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文檔簡介
1、第五章 分子物理學(xué)CHAPTER 5 MOLECULAR PHYSICS,熱學(xué)研究熱運(yùn)動(dòng)的規(guī)律及其對(duì)物質(zhì)宏觀性質(zhì)的影 響, 以及與物質(zhì)其他運(yùn)動(dòng)形態(tài)之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律。 熱運(yùn)動(dòng)組成宏觀物體的大量微觀粒子的一種永不停息的無規(guī)則運(yùn)動(dòng)。,對(duì)熱現(xiàn)象的研究方法不同產(chǎn)生兩門分支學(xué)科: 熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理學(xué)。,第五章 氣體動(dòng)理論, 熱力學(xué)是研究物質(zhì)熱運(yùn)動(dòng)的宏觀理論。從基本實(shí)驗(yàn)定律出發(fā),通過邏輯推理和數(shù)學(xué)演繹,找出物質(zhì)各種宏觀性質(zhì)的關(guān)系,得出宏觀過程進(jìn)行的方向及過程的性質(zhì)等方面的結(jié)論。, 統(tǒng)計(jì)物理學(xué)或統(tǒng)計(jì)力學(xué)的研究方法:從物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)出發(fā),按每個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)中的粒子所遵循的力學(xué)規(guī)律,用統(tǒng)計(jì)方法求出系統(tǒng)的宏觀的熱學(xué)規(guī)律
2、,揭示熱現(xiàn)象的微觀本質(zhì)。,第五章 氣體動(dòng)理論,第五章 氣體動(dòng)理論,1. 了解物質(zhì)的組成、分子統(tǒng)計(jì)規(guī)律性, 能從微觀和統(tǒng)計(jì)意義上理解壓強(qiáng)、溫度、內(nèi)能等概念,理解系統(tǒng)的宏觀量是微觀運(yùn)動(dòng)的統(tǒng)計(jì)表現(xiàn); 2.理解能量均分定理的意義,會(huì)計(jì)算理想氣體的內(nèi)能; 理解麥克斯韋分子速率分布律、速率分布曲線的意義和三種速率的求法。 3.了解分子平均自由程、輸運(yùn)現(xiàn)象。 4.了解表面張力和液體表面現(xiàn)象。,學(xué)習(xí)目標(biāo),第一節(jié) 理想氣體物態(tài)方程,平衡態(tài)(equilibrium state): 不隨時(shí)間改變,以均勻?yàn)橹饕卣鳌?如,熱平衡,力學(xué)平衡,化學(xué)平衡,等。 平衡態(tài)指宏觀狀態(tài)參量的平衡,而大量分子仍然在做無規(guī)則運(yùn)動(dòng)。 氣
3、體從一個(gè)狀態(tài)不斷地變化到另一個(gè)狀態(tài),其間所經(jīng)歷的過渡階段都無限接近平衡態(tài),這個(gè)過程就稱為準(zhǔn)靜態(tài)過程(quasistatic process),也稱為平衡過程。,一、平衡態(tài)(equilibrium state),基本概念:系統(tǒng)、宏觀量、微觀量。 宏觀量是大量粒子運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn),決定于微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值。,二、理想氣體物態(tài)方程,(一 )物態(tài)方程 一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)所處的平衡態(tài),可以由一組(幾何的、力學(xué)的、電磁的和化學(xué)的)獨(dú)立參量來描寫,即一個(gè)確定的平衡態(tài)對(duì)應(yīng)一組確定的參量。,狀態(tài)參量(state parameter): 描述狀態(tài)的物理量,對(duì)氣體,有三個(gè)重要的參量: 體積(V )、壓強(qiáng)(p )、溫度(T
4、 ),注意各量的單位。,平衡態(tài)時(shí),狀態(tài)參量之間的關(guān)系:F(T,p,V)=0 就是物態(tài)方程。在熱學(xué)的宏觀理論中,物態(tài)方程的具體形式都由實(shí)驗(yàn)確定。,第一節(jié) 理想氣體物態(tài)方程,理想氣體的物態(tài)方程(State Equation for Ideal Gas) :,對(duì)于質(zhì)量為M、摩爾質(zhì)量為的理想氣體,有:,(二)理想氣體物態(tài)方程 在任何情況下嚴(yán)格遵守三個(gè)實(shí)驗(yàn)定律:即,玻意耳-馬略特(Boyle-Mariotte)定律、蓋-呂薩克(Gay-Lussac)定律和查理(Charles)定律的氣體稱為理想氣體(ideal gas)。,其中氣體普適常數(shù)R可由阿伏伽德羅定律求出:,第一節(jié) 理想氣體物態(tài)方程,1. 如何
