǎn)誤差是否滿足要求 2.如果兩個(gè)電對(duì)能夠反應(yīng)完全，應(yīng)滿足什么條件 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度可用條件平衡常數(shù)K來衡量，K越大，反應(yīng)進(jìn)行得越完全 由標(biāo)準(zhǔn)電極電位K 由條件電位K（條件平衡常數(shù)）,Ox1 + n1e Red1 Red2 Ox2 + n2e,對(duì)于氧化還原滴定反應(yīng): n2Ox1 + n1Red2 = n2Red

8、1 + n1Ox2 兩個(gè)半電池反應(yīng)的電極電勢(shì)為：,例：求1 mol/L HCl 溶液中SnCl2還原FeCl3反應(yīng)：2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+在298K的平衡常數(shù)K,解： 正極反應(yīng)：Fe3+ + e Fe2+ = 0.68(V) n1= 1 負(fù)極反應(yīng)：Sn2+ Sn4+ + 2e =0.14(V) n2= 2,反應(yīng)的平衡常數(shù)多大才符合要求？ 從滴定分析定量完全程度考慮。,滴定反應(yīng)SP時(shí)：滴定反應(yīng)的完全度應(yīng) 99.9%,1：1型反應(yīng),1：2型反應(yīng),滿足滴定分析要求： 當(dāng)n1=n2= 1(1:1型)，需0.35 V, 當(dāng)n1=2, n2=1(2:1型)，或n1=1, n2=

9、2(1:2型)， 需 0.27 V，,一般認(rèn)為若兩電對(duì)的條件電位的差值大于0.4V, 反應(yīng)就能定量完成，符合滴定分析的要求。,很大，表明反應(yīng)自發(fā)傾向很大，反應(yīng)進(jìn)行很完全，但不反映反應(yīng)的速度。,六、氧化還原反應(yīng)的速度及影響因素,1. 氧化劑或還原劑： 性質(zhì)不同，機(jī)理不同，顯著影響速度 1）轉(zhuǎn)移電子速度快；打開共價(jià)鍵速度慢 2）元素氧化數(shù)越高，反應(yīng)越慢 3）靜電作用力阻礙減慢反應(yīng)速度 4）分步進(jìn)行，整個(gè)速度受最慢一步影響 2. 濃度：增加濃度可以加快反應(yīng)速度,例：Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O,3. 溫度：升溫可加快碰撞，加快反應(yīng) 每增高100C，速度增

10、加23倍,4. 催化劑：改變反應(yīng)歷程，加快反應(yīng) 同上例：加入Mn2+催化反應(yīng)，反應(yīng)一開始便很快進(jìn)行； 否則反應(yīng)先慢后快，逐漸生成的Mn2+本身起 催化作用（自動(dòng)催化反應(yīng)） 5. 誘導(dǎo)反應(yīng)： 由于一個(gè)氧化還原的發(fā)生促進(jìn)了另一個(gè)氧化還原的進(jìn)行,例： 2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O,例：,受誘體 誘導(dǎo)體 作用體,六、氧化還原反應(yīng)的速度及影響因素,本節(jié)小結(jié),1.氧化還原滴定法的特點(diǎn)是什么？ 2.如何判斷該反應(yīng)是否為氧化還原反應(yīng)？ 3.物質(zhì)的氧化能力強(qiáng)弱如何判斷？ 4.什么是條件電極電位？活度系數(shù)是什么？（無機(jī)化學(xué)課本） 5.如何判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向？程度

11、呢？ 6.影響氧化還原反應(yīng)速度的因素有哪些？ 7.氧化還原反應(yīng)滴定分析需要滿足的條件是？,第二節(jié) 氧化還原滴定的原理,問題,1.氧化還原曲線的計(jì)算公式？ 2.氧化還原滴定突躍范圍是指？如何確定？ 3.氧化還原滴定法的指示劑的選擇原則？,33,對(duì)氧化還原反應(yīng)的要求,1被滴定物必須處于適合滴定的氧化態(tài)或還原態(tài)。如KMnO4測(cè)鐵，F(xiàn)e3+Fe2+。 2. 滴定反應(yīng)必須定量進(jìn)行，且有足夠大的平衡常數(shù)或兩電對(duì)有較大的條件電位差(1:1型：K106 或0.35V；1:2型：K109 或0.27V), 改變酸度或濃度，可使K達(dá)到要求。 3. 有較快的反應(yīng)速率，升溫或加催化劑可使反應(yīng)加快。 4. 有適當(dāng)?shù)闹甘?/p>

