玩具安全中有機(jī)化合物的測試

1、玩具安全中有機(jī)化合物的測試1.阻燃劑(flame retardants)受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料阻燃劑專為年齡小于3歲兒童設(shè)計的玩具及可拆卸玩具部件紡織品CompoundChinese NameCAS NumberLimitTri-o-cresyl phosphate磷酸三（鄰-甲苯）酯78-30-8Action limit（50mg/kg）Tris(2-chloroethyl)phosphate磷酸三（2-氯乙基）酯115-96-8Action limit（50mg/kg）Pentabromodiphenyl ether(total of 3 isomers)五溴聯(lián)苯醚32534-

2、81-9Action limit（1000mg/kg）Octabromodiphenyl ether(total of 4 isomers)八溴聯(lián)苯醚32536-52-0Action limit（1000mg/kg）1.1 前處理方法1 用刀片從玩具樣品中裁剪出表面積為10cm2 ,或者更多的樣品，將樣品裁碎至粒徑小于3mm的顆粒，混勻;2 準(zhǔn)確稱量0.5g上述樣品，精確至1mg，置于20ml的琥珀色帶聚四氟乙烯旋塞的樣品瓶中，加入5ml的乙腈溶劑，塞緊蓋子，置于40超聲水浴鍋中超聲60min;3 將上述萃取液過濾至其他干凈的樣品瓶中，供儀器測試用。1.2 儀器測試方法 1 儀器：LC-DAD

3、（二極管陣列檢測器）-MS; 2 標(biāo)樣的配置：稱取101mg的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，精確至0.1mg，至100ml的容量瓶中，加入25ml的乙腈，超聲10min使其完全溶解，再加乙腈至刻度線，保存在42，陰暗處，備用。 3 儀器檢測條件：Column: C18, 80 , 3,5 m, double endcapped, (Zorbax Eclipse XDB4 or equivalent)2,1 mm x 150 mmGuard column: C18, 80 , 4 mm x 2,0 mm,Mobile phase A: 醋酸銨，10 mmol/l, pH 3,6 (配置過程：稱取0.770.01g醋

4、酸銨，加入980ml的水，用冰醋酸調(diào)節(jié)溶液的PH值至3.60.1，再轉(zhuǎn)移到1000ml的容量瓶中，加水至刻度。Mobile phase B: 乙腈Gradient: see 表1Injection volume: 5 lRun time: 45 minFlow: 0,3 ml/minDAD mode: 240 nm 20 nmDAD range: 200 nm to 800 nmNebulizer: 200 KpaDry gas: 10 l/minMS range: 110 m/z to 500 m/zMS mode: Scan positiveIonisation: ESI+Fragment

5、or: 80 V表1 二元梯度洗脫程序Time/minMobile phase A%Mobile phase B%060407406017298352984560402.著色劑（colourants）受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料著色劑重量不超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩具以及可能觸及的玩具部件木材紙專為年齡小于3歲兒童設(shè)計的玩具及可拆卸玩具部件紡織品皮革口動玩具的吹口木材紙穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具紡織品紙能留下痕跡的固體玩具材料所有材料玩具中可接觸的有色液體液體可成型粘土，玩具粘土及相似物質(zhì)，EN71-5列出的物質(zhì)除外所有材料由氣球組成的玩具所有材料含粘合劑的玩具紋身

6、所有材料CompoundChinese NameCAS NumberLimitDisperse blue 1分散藍(lán) 12475-45-8Action limit（10mg/kg）Disperse blue 3分散藍(lán) 32475-46-9Action limit（10mg/kg）Disperse blue 106分散藍(lán) 10612223-01-7Action limit（10mg/kg）Disperse blue 124分散藍(lán) 12461951-51-7Action limit（10mg/kg）Disperse yellow 3分散黃 32832-40-8Action limit（10mg/kg

7、）Disperse orange 3分散橙 3730-40-5Action limit（10mg/kg）Disperse orange 37/76分散橙 37/7612223-33-5 13301-61-6Action limit（10mg/kg）Disperse red 1分散紅 12872-52-8Action limit（10mg/kg）Solvent yellow 1溶劑黃 160-09-3Action limit（10mg/kg）Solvent yellow 2溶劑黃 260-11-7Action limit（10mg/kg）Solvent yellow 3溶劑黃 397-56-3A