5、理解準(zhǔn)靜態(tài)過程是個(gè)理想化的物理模型? 2. 如何理解理想氣體模型?,第一節(jié) 理想氣體物態(tài)方程,1.宏觀物體是由大量分子所組成的。 2.物體內(nèi)的分子都在永不停息的運(yùn)動(dòng)著。 3.分子間有相互作用力。,動(dòng)理論是統(tǒng)計(jì)物理學(xué)最基本、最簡單的內(nèi)容,它是從物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)出發(fā),對(duì)分子運(yùn)動(dòng)及相互作用提出一定的假設(shè)模型,再根據(jù)每個(gè)分子所遵從的力學(xué)規(guī)律,利用統(tǒng)計(jì)方法找出熱運(yùn)動(dòng)的宏觀量(如壓強(qiáng)、溫度等)與分子運(yùn)動(dòng)微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值之間的關(guān)系。,一、理想氣體的微觀模型,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),氣體分子熱運(yùn)動(dòng)(chaotic motion)基本特征:,1、氣體分子大小與分子間距相比較可忽略。,3、碰撞為完全彈性碰撞,碰撞
6、前后分子動(dòng)能不變。,理想氣體的微觀模型: 自由的作無規(guī)則運(yùn)動(dòng)的彈性質(zhì)點(diǎn)集合。,2、除碰撞外,分子間及分子與容器壁之間均無相互作用。,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),平衡態(tài)理想氣體的統(tǒng)計(jì)假設(shè),1、分子數(shù)密度 n 處處相等(均勻分布), 各處的 n 值為同一個(gè) n=N/V 值。,2、分子沿各個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的概率相同,分子速度在各個(gè)方向分量的各種平均值相等,任一時(shí)刻向各方向運(yùn)動(dòng)的分子數(shù)相同,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng), 氣體壓強(qiáng)是大量分子不斷碰撞容器壁的結(jié)果, 壓強(qiáng)等于單位時(shí)間內(nèi)容器壁上單位面積所受的平均沖量, 個(gè)別分子服從經(jīng)典力學(xué)定律,大量分子整體服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律,從微觀上看,氣體的壓強(qiáng)等于大量分子在單位時(shí)間內(nèi)施加在
7、單位面積器壁上的平均沖量,就像密集的雨點(diǎn)打在雨傘上對(duì)傘產(chǎn)生一種壓力那樣。,二、理想氣體的壓強(qiáng)公式,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),壓強(qiáng)公式的推導(dǎo),體積為V 的容器中有N 個(gè)質(zhì)量為m 的氣體分子,處于平衡態(tài)?,F(xiàn)將它們分為若干組:第i 組為速度在 vivi+dv 區(qū)間內(nèi)的分子,這組分子的速度基本上都是vi,數(shù)密度為ni。顯然有關(guān)系:,平衡態(tài)時(shí),器壁上壓強(qiáng)處處相等?,F(xiàn)對(duì)器壁上一塊小面積dA 所受的壓力、壓強(qiáng)進(jìn)行分析。,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),一次碰撞后,分子動(dòng)量的改變:,要求出所有分子對(duì)dA的總沖量,只要對(duì)上式求和。注意到vx0 和vx0的分子各占總分子的一半:,因此該分子在一次碰撞后施加給器壁的沖量為2m
