第6章烯烴.ppt_第1頁
第6章烯烴.ppt_第2頁
第6章烯烴.ppt_第3頁
第6章烯烴.ppt_第4頁
第6章烯烴.ppt_第5頁
已閱讀5頁,還剩33頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

1、第6章烯烴,1。烯烴結構,官能團,乙烯平面結構,SP2雜交,第1節(jié)。烯烴的結構、異構和命名、鍵不能單獨存在,也不能自由旋轉。如果旋轉需要加熱。雙鍵旋轉圖,熱異構化,p鍵(成鍵分子軌道),2。烯烴異構化:碳干異構化、位置異構化、順反異構化、碳干異構化和順反異構化發(fā)生在每個雙鍵碳原子具有不同取代基時。例如,丁烯有四種異構體。1.選擇雙鍵最長的碳鏈作為主鏈(母體)。2.從雙鍵最近的一端開始數(shù)。3.根據(jù)主鏈上的碳原子數(shù)稱它為烯烴,如果碳原子數(shù)超過11,稱它為卡賓。5.當命名它時,雙鍵的位置必須被標記,這由雙鍵中較少數(shù)量的碳原子表示,2-甲基-2-丁烯,例如3-十三碳烷、三烯和烯烴。1-丙烯基,2-丙烯

2、基-烯丙基,2-丁烯基,異丙烯基(1-甲基乙烯基),相同的基團在雙鍵上是順式和反式的,優(yōu)選的基團在同一側是z,E,順式-3-甲基-2-戊烯和E-3-甲基-2-戊烯在不同側。結構越穩(wěn)定,燃燒熱越少!通過烯烴的燃燒熱和氫化熱可以預測烯烴的相對穩(wěn)定性。結構越穩(wěn)定,氫化熱越小!126千焦/摩爾,118.9千焦/摩爾,117.6千焦/摩爾,114.7千焦/摩爾,烯烴穩(wěn)定性順序為:雙鍵碳上烷基越多,烯烴越穩(wěn)定。結論:2 .H2O,-酒精清除,-HX清除,-鹵代烴清除,-符合扎依采夫規(guī)則;3.烯烴的制備;3.消除反應機制;1.雙分子消去反應的E2機理,碳氫鍵和碳-氧鍵的斷裂以及鍵的形成是協(xié)調的,這是通過過渡

3、態(tài)一步完成的。底物和試劑參與過渡態(tài)的形成。與SN2相似,它是一步反應,反應速度與堿性試劑和反應底物的濃度有關,是雙分子反應。具有相同烴基的鹵代烴的E2活性:RI RBr RCl RF,例如:2。E2和SN2之間的競爭,(1)烴基結構的影響(最重要),(2)試劑的堿度:強堿或增加堿的濃度有利于消除反應。試劑的堿性可以與其共軛酸相比較,共軛酸的酸性更強,但堿性較弱。共軛酸、試劑和共軛酸的pKa值降低,取代產物增加。等式P114示例:(3)試劑體積:試劑體積增加,有利于消除產物的形成。等式P114示例:(4)反應溫度的影響:高溫,良好。結論,討論1。下列反應主要是被取代還是被消除?2.括號中的哪種試

4、劑消除/替代率較高?3。E2反應的區(qū)域選擇性扎依采夫規(guī)則,E2反應的過渡態(tài),已經(jīng)具備了烯烴的性質,消除1:消除2:作為烯烴,2: 1穩(wěn)定,活化能低,生成速度快。相應的消除產物的量很大。P 115的能量圖是6.1,4。單分子消除反應E1,反應速率=kRX,P116圖6.2能量圖,SN1與E1競爭(P116):底物空間位阻的增加有利于剝離;試劑呈強堿性,有利于消除。消除速度為3RX2RX1RX。一般來說,叔鹵代烴主要是溶劑分解和取代,在堿性條件下被消除。關鍵是烯烴分子的偶極矩大于烷烴分子的偶極矩。P117順反異構體由于不同的幾何形狀(結構)而具有不同的物理性質。第4節(jié)烯烴的物理性質:C2C4氣體,

5、C5 C18液體,C19以上固體。沸點:隨著分子量的增加而逐漸增加。密度:(1)隨著分子量的增加而增加,但都小于1。(2)具有相同碳數(shù)的直鏈烴的相對密度:炔烴、烯烴和烷烴。4.溶解性:不溶于水,易溶于非極性和弱極性有機溶劑。沸點:順反,熔點:順反,1。親電加成反應,1。HX加成,第5節(jié)烯烴的化學性質,(2)反應機理親電加成機理,(1)反應通式:反應是由親電試劑質子攻擊雙鍵上的電子而引發(fā)的,這就是親電加成。親電試劑:一種缺乏電子并能從反應中獲得電子形成共價鍵的試劑。例如:氫、溴、路易斯酸等。鹵化氫對烯烴加成的活性順序為六溴環(huán)十二烷。為什么烯烴加成有區(qū)域選擇性?(3)區(qū)域選擇性:對于不對稱烯烴,首

6、先在含較少氫的雙鍵碳原子上加入鹵素原子。馬可夫規(guī)則,例如:馬可夫規(guī)則的解釋:由于碳正離子中間體的形成,碳正離子的穩(wěn)定順序是:R3CR2CH RCH2 CH3,并且更穩(wěn)定的碳正離子優(yōu)于教師形成。P120圖6.3,由于碳正離子活性中間體的形成,產物可能重排,(4)碳正離子重排,(2)水合:在酸(硫酸或磷酸)的催化下,烯烴和水直接加成形成醇。乙烯可以用濃硫酸吸收,生成硫酸氫乙酯(乙基硫酸)。3。加入鹵素使反應速度加快。br2/四氯化碳溶液用于測試烯烴。鹵素加成到烯烴上的活性順序是F2(劇烈的)Cl2Br2I2(平衡反應),(1)立體化學反式加成。當溶液中有其他負離子時,產品就是混合物。(2)反應機理

7、環(huán)鎓離子的形成:環(huán)烯烴加成后,產物中的兩個溴原子處于垂直鍵的位置,然后構象轉變?yōu)槠矫骀I。(P124),4。烯烴和硼烷通過加入次鹵酸的加成反應稱為硼氫化反應。對于不對稱烯烴加成,與馬定律相反,烷基硼烷被過氧化氫的氫氧化鈉溶液氧化,生成醇,順式加成,并通過硼氫化反應間接水合。P125例,P126例,實踐P126問題6.5,將含6%-8%臭氧的氧氣引入烯烴的非水溶液中,生成臭氧化合物(不穩(wěn)定,易爆炸),用鋅粉/水還原生成醛或酮。分子臭氧的形成機理見P126,1。臭氧化,鋅可以防止過氧化氫的產生,并避免進一步氧化醛為羧酸。氧化反應,這個反應可以用來推斷烯烴的結構,練習P127題6.6,2。高錳酸鉀氧化,用高錳酸鉀溶液識別不飽和烴,h,iv,催化氫化,氫原子首先負載在催化劑表面,nh2pt,pt (h) 2n,載氫催化劑,烯烴催化加氫機理,烯烴逐步逼近。烯

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論