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文檔簡介
1、第二節(jié) 分子晶體,回顧: 1、什么叫晶體?什么叫非晶體? 2、晶體與非晶體在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有什么差異? 3、利用分攤法計算晶胞中粒子數(shù)目,觀察思考,請同學們判斷下列物質(zhì)是晶體還是非晶體:,水晶,碘晶體結(jié)構(gòu),干冰晶體結(jié)構(gòu),觀察與思考:下列兩種晶體有什么共同點?,NaCl晶體結(jié)構(gòu),一、分子晶體,一、概念 分子間以分子間作用力(范德華力,氫鍵)相結(jié)合的晶體叫分子晶體。 構(gòu)成分子晶體的粒子:分子, 粒子間的相互作用:分子間作用力。,分子晶體熔化時: 一般只破壞分子間作用力, 不破壞化學鍵,也有例外,如S8,結(jié)合表格和已有知識,分析:分子晶體有哪些物理特性?為什么?,思考與交流,2、物理特性:,(1)較低
2、的熔點和沸點,易升華;,分子晶體熔、沸點高低的比較規(guī)律 分子晶體要熔化或汽化都需要克服分子間的作用力。分子間作用力越大,物質(zhì)熔化和汽化時需要的能量就越多,物質(zhì)的熔、沸點就越高。 因此,比較分子晶體的熔、沸點高低,實際上就是比較分子間作用力(包括范力和氫鍵)的大小。,(1)組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì), _烷烴、烯烴、炔烴、飽和一元醇、醛、羧酸等同系物的沸點均隨著碳原子數(shù)的增加而升高。 分子間有氫鍵的物質(zhì)(HF、H2O、NH3等)熔、沸點反常。形成分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì),其熔、沸點低于形成分子間氫鍵的物質(zhì)。,相對分子量越大,熔沸點越高。,(2)在烷烴的同分異構(gòu)體中,一般來說,支鏈數(shù)越多,_。如沸點:正戊烷 異
3、戊烷 新戊烷;芳香烴及其衍生物苯環(huán)上的同分異構(gòu)體一般按照“_”的順序。,熔沸點越低,鄰位 間位 對位,原因:分子間作用力較弱,2、物理特性:,(1)較低的熔點和沸點,易升華;,(3)一般都是絕緣體,熔融狀態(tài)也不導(dǎo)電。有些在水溶液中可以導(dǎo)電.,(2)較小的硬度;,注:分子間作用力越大,熔沸點越高(相對分子質(zhì)量,分子極性,氫鍵) 分子晶體熔化時一般只破壞分子間作用力,不破壞化學鍵,也有例外,如S8,5、典型的分子晶體:,(1)所有非金屬氫化物:H2O,H2S,NH3, CH4,HX (2)部分非金屬單質(zhì): X2,O2,H2, S8,N2 P4, C60 (3)部分非金屬氧化物: CO2, SO2,
4、 NO2, P4O6, P4O10 (4)幾乎所有的酸:H2SO4,HNO3,H3PO4 (5)絕大多數(shù)有機物的晶體:乙醇,冰醋酸, 蔗糖 (6)稀有氣體,思考1是不是在分子晶體中分子間只存在范德華力? 不對,分子間氫鍵也是一種分子間作用力,如冰中就同時存著范德華力和氫鍵。,6、分子晶體結(jié)構(gòu)特征,(1)密堆積,(2)非密堆積,只有范德華力,無分子間氫鍵分子密堆積。這類晶體每個分子周圍一般有12個緊鄰的分子,如:C60、干冰 、I2、O2。,分子的密堆積,氧(O2)的晶體結(jié)構(gòu),碳60的晶胞,分子的密堆積,(與CO2分子距離最近的CO2分子共有12個 ),干冰的晶體結(jié)構(gòu)圖,6、分子晶體結(jié)構(gòu)特征,(