8、vix ,沿x方向。,對(duì)第 i 組的分子,在 dt 時(shí)間內(nèi)如果處于以dA為底vi為軸線高為vixdt 的柱體內(nèi),則這樣的分子就能與dA相碰撞,能發(fā)生碰撞的總數(shù)為nivixdtdA 個(gè),總沖量為:,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),單位時(shí)間內(nèi)作用在dA上的沖量即力為F=dI/dt,并且dA上的壓強(qiáng) p=F/dA=dI/(dAdt):,其中 ,代入上式,可得:,理想氣體壓強(qiáng)公式,是氣體動(dòng)理論基本方程。 它表明氣體壓強(qiáng)本質(zhì)上是氣體分子碰撞器壁的平均沖力, 其大小和分子數(shù)密度及分子平均平動(dòng)動(dòng)能成正比。,注意式中各量均為統(tǒng)計(jì)平均值,只有對(duì)大量分子才成立。,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),壓強(qiáng)公式:,為分子的平均平動(dòng)動(dòng)能。
9、,宏觀量是大量粒子運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn),決定于微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值。,分子的平均平動(dòng)動(dòng)能,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),1. 為什么在推導(dǎo)氣體壓強(qiáng)公式時(shí),不考慮分子之間的碰撞?,第二節(jié) 理想氣體的壓強(qiáng),設(shè)總質(zhì)量為M 的氣體包含有N個(gè)質(zhì)量為的m分子,分子的摩爾質(zhì)量為,阿伏伽德羅常數(shù)為 NA ,則可以改寫理想氣體狀態(tài)方程:,為玻耳茲曼(Boltzman)常量。,注意到前述理想氣體狀態(tài)方程中也有宏觀量壓強(qiáng),因此作以下的改寫:,第三節(jié)溫度與分子平均平動(dòng)能的關(guān)系,理想氣體的溫度公式,理想氣體溫度,第三節(jié)溫度與分子平均平動(dòng)能的關(guān)系,溫度的微觀本質(zhì),理想氣體分子平均平動(dòng)動(dòng)能只和溫度有關(guān),并且與氣體熱力學(xué)溫度成正比。它還表
10、明,氣體的溫度是分子平均平動(dòng)動(dòng)能的量度。分子熱運(yùn)動(dòng)越劇烈,氣體溫度越高。,溫度 是大量分子熱運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn), 是統(tǒng)計(jì)概念,對(duì)個(gè)別分子無溫度可言。,絕對(duì)零度 達(dá)不到。,氣體分子的方均根速率:,在常溫下許多氣體的速率可達(dá)幾百米每秒。,第三節(jié)溫度與分子平均平動(dòng)能的關(guān)系,試求0C時(shí)氫分子和氧分子的平均平動(dòng)動(dòng)能和方均根速率。,已知 T=273.15K,H2=2.02103 kg/mol, O2=3.2103 kg/mol,氫分子與氧分子的平均平動(dòng)動(dòng)能相等,均為,氫分子方均根速率:,氧分子方均根速率:,第三節(jié)溫度與分子平均平動(dòng)能的關(guān)系,1. 試計(jì)算室溫(300k)下,可以試分子產(chǎn)生的平動(dòng)動(dòng)能是多少焦耳?
11、2. 在同一溫度下,各種分子的平均平動(dòng)動(dòng)能相等,壓強(qiáng)相等嗎?如何具體確定壓強(qiáng)的值?,第三節(jié)溫度與分子平均平動(dòng)能的關(guān)系,第四節(jié) 能量均分定理,討論氣體分子運(yùn)動(dòng)以及能量問題時(shí),要考慮分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)。 因?yàn)榉肿訜徇\(yùn)動(dòng)的能量包括了作為整體運(yùn)動(dòng)的平動(dòng)能量、還有分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能量、甚至還有分子內(nèi)部的振動(dòng)能量。 因此,為了確定分子的各種形式運(yùn)動(dòng)能量的統(tǒng)計(jì)規(guī)律,需要引入有關(guān)自由度的概念。,討論理想氣體的碰撞問題時(shí),將分子看成質(zhì)點(diǎn),碰撞形成壓強(qiáng)。,描述一個(gè)物體在空間的位置所需的獨(dú)立坐標(biāo)稱為該物體的自由度。決定一個(gè)物體在空間的位置所需的獨(dú)立坐標(biāo)數(shù),稱為該物體的自由度數(shù)。,質(zhì)點(diǎn)的自由度: ( x,y,z )最多3 個(gè)自由