8、ction limit（10mg/kg）Basic Red 9堿性紅 9569-61-9Action limit（10mg/kg）Basic Violet 1堿性紫 18004-87-3Action limit（10mg/kg）Basic Violet 3堿性紫 3548-62-9Action limit（10mg/kg）Acid Red 26酸性紅263761-53-3Action limit（10mg/kg）Acid Violet 49酸性紫 491694-09-3Action limit（10mg/kg）2.1 前處理方法2.1.1 紡織品1 初步判定方法 從玩具樣品中裁出40100mm

9、的紡織品材料，若樣品不夠，則樣品必須完全覆蓋混合紡織材質(zhì)纖維塊（里面含有醋酸纖維素，棉線，聚酰胺，聚酯，丙烯酸，毛織品）； 將上述待測樣品分成兩部分，分別與混合紡織材質(zhì)的纖維素塊縫合在一起，一個放入酸性人工模擬汗液，另一個放入堿性人工模擬汗液，靜置30min，充分浸透所測樣品。（堿性人工模擬汗液：0.5g L-組氨酸-鹽酸鹽，5.0g氯化納，2.5g磷酸氫二鈉，加入980去離子水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為8.00.1，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水至刻度。酸性性人工模擬汗液：0.5g L-組氨酸-鹽酸鹽，5.0g氯化納，2.2g磷酸二氫鈉,加入980去離子水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為

10、8.00.1，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水至刻度。） 將上述浸取過的樣品，用玻璃棒挑出來，并擠去里面多余的溶液。將其置于丙烯酸薄片上，再放入到真空干燥箱中，控制干燥箱的壓力在12.5kPa,溫度在372，四小時后，將其取出，任其自然烘干一段時間。 紡織品是否褪色將參考標(biāo)準(zhǔn)EN 20105-A03進(jìn)行判定。2 最終判定方法 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們這里只測試初步判定中有褪色的樣品。 將上述樣品裁細(xì)成粒徑小于3mm的顆粒，混勻。 準(zhǔn)確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲

11、水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣或者氮氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.2 皮革 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。 將上述樣品裁細(xì)成粒徑小于3mm的顆粒，混勻。 準(zhǔn)確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.3 木材 若玩具樣品中的木制材料的厚度小于1cm,直接從中取出具有代表性的部分，將其裁細(xì)到粒

12、徑小于3mm的顆粒； 若玩具樣品中的木材厚度大于1cm,我們將用鉆孔機(jī)在木版上打孔，打孔的深度接近1cm，打孔的位置應(yīng)該均勻，將打孔所帶出來的刨花收集起來。 準(zhǔn)確稱量上述樣品0.5g，精確至1mg。將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣或者氮氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.4 紙 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。 將上述樣品裁細(xì)成粒徑小于3mm的顆粒，混勻。 準(zhǔn)確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml

13、玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣或者氮氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.5 有色液體 將液態(tài)物質(zhì)從玩具中取出來，不同顏色的液體必須分開來處理。 根據(jù)顏色的深度，我們將稱取0.1-0.5g左右的不等樣品，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.6能留下痕跡的固體玩具材料 將玩具材料根據(jù)顏色的不同，分

14、成不同的測試部分，并從玩具樣品中分離出來。 確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用氮氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.7可成型粘土，玩具粘土及相似物質(zhì)（EN71-5列出的物質(zhì)除外） 將可成型粘土，玩具粘土及相似物質(zhì)從玩具樣品中分離出來，混勻，不同顏色的樣品必須分開來處理。 稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的

15、樣品瓶中，用氮氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.8 由氣球組成的玩具 將上述材質(zhì)的物質(zhì)從玩具樣品中移取出來，裁細(xì)并混合均勻，不同顏色的樣品將分開來處理。 準(zhǔn)確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣或吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.1.9含粘合劑的玩具紋身 檢查玩具哪種顏色是否來自與模仿紋身。并將其從玩具樣品中剝離出來，裁細(xì)成粒徑小于3mm的顆粒。 準(zhǔn)確稱取樣品0.5g，精確至1mg，將其置于琥珀色