12、劑來指示滴定終點(diǎn)。,一、滴定曲線,1滴定過程 可逆電對(duì)氧化還原反應(yīng)的電位計(jì)算 2滴定突躍影響因素 3根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍,滴定曲線,例：在1 mol/L H2SO4 介質(zhì)中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。,滴定至任何一點(diǎn)達(dá)到平衡時(shí)，體系中兩電對(duì)的電位相等：,滴定曲線計(jì)算,滴定前,Fe (III) / Fe (II),滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前,Ce (IV),Ce (III),C (Ce (IV),C (Ce (III),未知,Fe (II),Fe (III),C (Fe (II),C (Fe (III),滴定百分?jǐn)?shù)為 T%時(shí),T% =

13、50%,T% = 99.9%,化學(xué)計(jì)量點(diǎn),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),兩式相加，得,當(dāng)兩個(gè)電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù),p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2,兩個(gè)電極反應(yīng)：,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：,化學(xué)計(jì)量點(diǎn),相加,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,T% = 200%,T% = 100.1%,特征點(diǎn),T% = 50%,T% = 99.9%,化學(xué)計(jì)量點(diǎn),T% = 100.1%,T% = 200%,滴定曲線特征,非對(duì)稱電對(duì)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和滴定突躍？,影響滴定突躍大小的因素,二、氧化還原滴定法的指示劑,分類,自身指示劑,特殊指示劑,氧化還原指示劑,電對(duì)自身顏色變化， MnO4- / Mn2+,吸附,絡(luò)合,淀粉吸附 I2,血紅色,鄰二氮菲亞鐵

14、,有些滴定劑或被測(cè)物有顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時(shí)無須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用。,例：,優(yōu)點(diǎn)：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點(diǎn),紫色,無色,深棕色,無色,2.510-6mol/L粉紅色,2.510-6mol/L淺黃色,有機(jī)溶劑中鮮明紫紅色,1. 自身指示劑,指示劑：KMnO4,滴定前 滴定中 終點(diǎn)時(shí),有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對(duì)形成有色配合物，因而可以指示終點(diǎn),特點(diǎn)：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法,例：淀粉 + I3深蘭色配合物 （5.010-6mol/L顯著藍(lán)色）,2. 特殊指示劑：,具氧化或還原性， 其氧化型和還原型的顏色不同，

15、氧化還原滴定中由于電位的改變而發(fā)生顏色改變，從而指示終點(diǎn),In（Ox） + ne In（Red）,討論,3氧化還原指示劑,指示劑的選擇原則： 指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi) 指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位相一致,常見的氧化還原指示劑,第三節(jié) 氧化還原滴定中的預(yù)處理,問題,1.為什么要預(yù)處理？ 2.怎么預(yù)處理？,預(yù)處理的必要性,在進(jìn)行氧化還原滴定之前，經(jīng)常需要進(jìn)行預(yù)處理，使待測(cè)物質(zhì)處于一定的價(jià)態(tài)。,例如：試樣中 Mn 和 Cr 的測(cè)定，,Mn2+,Cr3+,S2O82-,Mn2+ Cr3+,對(duì)預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求,1、定量反應(yīng)，產(chǎn)物的組成確定；,2、反應(yīng)速率快；,Fe3+