12、度,受約束時(shí)自由度減少。例如:飛機(jī)有3個(gè)自由度;輪船2個(gè);火車1個(gè)。,對(duì)剛體而言,可以有平動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng),因此確定其運(yùn)動(dòng)的自由度也由平動(dòng)自由度和轉(zhuǎn)動(dòng)自由度構(gòu)成!,一、分子的自由度 (Degree of Freedom ),對(duì)一些常見分子,可根據(jù)其內(nèi)部結(jié)構(gòu),確定熱運(yùn)動(dòng)能量應(yīng)包括平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)等自由度數(shù)目。,第四節(jié) 能量均分定理,一自由度 :確定一個(gè)物體在空間的位置時(shí),需要引入的獨(dú)立坐標(biāo)的數(shù)目,用符號(hào) i 表示。,( x, y, z ),平動(dòng)自由度:t = 3,三個(gè)平動(dòng)自由度,兩個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度: t = 3 ,r = 2,( x, y, z ),第四節(jié) 能量均分定理,三個(gè)平動(dòng)自由度,三個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度: t
13、 = 3 ,r = 3,注意:一般在常溫下,氣體分子都近似看成是剛性分子,振動(dòng)自由度可以不考慮。,j,已知分子的平均平動(dòng)動(dòng)能:,每個(gè)自由度對(duì)平動(dòng)是等價(jià)的,平均分配到得動(dòng)能為:,同樣:每個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度上的平均動(dòng)能都等于:,由于分子頻繁碰撞,動(dòng)能在各運(yùn)動(dòng)形式、各自由度之間轉(zhuǎn)移,平衡時(shí),各種平均動(dòng)能按自由度均分。,二、能量均分定理 (Energy equal-partition theorem ),第四節(jié) 能量均分定理,在溫度為 T 的平衡態(tài)下,物質(zhì)分子的每一個(gè)自由度都具有相同的平均動(dòng)能,等于:kT/2,根據(jù)能量均分定理,如果氣體分子有 i 個(gè)自由度,則分子的平均總動(dòng)能為:,能量均分定理:,能量均分定
14、理是統(tǒng)計(jì)規(guī)律,反映大量分子系統(tǒng)的整體性質(zhì),對(duì)個(gè)別分子或少數(shù)分子不適用。,第四節(jié) 能量均分定理,內(nèi)能是指氣體所包含的所有的動(dòng)能和分子間相互作用勢(shì)能的總和。對(duì)于理想氣體,由于分子間沒有相互作用并且不考慮振動(dòng)自由度,因此理想氣體的內(nèi)能就是各種動(dòng)能之和。,1 mol 理想氣體的內(nèi)能:,M mol理想氣體的內(nèi)能:,三、理想氣體的內(nèi)能,第四節(jié) 能量均分定理,單原子分子:,剛性雙原子分子:,剛性多原子分子:,理想氣體的內(nèi)能只是溫度的單值函數(shù),和熱力學(xué)溫度成正比。,第四節(jié) 能量均分定理,1. 如何理解分子內(nèi)部的轉(zhuǎn)動(dòng),振動(dòng)和平動(dòng)模式,各自的特點(diǎn)是什么? 2. 剛性多原子分子的自由度數(shù)6是如何確定的?,第四節(jié) 能
15、量均分定理,對(duì)大量偶然事件統(tǒng)計(jì),以對(duì)高考成績的統(tǒng)計(jì)為例說明:先按5分為一個(gè)分?jǐn)?shù)段分組,第 i 組在成績?cè)趆i hi+5區(qū)間內(nèi),這一組的人數(shù)Ni占總?cè)藬?shù)N的百分比為fi= Ni /N ,則有如下關(guān)系:,歸一化。,顯然這里的Ni 或 fi 與分?jǐn)?shù)段的大小h以及所在位置 h 有關(guān)。更為精確的做法是將h0。,這次高考的平均成績?yōu)椋?本節(jié)首先介紹統(tǒng)計(jì)分布規(guī)律的一些基本概念。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,注意到在hh+dh區(qū)間內(nèi)的人數(shù)為 ,同樣可以求得這次高考成績的平均分?jǐn)?shù)為:,當(dāng)h0時(shí),前述的直方圖就變成了連續(xù)分布的曲線圖。,而乘積 的積分就可得到曲線下面積,并且這個(gè)面積為: 。,由此可知,能求出函數(shù) 最