16、的40ml玻璃瓶中，加入10ml乙醇，旋上聚四氟乙烯蓋子，放在超聲水浴鍋中超聲15min,再將萃取液轉(zhuǎn)移到適宜的樣品瓶中，用空氣吹干近1ml，將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到2ml干凈樣品瓶中，待測。2.2 儀器測試方法1 檢測儀器：LC-DAD-MS2 標(biāo)樣的配置：準(zhǔn)確稱取51mg著色劑，精確至0.1mg，置于100ml的容量瓶中，加入50ml乙醇，在超聲水浴鍋中混勻15min，再加乙醇至刻度線。3 儀器檢測條件Column: C18, 100 , 5 m, endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent), 250 mm x 4,6 mmGuard column: 2 x

17、 C18, 100 , 5 m, endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent)Column temperature: 25 CMobile phase A: Citrate-buffered tetrabutylammonium hydroxide solution 檸檬酸四丁氨鹽緩沖液Mobile phase B: 四氫呋喃Mobile phase C: 乙腈Gradient: see 表2Run time: 45 minFlow rate 0,8 ml/minInjection volume: 5 ul to 50ulAnalysis time: 35

18、minWavelength range: 275 nm to 760 nmResolution factor: 4.8nmAcquisition rate: 1 spectrum/second表2三元梯度洗脫程序TimeminMobile phase A%Mobile phase B%Mobile phase C%08010102.580101030548473554847458010103. 初級芳香胺（Primary aromatic amines）受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料著色劑重量不超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩具以及可能觸及的玩具部件木材紙專為年齡小于3歲

19、兒童設(shè)計的玩具及可拆卸玩具部件紡織品皮革口動玩具的吹口木材紙穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具紡織品紙能留下痕跡的固體玩具材料所有材料玩具中可接觸的有色液體液體可成型粘土，玩具粘土及相似物質(zhì)，EN71-5列出的物質(zhì)除外所有材料由氣球組成的玩具所有材料含粘合劑的玩具紋身所有材料CompoundChinese NameCAS NumberLimitBenzidine聯(lián)苯胺92-87-5Action limit（5mg/kg）2-Naphthylamine2-萘胺91-59-8Action limit（5mg/kg）4-Chloroaniline4-氯苯胺106-47-8Action limit（5mg/kg

20、）3,3-Dichlorobenzidine3,3-二氯聯(lián)苯胺91-94-1Action limit（5mg/kg）3,3-Dimethoxybenzidine3,3-二甲氧基聯(lián)苯胺119-90-4Action limit（5mg/kg）3,3-Dimethylbenzidine3,3-二甲基聯(lián)苯胺119-93-7Action limit（5mg/kg）o-Toluidine鄰甲基苯胺95-53-4Action limit（5mg/kg）2-Methoxyaniline(o-Anisidine)鄰氨基甲苯醚90-04-0Action limit（5mg/kg）Aniline苯胺62-53-3A

21、ction limit（5mg/kg）3.1 前處理方法3.1.1 紡織品1 初步判定方法 從玩具樣品中裁出40100mm的紡織品材料，若樣品不夠，則樣品必須完全覆蓋混合紡織材質(zhì)纖維塊（里面含有醋酸纖維素，棉線，聚酰胺，聚酯，丙烯酸，毛織品）； 將上述待測樣品分成兩部分，分別與混合紡織材質(zhì)的纖維素塊縫合在一起，一個放入酸性人工模擬汗液，另一個放入堿性人工模擬汗液，靜置30min，充分浸透所測樣品。（堿性人工模擬汗液：0.5g L-組氨酸-鹽酸鹽，5.0g氯化納，2.5g磷酸氫二鈉，加入980去離子水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為8.00.1，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水至刻度。酸性性人工模