16、Ti4+,測(cè)總量,Fe3+ Ti4+,測(cè) Fe(III),3、選擇性好；,過量的預(yù)氧化劑或還原劑易于去除,去除的方法,加熱分解,沉淀過濾,化學(xué)反應(yīng),控制用量,（NH4)2S2O8,H2O2,NaBiO3,如：甲基橙指示劑控制SnCl2還原Fe3+,分析化學(xué)手冊(cè)上列出了常用預(yù)氧化劑、預(yù)還原劑，以及它們的應(yīng)用，反應(yīng)條件，除去的方法,第四節(jié) 常用氧化還原滴定法,問題,1.常用的氧化還原滴定法有哪幾種？ 2.請(qǐng)自行設(shè)計(jì)表格對(duì)比比較上述分析方法的基本反映、測(cè)定條件、標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)、指示劑、終點(diǎn)判斷、應(yīng)用等。（課堂檢查）,58,常用的氧化還原滴定法,KMnO4法 Permanganate titrat

17、ion K2Cr2O7法 Dichromate titration 碘量法 碘滴定法 Iodimetry 滴定碘法 Iodometry KBrO3法 Bromometry 其它法 如鈰量法 Cerimetry,59,KMnO4，強(qiáng)氧化劑,氧化能力 還原產(chǎn)物,與pH有關(guān),KMnO4法 Permanganate titration,弱酸性、中性、弱堿性,強(qiáng)堿性(pH14),強(qiáng)酸性 (pH1),MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51V,MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E=0.59V,MnO4- + e = MnO42- E=0.56

18、V,KMnO4法的特點(diǎn),氧化能力強(qiáng)，應(yīng)用廣泛,KMnO4可作為自身指示劑,不穩(wěn)定，易分解，干擾多,不宜在HCl HNO3介質(zhì)中進(jìn)行滴定,配制,純度99.0%99.5%, 含有MnO2及少量的雜質(zhì),加熱微沸1小時(shí),放置23天,玻璃砂漏斗過濾沉淀,棕色瓶中，用前標(biāo)定,KMnO4的配制,標(biāo)定,常用Na2C2O4 作基準(zhǔn)物質(zhì),速度,酸度,溫度,滴定條件,KMnO4的標(biāo)定,0.51 mol/L H2SO4 終點(diǎn)時(shí)，0.20.5 mol/L,7080,先慢后快，Mn2+催化,KMnO4法的滴定方式與應(yīng)用,直接滴定,還原性物質(zhì),間接滴定,例如Ca2+的測(cè)定,返滴定,MnO2、PbO2等氧化物的測(cè)定,有機(jī)物的

19、測(cè)定（在堿性介質(zhì)中）：,5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O,COD - chemical Oxygen Demand COD是表示水體受還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）污染程度的綜合性指標(biāo),環(huán)境水(地表水、引用水、生活污水）化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定,待測(cè)物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）,滴定劑：KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液,滴定反應(yīng)：5C+4MnO4- +12H+ 5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O,滴定酸度：強(qiáng)酸性， H2SO4介質(zhì),酸化的水樣,過量KMnO4,過量Na2C2O4,剩余KMnO4溶液,剩余N

20、a2C2O4溶液,KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,試樣,K2Cr2O7(余）,Fe2+滴定,鄰二氮菲指示劑,適宜污染嚴(yán)重的水質(zhì)的分析,化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定-2,K2Cr2O7法 Dichromate titration,優(yōu)點(diǎn): a. 純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存 b. 氧化性適中, 選擇性好 滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)污水中COD測(cè)定 指示劑: 二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸 應(yīng)用: 1. 鐵的測(cè)定(典型反應(yīng)) 2. 利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì),Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O,E=1.33V,K2Cr2O7法測(cè)定鐵,a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b.

21、絡(luò)合Fe3+降低條件電勢(shì)，消除Fe3黃色,SnCl2 濃HCl,Fe2O3,Fe2+ + Sn2+(過量),FeO,磷硫混酸,HgCl2,Hg2Cl2,除去過量Sn2+,Fe2+,Cr2O72-,無汞定鐵,利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì),(1) 測(cè)定氧化劑：NO3-、ClO3- 等,(2) 測(cè)定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Sn2+等,(3) 測(cè)定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+,鄰苯氨基苯甲酸,I2 2e 2I-,弱氧化劑,中強(qiáng)還原劑,指示劑：淀粉， I2可作為自身指示劑,缺點(diǎn)：I2 易揮發(fā)，不易保存 I2 易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時(shí)需控制酸度 I- 易被O2氧化,碘量法 碘滴定法 I