16、為重要。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,對(duì)大量分子的整體,在一定條件下,實(shí)驗(yàn)和理論都證明它們的速率分布遵從一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律。 理想氣體分子按速率間隔分布的規(guī)律稱為麥克斯韋速率分布規(guī)律。為了尋找這一規(guī)律,把速率分成很多小的區(qū)間v,以N 表示N 個(gè)分子分布在區(qū)間 vv+v中的分子數(shù),可 以做出如下的分布曲線:,一、麥克斯韋速率分布律,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,表示N 個(gè)分子分布在v 附近v 速率區(qū)間中的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比,與v 、v有關(guān)。,表示N 個(gè)分子分布在v 附近單位速率區(qū)間中的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比,與v 有關(guān)。,定義速率分布函數(shù):,即在速率 v 附近,單位速率區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百
17、分比,就是圖中曲線所描述的函數(shù)。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,麥克斯韋速率分布函數(shù) (Maxwells speed distribution function),上式中的m 是分子的質(zhì)量, 是玻耳茲曼常數(shù)。,理想氣體在溫度為T的平衡態(tài)下的分子速率分布函數(shù)為:,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,分布函數(shù)f(v)為速率v的連續(xù)函數(shù)。注意到以下一些表達(dá)式的物理意義:,1、 表示在總分子N中,速率在vv+dv區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占分子總數(shù)的百分比。,2、 表示速率在vv+dv區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)。,3、 表示在總分子數(shù)N中,速率在v1v2區(qū)間的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比。并且,當(dāng)積分限為0時(shí),這個(gè)積分的為100%歸一化。,第
18、五節(jié)麥克斯韋速率分布律,在麥克斯韋速率分布曲線下的任意一塊面積等于相應(yīng)速率區(qū)間內(nèi)分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比。,歸一化條件:,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,1、最概然速率 (most probable speed),與速率分布曲線上的最大值相對(duì)應(yīng):,三個(gè)統(tǒng)計(jì)速率,2、平均速率(mean speed),第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,3、方均根速率(root-mean-square speed ),第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,同種分子在不同溫度下的分子速率分布曲線,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,例 計(jì)算He原子和N2分子在20 C時(shí)的方均根速率。,He原子:,N2分子:,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,分子碰撞,分子碰撞
19、在氣體動(dòng)理論中起著重要作用:碰撞產(chǎn)生壓力;碰撞實(shí)現(xiàn)能量均分、能量交換;碰撞使得平衡態(tài)下分子速率穩(wěn)定分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律;碰撞實(shí)現(xiàn)非平衡態(tài)向平衡態(tài)過渡;擴(kuò)散過程、熱傳導(dǎo)及黏滯力等也都與分子碰撞有關(guān)。,在研究分子碰撞規(guī)律時(shí),可把氣體分子看作無吸引力的有效直徑為d 的剛性球。 剛性球模型,分子的有效直徑 d 約在10 -10 m的數(shù)量級(jí)。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,平均碰撞頻率 :單位時(shí)間內(nèi)分子與其它分子發(fā)生碰撞的平均次數(shù)。,約 109 s-1 1010 s-1,即一秒內(nèi)發(fā)生幾十億次碰撞!,平均自由程(Mean Free Path) :分子在連續(xù)兩次碰撞間通過的自由路程的平均值:,常溫常壓下約 10 -8