22、擬汗液：0.5g L-組氨酸-鹽酸鹽，5.0g氯化納，2.2g磷酸二氫鈉,加入980去離子水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為8.00.1，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加水至刻度。） 將上述浸取過的樣品，用玻璃棒挑出來，并擠去里面多余的溶液。將其置于丙烯酸薄片上，再放入到真空干燥箱中，控制干燥箱的壓力在12.5kPa,溫度在372，四小時后，將其取出，任其自然烘干一段時間。 紡織品是否褪色將參考標(biāo)準(zhǔn)EN 20105-A03進(jìn)行判定。2 最終判定方法 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們這里只測試初步判定中有褪色的樣品，將樣品裁碎3mm 準(zhǔn)確稱取上述樣品1.0g

23、，精確到1mg，將其放入到50ml聚丙烯試管中，加入15ml去離子水，在渦流攪拌器中攪拌30s。 在2000r/min離心機(jī)中離心15min，將上層清液到硅藻土填充柱中進(jìn)行吸附20min. 用240的叔丁基甲基醚進(jìn)行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中，50旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ml左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ml試管中，在室溫條件下，用緩慢的氮氣吹干至1ml，并將其轉(zhuǎn)移到2ml的樣品瓶中。3.1.2 皮革 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們這里只測試初步判定中有褪色的樣品，將樣品裁碎3mm 準(zhǔn)確稱取上述樣品1.0g，精確到1mg，將其放入到50ml聚丙烯試

24、管中，加入15ml去離子水，在渦流攪拌器中攪拌30s。 在2000r/min離心機(jī)中離心15min，將上層清液到硅藻土填充柱中進(jìn)行吸附20min. 用240的叔丁基甲基醚進(jìn)行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中，50旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ml左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ml試管中，在室溫條件下，用緩慢的氮氣吹干至1ml，并將其轉(zhuǎn)移到2ml的樣品瓶中。3.1.3 木材 若玩具樣品中的木制材料的厚度小于1cm,直接從中取出具有代表性的部分，將其裁細(xì)到粒徑小于3mm的顆粒； 若玩具樣品中的木材厚度大于1cm,我們將用鉆孔機(jī)在木版上打孔，打孔的深度接近1cm，打孔的位置應(yīng)該均勻，將打孔所帶出來的刨花收集起

25、來。 準(zhǔn)確稱取上述樣品1.0g，精確到1mg，將其放入到50ml聚丙烯試管中，加入15ml去離子水，在渦流攪拌器中攪拌30s。 在2000r/min離心機(jī)中離心15min，將上層清液到硅藻土填充柱中進(jìn)行吸附20min. 用240的叔丁基甲基醚進(jìn)行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中，50旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ml左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ml試管中，在室溫條件下，用緩慢的氮氣吹干至1ml，并將其轉(zhuǎn)移到2ml的樣品瓶中。3.1.4紙 樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們這里只測試初步判定中有褪色的樣品，將樣品裁碎 儀器：GC-MS2 標(biāo)樣的配置：準(zhǔn)確稱取101

26、mg芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物，精確到0.1mg，至100ml的容量瓶中，加入25ml乙腈，在超聲水浴鍋中超聲10min，使其完全溶解，再加乙腈至刻度線，保存在42，陰暗處，3 儀器檢測條件Injector:Mode: Splitless 0,5 minCarrier gas: Helium 0,8 ml/minInjector temperature: 250 CInjection volume: 2 lColumn: 5 % diphenylpolysiloxane / 95 % dimethylpolysiloxane, (RTX-5 Amine8, orequivalent), 30 m x 0,2

27、5 mm (ID) x 0,25 m (film thickness)Oven program: 60 C (3 min) 7 C/min 280 C (4 min) 10 C/min 300 C (2 min)Detector: MSDTransfer line temperature: 280 CDetector scan range: 70 m/z to 400 m/z4. 單體（monomers）及溶劑遷移（solvents-migration）受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料單體遷移可能被年齡小于3歲的兒童含于口中的玩具聚合物重量不超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩

28、具以及可能觸及的玩具部件聚合物口動玩具的吹口聚合物穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具聚合物繪圖用具部件聚合物類似食物的玩具及玩具部件聚合物玩具珠寶聚合物CompoundChinese NameCAS NumberLimitAcrylamide丙烯酰胺79-06-1Action limit（0.02mg/l）Bisphenol A雙酚A 80-05-70.1mg/lFormaldehyde甲醛50-00-02.5mg/lPhenol苯酚108-95-215mg/lStyrene苯乙烯100-42-50.75mg/l受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料溶劑遷移可能被年齡小于3歲的兒童含于口中的玩具聚合物重量不

29、超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩具以及可能觸及的玩具部件聚合物口動玩具的吹口聚合物繪圖用具部件聚合物類似食物的玩具及玩具部件聚合物含粘合劑的玩具紋身聚合物玩具珠寶聚合物CompoundChinese NameCAS NO.LimitTrichloroethylene三氯乙烯79-01-6Action limit(0.02mg/l)Dichloromethane二氯甲烷75-09-20.06mg/l2-Methoxyethyl acetate2-甲氧基乙酸乙酯110-49-60.5mg/l(total)2-Ethoxyethanol2-乙氧基乙醇110-80-52-Ethoxy

30、ethyl acetate2-乙氧基乙酸乙酯111-15-9Bis(2-methoxyethyl)ether2-甲氧基乙基醚111-96-62-Methoxypropyl acetate乙酸2-甲基丙酯70657-70-4Methanol甲醇67-56-15mg/lNitrobenzene硝基苯98-95-3Action limit(0.02mg/l)Cyclohexanone環(huán)己酮108-94-146mg/l3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexene-1-one3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯酮78-59-13mg/lToluene甲苯108-88-32mg/lEthylben

31、zene乙苯100-41-41mg/lXylene(all isomers)二甲苯（所有異構(gòu)體）various2mg/l(total)4.1 前處理方法1 從玩具樣品中裁剪出10cm2，或者更多的樣品進(jìn)行測試，若樣品的厚度大于1mm，則要使其邊緣平滑。把樣品中松散的部分去除。2 將上述樣品放入250ml的 平底瓶中，再加入100ml的去離子水，若樣品漂浮起來，可以將其與金屬塊綁在一起。塞緊聚四氟乙烯橡膠隔膜。在202溫度下，將樣品瓶安置在旋轉(zhuǎn)器上，以605 r/min的速度旋轉(zhuǎn)萃取605min. 3 將上述萃取液通過玻璃毛過濾到干凈的容器中，待測。4.2 儀器測試方法4.2.1 丙烯酰胺 1

32、儀器：LC-DAD 2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液 1000mg/l 3 儀器檢測條件Column: C18, 100 ; 5 m, (Nucleosil 100-5 C189, or equivalent), 250 mm x 3 mmColumn temperature: 25 CEluent: Deionized waterFlow: 0,85 ml/minInjection volume: 100 lRun time: 10 minDAD wavelength: 198 nm4.2.2苯酚和雙酚A 1 儀器：LC-DAD-FLD（熒光檢測器） 2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配置：準(zhǔn)確稱取10010mg

33、的苯酚或者雙酚A，精確至0.1mg,至100ml容量瓶中，加甲醇溶解，并定容至刻度線。3 儀器檢測條件Column: C18, 100 ; 5 m, (Nucleosil 100-5 C1810, or equivalent), 250 mm x 4 mmColumn temperature: 20 CMobile phase: Methanol : water = 65 : 35; isocraticFlow: 0,8 ml/minInjection volume: 40 lDetectors:For 甲苯: DAD: 274 nmFor 雙酚A FLD: Excitation wavele

34、ngth, Ex = 275 nmEmission wavelength, Em = 313 nm4.2.3 甲醛 1 儀器：UV 2 檢測原理：乙酰丙酮在乙酸銨-乙酸緩沖溶液中與甲醛及氨發(fā)生反應(yīng),形成的產(chǎn)物在410 nm 處有最大吸收,根據(jù)在該波長處的吸光度與甲醛濃度成比例關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量分析。 3 檢測步驟：精密量取5.0ml未知遷移溶液。至50ml的錐形瓶中，再加入5.0ml乙酰丙酮和20ml的去離子水，在410nm波長處，用紫外分光光度計測定其吸收度。4.2.4 三氯乙烯和二氯甲烷1 儀器：HS-GC-ECD2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋。3 檢測步驟：往未知遷移溶液中加入5.