22、odimetry,碘量法誤差的主要來源,碘的揮發(fā),預(yù)防： 1）過量加入KI助溶，防止揮發(fā) 增大濃度，提高速度 2）溶液溫度勿高 3）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水） 4）滴定中勿過分振搖,碘離子的氧化（酸性條件下）,預(yù)防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗處放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）,直接碘量法（碘滴定法） 滴定劑 I3- 標(biāo)準(zhǔn)溶液 直接滴定強(qiáng)還原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等,弱酸性至弱堿性,酸性強(qiáng)：I- 會(huì)被空氣中的氧氣氧化,間接碘量法（滴定碘法）,用Na2S2O3標(biāo)液滴

23、定反應(yīng)生成或過量的 I2,用I- 的還原性測(cè)氧化性物質(zhì),滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2,弱酸性至中性,用過量I2與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余I2 ：葡萄糖,E S4O62-/S2O32-=0.09V,I22S2O32-=2I-+S4O62-,即部分的發(fā)生如下反應(yīng)：,高堿度：,高酸度：,碘標(biāo)準(zhǔn)溶液,配制：I2溶于KI濃溶液稀釋貯棕色瓶,I2+KI = I3- K = 710,標(biāo)定：基準(zhǔn)物As2O3,標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定,As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I-,Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,Na2S2O3標(biāo)

24、定,酸度 0.20.4 molL-1,間接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等標(biāo)定,淀粉: 藍(lán)綠,避光 放置,Cr2O72-+6I-(過)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O,應(yīng)用: 碘量法測(cè)定銅,Cu2+ (Fe3+),NH3中和 絮狀出現(xiàn),調(diào)節(jié)pH,NH4HF2 ? pH34 消除干擾,pH 3,Cu2+,KI(過),CuI +I2,S2O32-滴定,淺黃色,深藍(lán)色,淀粉,CuICuSCN,S2O32-滴定,淺藍(lán)色,KSCN ?,藍(lán)色,S2O32-滴定,粉白,1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)電位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、

25、Sb(v)不氧化I-,NH4HF2作用:,KI作用:,還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑,81,第五節(jié) 計(jì)算,氧化還原滴定結(jié)果計(jì)算,被測(cè)組分X Y Z,滴定劑T Z,xX yY zZ tT,x mol X t mol T,例1. 稱取苯酚試樣0.4184 g用NaOH溶液溶解后，用水稀釋至250 ml。取25.00 ml加溴液(KBrO3+KBr)25.00 ml、鹽酸、KI。定量析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1100 mol/L)滴定，用去20.02 ml。另取溴液25.00 ml作空白試驗(yàn)，用去Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液40.20 ml。計(jì)算試樣中苯酚的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。,解：C6H5OH + 3B

26、r2（過量） C6H2Br3OH + 3Br- + 3H+ （剩余）Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- S4O62- + 2I-,1 mol C6H5OH 3 mol Br2 3 mol I2 6 mol Na2S2O3 n(C6H5OH) = 1/6 n(Na2S2O3) n(Br2) = 1/2 n(Na2S2O3),解：2MnO4 - + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O nKMnO4 = (2/5) nC2O42- (cV)KMnO4 = (2/5)(m/M)KHC2O4H2O mKHC2O4H2O = (cV)K

27、HC2O4H2O(5MKHC2O4H2O /2),在酸堿反應(yīng)中: n KOH = nHC2O4-,例2：用 25.00 mL KMnO4溶液恰能氧化一定量的KHC2O4H2O,而同量 KHC2O4H2O又恰能被 20.00 mL 0.2000 molL-1 KOH溶液中和，求KMnO4溶液濃度。,(cV)KOH = (m /M)KHC2O4H2O mKHC2O4H2O = c KOHVKOHMKHC2O4H2O 已知兩次作用的KHC2O4H2O量相同，而 V KMnO4= 25.00 mL, V KOH=20.00 mL, c KOH= 0.2000 molL-1 (5/2) (cV)KMnO