20、 10 -7 m 。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,斯特恩(O. Stern)于1920年最早在實(shí)驗(yàn)中測(cè)定了分子速率。之后,許多實(shí)驗(yàn)成功地證實(shí)了麥克斯韋速率分布規(guī)律?,F(xiàn)簡要說明蔡特曼( Zartman ) 和我國葛正權(quán)在19301934年測(cè)定分子速率的實(shí)驗(yàn)裝置。,銀分子從分子源開口逸出,通過兩個(gè)準(zhǔn)直的狹縫后,進(jìn)入旋轉(zhuǎn)的圓筒。繼續(xù)前進(jìn),撞擊并粘附在彎曲的玻璃記錄板上。形成一定的分布。,二、分子速率分布的實(shí)驗(yàn)測(cè)定,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,分子速率測(cè)定實(shí)驗(yàn),設(shè)玻璃記錄板上 l 處的分子速率為 v,則有如下關(guān)系:,可求出 l 處的分子速率 v: 與麥克斯韋分子速率分布理論曲線符合得很好!,第五節(jié)麥克斯韋
21、速率分布律,1955年,利用已經(jīng)相當(dāng)成熟的分子束實(shí)驗(yàn)技術(shù),美國哥倫比亞大學(xué)的密勒(R.C.Miller)和庫什(P.Kusch)以更高的分辨率,更強(qiáng)的分子射束和螺旋槽速度選擇器,測(cè)量了鉀和鉈的蒸汽分子的速率分布,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與理論曲線符合得極好。,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,第五節(jié)麥克斯韋速率分布律,1. 自由程計(jì)算的意義是什么? 2. 為什么密度大的情況下,分子速率的分布和麥克斯韋速率分布律不能很好的符合?,第六節(jié) 真實(shí)氣體,理想氣體模型忽略了(1)氣體分子本身的體積;(2)氣體分子之間的相互作用力。所得規(guī)律不能完全適用真實(shí)氣體,尤其是在低溫和高壓的條件下。因此,理想氣體的方程要進(jìn)行一些修正,
22、使其更接近真實(shí)氣體的行為。,1869年安德魯斯 (T. Andrews) 對(duì)CO2氣體在不同的溫度下進(jìn)行了仔細(xì)的等溫壓縮實(shí)驗(yàn)研究,測(cè)得幾條等溫線。,一、真實(shí)氣體的等溫線,將一定量的氣體等溫壓縮,在壓縮過程中P和V的關(guān)系曲線稱為等溫線。從圖中可以看出 P-V 平面有四個(gè)區(qū)域:氣體、汽體、汽液共存和液體。,一系列等溫線,K為臨界點(diǎn)。 臨界參量:臨界溫度TK =31.1C (CO2的臨界溫度為31.1C);臨界比體積VK ,為臨界壓強(qiáng)pK 。 不同物質(zhì)具有不同的臨界參量。幾種物質(zhì)的臨界參量見教材。,第六節(jié) 真實(shí)氣體,實(shí)際氣體的分子之間存在相互作用力,可近似表示為:,分子力由引力和斥力構(gòu)成。當(dāng)分子間距
23、等于平衡距離的若干倍時(shí),分子間相互作用幾乎等于零, 這一距離叫做有效作用距離。,在考慮分子力對(duì)氣體宏觀性質(zhì)影響時(shí),可以將真實(shí)氣體看成相互有吸引力的剛性球的集合。,二、分子力,第六節(jié) 真實(shí)氣體,范德瓦耳斯方程對(duì)理想氣體物態(tài)方程進(jìn)行修正,將真實(shí)氣體看成相互有吸引力的剛性球的集合。它的形式簡單、物理意義明確。,1mol 理想氣體:,體積的修正: 剛性分子具有一定的體積,不可能無限地被壓縮,因此可被壓縮的體積要變小些,變成(Vmb)。,b 約為1 mol 分子總體積的4倍。,三、范德瓦耳斯方程,第六節(jié) 真實(shí)氣體,壓強(qiáng)的修正: 分子間具有一定的引力,反映為真實(shí)氣體表面層中單位面積上的分子受到內(nèi)部分子的總
24、吸引力,一般叫做內(nèi)壓強(qiáng) pi 。內(nèi)壓強(qiáng) pi 和單位時(shí)間內(nèi)與單位面積器壁碰撞的分子數(shù)成正比,還和每個(gè)分子碰壁分子與器壁碰撞時(shí)所受內(nèi)部分子的引力成正比,即與氣體的摩爾體積成反比, pi =a/Vm。因此有:,對(duì)質(zhì)量為M、摩爾質(zhì)量為真實(shí)氣體:,真實(shí)氣體的范德瓦耳斯方程 (Van der Waals Equation),第六節(jié) 真實(shí)氣體,臨界溫度的確定對(duì)于我們認(rèn)識(shí)物質(zhì)形態(tài)有哪些意義?,第六節(jié) 真實(shí)氣體,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,物質(zhì)由氣態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài),分子間的距離縮短,分子之間的作用力增加,表現(xiàn)出氣體所沒有的分子間的內(nèi)聚力和自由表面。 液體內(nèi)部分子運(yùn)動(dòng)是隨機(jī)的,各個(gè)方向的物理性質(zhì)是完全相同的,即各向同性