35、0g的氯化納，使其飽和，供檢測。4 儀器檢測條件頂空進(jìn)樣器：Oven temperature: 95 CNeedle temperature: 95 CTransfer line temperature: 110 CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure increasing time: 2,0 minInjection time: 0,04 min氣相色譜儀：Mode: Splitless 1 minCarrier gas: NitrogenInjector temperature: 200 CColumn: 6 % cyan

36、opropylphenyl / 94 % dimethylpolysiloxane, (DB-62411, or equivalent),75 m x 0,53 mm (ID) x 3 m (film thickness)Oven program: 40 C (5 min) 2 C/min 65 C 0 min 10 C/min 200 C (5 min)Detector: ECDDetector temperature: 300 CMake up gas: Argon/methaneTypical run time: 36 min4.2.5 甲醇，環(huán)己酮，甲苯，乙苯，二甲苯。 1 儀器;HS

37、-GC-MS 2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋得來。 3 儀器檢測條件：頂空進(jìn)樣器Oven temperature: 95 CNeedle temperature: 95 CTransfer line temperature: 110 CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure increasing time: 2,0 minInjection time: 0,04 minGC-MSMode: Split 1: 5Carrier gas: HeliumInjector temperature: 220 CColumn: Pol

38、yethylene glycol, (Supelco WAX-1012, or equivalent),60 m x 0,32 mm (ID) x 0,5 m (film thickness)Oven program: 40 C (10 min) 4 C/min 110 C 0 min 8 C/min 230 C (10 min)Detector: MSDTransfer line temperature: 250 CMode: SIMTypical run time: 52 min4.2.5 2-甲氧基乙酸乙酯 2-乙氧基乙醇 2-乙氧基乙酸乙酯 2-甲氧基乙基醚 乙酸2-甲基丙酯 硝基苯

39、3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯酮1 儀器：GC-MS2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用高濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品稀釋得來。3 未知遷移溶液用固相萃取裝置處理。4 儀器檢測條件Injector:Mode: Splitless 1 minCarrier gas: HeliumInjector temperature: 250 CInjection volume: (1 to 2) lColumn: Polyethylene glycol, (Supelco WAX-1014, or equivalent),60 m x 0,32 mm (ID) x 0,5 m (film thickness)Oven program: 50

40、C (2 min) 5 C/min 260 C 2 minDetector: MSDTransfer line temperature: 260 CMode: SIMTypical run time: 46 min5.可吸入溶劑（solvents-inhalation）受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料可吸入溶劑充氣完全后表面積大于0.5的充氣玩具聚合物穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具聚合物紡織品兒童可進(jìn)入玩具聚合物紡織品由氣球組成的玩具聚合物CompoundChinese NameCAS NO.LimitToluene甲苯108-88-3260g/ m3Ethylbenzene乙苯100-41-45

41、000g/ m3Xylene(all isomers)二甲苯various870g/ m3 (total)1,3,5-trimethylbenzene(mesitylene)1,3,5-三甲苯108-67-82500g/ m3Trichloroethylene三氯乙烯79-01-6Action limit(33g/ m3)Dichloromethane二氯甲烷75-09-23000g/ m3n-Hexane正己烷110-54-31800g/ m3Nitrobenzene硝基苯98-95-3Action limit(33g/ m3)Cyclohexanone環(huán)己酮108-94-1136g/ m3

42、3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯酮78-59-1200g/ m35.1 前處理方法及儀器分析方法1 初步判定方法 準(zhǔn)確稱取105mg的測試樣品，精確至0.1mg,置于20ml的頂空進(jìn)樣瓶中。 加入10ul的稀釋了的內(nèi)標(biāo)溶液，密封起來，待測。用甲苯-d8的甲醇溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。 儀器檢測條件：儀器：HS-GC-MSInjector:Mode: Splitless 0,5 minCarrier gas: HeliumInjector temperature: 235 CInjection volume: Loop 1 mlColu