5、1)密堆積,(2)非密堆積,只有范德華力,無分子間氫鍵分子密堆積。這類晶體每個分子周圍一般有12個緊鄰的分子,如:C60、干冰 、I2、O2。,有分子間氫鍵氫鍵具有方向性,使晶體中的空間利用率不高,留有相當大的空隙.這種晶體不具有分子密堆積特征。如:HF 、NH3、冰(每個水分子周圍只有4個緊鄰的水分子)。,冰中個水分子周圍有個水分子,冰的結(jié)構(gòu),氫鍵具有方向性,分子的非密堆積,在冰的晶體中,每個水分子周圍只有4個緊鄰的水分子。盡管氫鍵比共價鍵弱得多,不屬于化學鍵,卻跟共價鍵一樣具有方向性,即氫鍵的存在迫使在四面體中心的每個水分子與四面體頂角方向的4個相鄰水分子相互吸引。這一排列使冰晶體中的水分
6、子的空間利用率不高,留有相當大的空隙。當冰剛剛?cè)诨癁橐簯B(tài)水時,熱運動使冰的結(jié)構(gòu)部分解體,水分子間的空隙減小,密度反而增大,超過4時,才由于熱運動加劇,分子間距離加大,密度漸漸減小。,思考:1mol冰周圍有?mol氫鍵,冰中個水分子周圍有個水分子形成什么空間構(gòu)型?,水分子間存在著氫鍵的作用,使水分子彼此結(jié)合而成(H2O)n。在冰中每個水分子被4個水分子包圍形成變形的正四面體,通過“氫鍵”相互連接成龐大的分子晶體,1mol 冰中有2mol氫鍵?,6、分子晶體結(jié)構(gòu)特征,(1)密堆積,有分子間氫鍵氫鍵具有方向性,使晶體中的空間利用率不高,留有相當大的空隙.這種晶體不具有分子密堆積特征。如:HF 、NH
7、3、冰(每個水分子周圍只有4個緊鄰的水分子)。,(2)非密堆積,只有范德華力,無分子間氫鍵分子密堆積。這類晶體每個分子周圍一般有12個緊鄰的分子,如:C60、干冰 、I2、O2。,思考2為何干冰的熔沸點比冰低,密度卻比冰大? 由于冰中除了范德華力外還有氫鍵作用,破壞分子間作用力較難,所以熔沸點比干冰高。 由于分子間作用力特別是氫鍵的方向性,導(dǎo)致晶體冰中有相當大的空隙,所以相同狀況下體積較大 由于CO2分子的相對分子質(zhì)量H2O,所以干冰的密度大。,歸納要點分子的密度取決于晶體的體積,取決于緊密堆積程度,分子晶體的緊密堆積由以下兩個因素決定:,(1)范德華力 (2)分子間氫鍵,討論,CO2和SiO
8、2的一些物理性質(zhì)如下所示,通過比較,判斷SiO2晶體是否屬于分子晶體。,結(jié)論:SiO2不是分子晶體。,那么SiO2是什么晶體呢?,二、原子晶體 1、定義:原子間以共價鍵相結(jié)合而形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體。 2、構(gòu)成微粒:原子 3、微粒之間的作用: 4、氣化或熔化時破壞的作用力: 5、物理性質(zhì): 熔沸點高,硬度大,難溶于一般溶劑。 (共價鍵鍵能越大,熔沸點越高,硬度越大),共價鍵,共價鍵,原子晶體具備以上物理性質(zhì)的原因: _ 原子晶體的化學式是否可以代表其分子式_ 原因_,原子晶體中存在較強的共價鍵不易被破壞。,否,原子晶體是一個三維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),無小分子存在。,4、原子晶體熔、沸點比較規(guī)律 在共價
9、鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的,鍵長短,鍵能大,晶體的熔、沸點高。如:金剛石 碳化硅 晶體硅,思考為何金剛石的熔沸點高于硅? C-C鍵能大于Si-Si和Ge-Ge鍵,難破壞 思考為何CO2熔沸點低?而破壞CO2分子卻比SiO2更難? 因為CO2是分子晶體,SiO2是原子晶體,所以熔化時CO2是破壞范德華力而SiO2是破壞化學鍵。所以SiO2熔沸點高。 破壞CO2分子與SiO2時,都是破壞共價健,而C-O鍵能Si-O鍵能,所以CO2分子更穩(wěn)定。,6、常見原子晶體 (1)某些非金屬單質(zhì):硼(B)、硅(Si)、鍺(Ge)、金剛石(C)等 (2)某些非金屬化合物:SiC、BN等 (3)某些氧化物:S