25、。但是液體的表面,無論是液體與氣體之間的自由表面;兩種不能混合的液體之間的界面;還是液體與固體之間的界面,各個(gè)方向的性質(zhì)就不再相同。 這一節(jié)主要討論液體表面現(xiàn)象,根據(jù)理論分析,揭示出宏觀現(xiàn)象的微觀本質(zhì)。,它們?yōu)槭裁纯梢云谒嫔?一、液體的表面張力,液體表面具有收縮趨勢(shì)的力,這種存在于液體表面上的張力稱為表面張力。,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,表面張力源于表面層分子之間相互作用力的不對(duì)稱性。,分別以液體表面層分子A 和內(nèi)部分子B為球心、分子有效作用距離為半徑作球(分子作用球)。,對(duì)于液體內(nèi)部分子 B :分子作用球內(nèi)液體分子對(duì)稱分布;其受力情況也是對(duì)稱的。,A,B,B,對(duì)于液體表面層的分子 A:所受
26、合外力指向液體內(nèi)部,因此有向液體內(nèi)部運(yùn)動(dòng)的趨勢(shì)。,A,fL,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,表面張力系數(shù),(1)從力的角度定義,(1),(2),f,f,稱為表面張力系數(shù),表示單位長度直線兩旁液面的相互作用拉力。 單位: N m -1,表面張力系數(shù)的定義,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,(2)從做功的角度定義:,因?yàn)橛猩舷聝蓚€(gè)表面,外力F 為做功為等于勢(shì)能的增量:,S 為這一過程中液體上下兩個(gè)表面積的增量,所以:,表示增加單位表面積時(shí),外力所需做的功。,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,例1:一大水銀滴掉到地上變成許多小水銀滴,一段時(shí)間后,小水銀滴又自動(dòng)溶到一起變成大水銀滴,試分析這兩個(gè)過程中能量的變化過程。,2. 把一
27、個(gè)表面張力系數(shù)為的肥皂泡,由半徑為R吹到半徑為2R時(shí),外力作功為,A.12R2; B. 16R2; C. 24R2; D. 32R2。,答案:C,外力作功: W= 2S = 24(2R)2 - 4R2=24R2,1.把長為2cm的鋼針輕放在表面張力為=10-2 Nm-1的液體表面上,并使鋼針浮在液面上,鋼針的重量為:,A.2.010-2 N; B.4.010-2 N; C. 2.010-4 N; D. 4.010-4 N.,答案:D,二、液體表面現(xiàn)象,1.彎曲液面的附加壓強(qiáng),f,f,P,s,= P0,如果液體表面是水平的,液體內(nèi)部壓強(qiáng) P 等于外部壓強(qiáng)P0,這時(shí)附加壓強(qiáng)Ps為零。,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,s,Ps,P,=P0+Ps,如果液體表面是凸形的,液體內(nèi)部壓強(qiáng) P 等于外部壓強(qiáng)P0加上附加壓強(qiáng)Ps, P = P0+ Ps ,即由于表面張力的作用,內(nèi)部壓強(qiáng)大于外部壓強(qiáng)。,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,Ps,P,s,=P0Ps,如果液體表面是凹形的,液體內(nèi)部壓強(qiáng) P 等于外部壓強(qiáng)P0減附加壓強(qiáng)Ps, P = P0 Ps ,即由于表面張力的作用,內(nèi)部壓強(qiáng)小于外部壓強(qiáng)。,第七節(jié) 液體的表面現(xiàn)象,由于液面的彎曲,在凹形一方的壓強(qiáng),總比凸形一方的壓強(qiáng)大些。至于附加壓強(qiáng)的大小,是與液體表面張力系數(shù)與曲率半徑有關(guān)。 從理論上可以證明,一個(gè)半徑為R,表面張力系數(shù)為 的球形液面的內(nèi)外壓強(qiáng)差為
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