43、mn: DB-VRX18: 30 m x 0,25 mm (ID) x 1,45 m (filmthickness), or equivalentOven program: 40 C (7 min) 10 C/min 125 C 0 min -15 C/min 250 C (5 min)Detector: ITDMode: SIM2 最終判定方法 準(zhǔn)確稱取505mg 的測試樣品，精確至0.1mg,置加熱提取裝置中，加熱到40，并用氮氣吹掃到捕集管中15min。在解吸前往捕集管中加入10ul的內(nèi)標(biāo)物。 加熱解吸捕集管，用GC-MS進(jìn)行定量分析。 儀器檢測條件：儀器：GC-MS（帶吹掃捕集裝置）T

44、hermal desorptionDevice：Sample mode sample removeFlow-mode: SplitlessInitial temperature: 30 CDelay time: 0,30 min1st rate: 60 C/min1st final temperature.: 300 C1st final time: 5 minTransfer line: 300 CCarrier gas Helium 5,0Column 5% phenyl polysilphenylene-siloxane (HP-Ultra 219 orequivalent): 50 m

45、, ID: 0,32 mm, coating: 0,25 mInjectorCold trap device：Mode: Splitless 1,5 minEquilibrium time: 0,5 minInitial temperature: -150 C1st rate: 10 C/s1st final temperature: 300 C1st final time: 3 minGlass liner: filled with Tenax TATMDetector：MSDScan-range: 35 m/z to 450 m/z6.木材防腐劑受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料木材防腐劑

46、（室外）重量不超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩具以及可能觸及的玩具部件木材口動玩具的吹口木材室內(nèi)使用玩具及可觸及玩具部件木材室外使用玩具及可觸及玩具部件木材受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料木材防腐劑（室內(nèi)）重量不超過150克，適用于年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩具以及可能觸及的玩具部件木材口動玩具的吹口木材室內(nèi)使用玩具及可觸及玩具部件木材CompoundChinese NameCAS NumberLimitPentachlorophenol and its salts五氯苯酚及五氯苯酚鹽variousAction limit(2mg/kg)Lindane林丹58-89-9A

47、ction limit(2mg/kg)CompoundChinese NameCAS NumberLimitCyfluthrin氟氯氰菊酯68359-37-5Action limit（10mg/kg）Cypermethrin氯氰菊酯52315-07-8Action limit（10mg/kg）Deltamethrin溴氰菊酯52918-63-5Action limit（10mg/kg）Permethrin氯菊酯52645-53-1Action limit（10mg/kg）6.1 前處理方法 1 若玩具樣品中的木制材料的厚度小于1cm,直接從中取出具有代表性的部分，將其裁細(xì)到粒徑小于3mm的顆粒

48、；若玩具樣品中的木材厚度大于1cm,我們將用鉆孔機(jī)在木版上打孔，打孔的深度接近1cm，打孔的位置應(yīng)該均勻，將打孔所帶出來的刨花收集起來。2 準(zhǔn)確稱取2.5g上述樣品，精確至1mg,置于50ml的錐形瓶中，加入25ml的乙醇+冰醋酸（9+1）的溶液，塞上玻璃塞，超聲1小時，讓其冷卻至室溫，并過濾到干凈的容器中，待測。6.2 儀器檢測條件 1 儀器：GC-ECD 2 往50ml的具塞試管中加入35ml,0.1M的碳酸鉀溶液，再加入400ul的上述提取液和40ul的稀釋內(nèi)標(biāo)液，混勻并振搖30s,然后加入5ml的正己烷和1ml冰醋酸。振搖5次，每次3秒，每次振搖完了都要揭開蓋子，放跑氣體。當(dāng)氣體基本上跑完了，再振搖三次，每次30s,使氣體徹底跑完。3 我們吸取正己烷層作為待測樣品。Injector:Mode: Splitless 1 minCarrier gas: NitrogenInjector tempera