10、iO2、 等,10928,金剛石的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,共價鍵,思考: (1)在金剛石晶體中,C采取什么雜化方式?每個C與多少個C成鍵?最小碳環(huán)由多少個碳原子組成?它們是否在同一平面內(nèi)? (2)在金剛石晶體中,C原子個數(shù)與CC鍵數(shù)之比為多少? (3)12克金剛石中CC鍵數(shù)為多少NA?,7、典型的原子晶體,金剛石的結(jié)構(gòu)特征:在金剛石晶體里 每個碳原子都采取SP3雜化,以共價鍵跟4個碳原子結(jié)合,形成正四面體。 這些正四面體向空間發(fā)展,構(gòu)成一個堅實的,彼此 聯(lián)結(jié)的空間網(wǎng)狀晶體。 金剛石晶體中所有的CC鍵長相等,鍵角相等(10928); 晶體中最小的碳環(huán)由6個碳組成,且不在同一平面內(nèi); 晶體中C原子與CC鍵
11、數(shù)之比為1:2,金剛石的多面體外形、晶體結(jié)構(gòu)和晶胞示意圖,180,10928,Si,o,二氧化硅的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,共價鍵,180,10928,Si,o,二氧化硅的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,共價鍵,10928,金剛石的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,共價鍵,思考1:在SiO2晶體中每個硅原子周圍緊鄰的氧原子有多少個?每個氧原子周圍緊鄰的硅原子有多少個?在SiO2晶體中硅原子與氧原子個數(shù)之比是多少? 思考2:1mol二氧化硅的晶體含幾摩的Si-O 鍵 3:在二氧化硅的晶體結(jié)構(gòu)中,最小的環(huán)由幾個原子構(gòu)成?,SiO2的結(jié)構(gòu)特征:在SiO2晶體中 每個Si原子周圍結(jié)合4個O原子;每個O原子跟2個Si原子相結(jié)合。SiO2晶體是由S
12、i原子和O原子按1:2的比例所組成的立體網(wǎng)狀的晶體。 最小的環(huán)是由6個Si原子和6個O原子組成的12元環(huán)。 1mol SiO2中含4mol SiO鍵,解釋:結(jié)構(gòu)相似的原子晶體,原子半徑越小,鍵長越短,鍵能越大,晶體熔點越高 金剛石硅鍺,學與問,1、怎樣從原子結(jié)構(gòu)角度理解金剛石、硅和鍺的熔點和硬度依次下降?,2、“具有共價鍵的晶體叫做原子晶體”。這種說法對嗎?為什么?,小結(jié)1:分子晶體與原子晶體的比較,相鄰原子間以共價鍵相結(jié)合而形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),分子間以分子間作用力結(jié)合,原子,分子,共價鍵,分子間作用力,很大,較小,很大,較小,不溶于任何溶劑,部分溶于水,不導(dǎo)電,個別為半導(dǎo)體,固體和熔化狀態(tài)都不
13、導(dǎo)電,部分溶于水導(dǎo)電,小結(jié)2:判斷晶體類型的方法,1、依據(jù)組成晶體的微粒和微粒間的作用力判斷:構(gòu)成原子晶體的微粒是原子,原子間的作用力是共價鍵,構(gòu)成分子晶體的微粒是分子,分子之間的作用力是分子間作用力。 2、依據(jù)物質(zhì)的分類判斷 3、依據(jù)晶體的熔點判斷:原子晶體的熔點高,一般在1000以上,分子晶體的熔點低,常在幾百度以下甚至更低 4、依據(jù)導(dǎo)電性判斷:分子晶體為非導(dǎo)體,部分分子溶于水能導(dǎo)電,原子晶體多為非導(dǎo)體,有些為半導(dǎo)體,如:硅、鍺 5、依據(jù)硬度和機械性能判斷:原子晶體硬度大,分子晶體硬度小,石墨晶體結(jié)構(gòu),知識拓展石墨,(1)石墨中C原子以sp2雜化; (2)石墨晶體中最小環(huán)為六元環(huán),含有C
14、2個,C-C鍵為 3; (3)石墨分層,層間為范德華力,硬度小,可導(dǎo)電; (4)石墨中r(C-C)比金剛石中r(C-C)短。,石墨,1、石墨為什么很軟? 2、石墨的熔沸點為什么很高(熔點高于金剛石)?,3、石墨屬于哪類晶體?為什么?,石墨為層狀結(jié)構(gòu),各層之間是范德華力結(jié)合,容易滑動,所以石墨很軟。,石墨為混合鍵型晶體。,它們都有很強的C-C共價鍵。在石墨中各層均為平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),碳原子之間存在很強的共價鍵(大鍵), C-C鍵長比金剛石的短,鍵的強度大,故其熔點金剛石高。,例4:石墨晶體的層狀結(jié)構(gòu),層內(nèi)為平面正六邊形結(jié)構(gòu),試回答下列問題: (1)圖中平均每個正六邊形占有C原子數(shù)為_個、占有的碳碳鍵
15、數(shù)為_個。 (2)層內(nèi)7個六元環(huán)完全占有的C原子數(shù)為_個,碳原子數(shù)目與碳碳化學鍵數(shù)目之比為_.,14,2:3,2,3,例1. 氮化硅(Si3N4)是一種新型的耐高溫耐磨材料,在工業(yè)上有廣泛用途,它屬于 原子晶體 B. 分子晶體 C. 金屬晶體D. 離子晶體 答案:A,典型例題,例2 碳化硅(SiC)的一種晶體具有類似金剛石的結(jié)構(gòu),其中C原子和S原子的位置是交替的。在下列三種晶體金剛石 晶體硅 碳化硅中,它們的熔點從高到低的順序是 ( ) A. B. C. D. 分析:C與Si同為IVA族元素,它們的相似性表現(xiàn)在金剛石是原子晶體,晶體硅,碳化硅也是原子晶體。從碳到硅原子半徑逐漸增大,形成共價鍵的
16、鍵能逐漸減弱??赏茢嗵蓟钁?yīng)在Si與C之間。三種原子晶體,空間結(jié)構(gòu)相似,熔點決定于它們的鍵長與鍵能,故熔點從高到低分別是金剛石、碳化硅、晶體硅。 答案:A,例3、單質(zhì)硼有無定形和晶體兩種,參考下表數(shù)據(jù),(1)晶體硼的晶體類型屬于_晶體, 理由是_。,(2)已知晶體硼結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體,其中有20個等邊三角形的面和一定數(shù)目的頂點,每個頂點上各有1個B原子。通過視察圖形及推算,此晶體結(jié)構(gòu)單元由_個硼原子構(gòu)成。其中BB鍵的鍵角為_。,分析:晶體硼的熔、沸點和硬度都介于晶體Si和金剛石之間,而金剛石和晶體Si均為原子晶體,B與C相鄰與Si處于對角線處,則晶體硼也為原子晶體。晶體硼每個三角形的頂點被5個三角形所共有,所以,此頂點完全屬于一個三角形的只占到1/5,每個三角形中有3個這樣的點
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