大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)整理考試必備

1、.大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)提綱（一)緒論共價(jià)鍵價(jià)鍵理論 (雜化軌道理論 );分子軌道理論 ;共振論 .共價(jià)鍵的屬性 :鍵能 ; 鍵長(zhǎng) ;鍵角 ;鍵的極性 .鍵的極性和分子極性的關(guān)系;分子的偶極矩 .有機(jī)化合物的特征(二 )烷烴和環(huán)烷烴基本概念烴及其分類 ;同分異構(gòu)現(xiàn)象 ; 同系物 ;分子間作用力 ;a 鍵,e鍵; 構(gòu)型 ,構(gòu)象 ,構(gòu)象分析 ,構(gòu)象異構(gòu)體 ;烷基 ; 碳原子和氫原子的分類 ( 即 1,2,3 碳,氫;4 碳 );反應(yīng)機(jī)理 ,活化能 .對(duì)于基本概念 ,不是要求記住其定義, 而是要求理解它們,應(yīng)用它們說(shuō)明問(wèn)題.命名開鏈烷烴和環(huán)烷烴的IUPAC 命名 , 簡(jiǎn)單的橋環(huán)和螺環(huán)的命名.烷烴和環(huán)烷烴

2、的結(jié)構(gòu)碳原子 sp3 雜化和四面體構(gòu)型;環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) (小環(huán)的張力 ).烷烴的構(gòu)象開鏈烷烴的構(gòu)象 ,能量變化 ; 環(huán)烷烴的構(gòu)象 :重點(diǎn)理解環(huán)己烷和取代環(huán)己烷的構(gòu)象及能量變化 ,穩(wěn)定構(gòu)象 , 十氫萘及其它橋環(huán)的穩(wěn)定構(gòu)象 . 烷烴的化學(xué)性質(zhì)自由基取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)及機(jī)理 ;碳游離基中間體結(jié)構(gòu) ,穩(wěn)定性 ; 不同的鹵素在反應(yīng)中的活性和選擇性 ; 反應(yīng)過(guò)程中的能量變化 .環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)自由基取代反應(yīng)( 與烷烴一致 );小環(huán) (3,4 元環(huán) )性質(zhì)的特殊性加成.(三 )烯烴烯烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)碳的 sp2 雜化和烯烴的平面結(jié)構(gòu);鍵和鍵 .烯烴的同分異構(gòu),命名碳架異構(gòu) ,雙鍵位置異構(gòu) ,順反異構(gòu) (Z,E).烯

3、烴的物理和化學(xué)性質(zhì)烯烴的親電加成及其機(jī)理,馬氏規(guī)則 ; 碳正離子中間體結(jié)構(gòu), 穩(wěn)定性 ,重排 .其它加成反應(yīng) :催化加氫 (立體化學(xué) ,氫化熱 );硼氫化氧化 (加成取向 ,立體化學(xué) ); 羥汞化脫汞 (加成取向 );與 HBr/ 過(guò)氧化物加成 (加成取向 );其它游離基加成 .氧化反應(yīng) :羥基化反應(yīng)鄰二醇的形成;KMnO4/H+ 的氧化 ,臭氧化反應(yīng) ,烯烴結(jié)構(gòu)的測(cè)定.- 位取代反應(yīng) :烯丙基型取代反應(yīng)(高溫鹵代和NBS 鹵代 )及機(jī)理烯丙基自由基.(四 )炔烴和二烯烴炔烴結(jié)構(gòu) : 碳的 sp 雜化和碳 -碳三鍵 ;sp 雜化 ,sp2 雜化和 sp3 雜化的碳的電負(fù)性的差異及相應(yīng)化合物的偶

4、極矩.同分異構(gòu)體化學(xué)性質(zhì) : 末端炔烴的酸性及相關(guān)的反應(yīng) ; 三鍵的加成 : 催化加氫 ,親電加成 , 親核加成 ;碳碳三鍵與 H2/Lindlar 催化劑反應(yīng) ( 順式烯烴 );碳碳三鍵與 Na/液氨的反應(yīng) ( 反式烯烴 );加鹵素 ; 加 HX( 馬氏規(guī)則 ); 加 H2O( 羰基化合物的形成 ); 加 HBr/ 過(guò)氧化物 ;硼氫化氧化 ;加 HCN 及乙炔的二聚 ;氧化反應(yīng) :KMnO4 氧化和臭氧化 .二烯烴共軛二烯烴的穩(wěn)定性:鍵能和鍵長(zhǎng)平均化, 共軛效應(yīng) .;.二烯烴的化學(xué)反應(yīng):1,2-加成和1,4-加成 (反應(yīng)機(jī)理 );反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)控制和熱力學(xué)控制(反應(yīng)過(guò)程中的能量變化);烯丙型碳

5、正離子的穩(wěn)定性(p-共軛 );Diels-Alder 反應(yīng) .(五 )波譜分析紫外光譜理解各種躍遷 (,n,n)和各自的吸收能量波長(zhǎng); 發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán);溶劑效應(yīng) ;最重要的是能夠從一張UV 譜圖中得到有用的信息 (判斷結(jié)構(gòu) )( 不要求利用經(jīng)驗(yàn)規(guī)則去計(jì)算某化合物之吸收波長(zhǎng)).紅外光譜理解 IR 光譜之基本原理 ,最重要的是利用 IR 光譜 ( 結(jié)合其它波譜 )推測(cè)有機(jī)分子的結(jié)構(gòu) ,這就要求對(duì)各類官能團(tuán)的紅外吸收范圍有清楚的了解 ,并清楚影響峰位置變化的因素 . 核磁共振譜 (1H NMR)( 碳譜不要求 )了解基本原理 ; 基本概念 :化學(xué)位移 ,內(nèi)標(biāo) ,外標(biāo) , 偶合 ,偶合常數(shù) ,屏蔽 ,

6、去屏蔽等 .清楚不同類型的枝質(zhì)子的化學(xué)位移范圍及影響因素 ;最重要的是利用 NMR 譜(結(jié)合其它波譜 )推測(cè)有機(jī)分子的結(jié)構(gòu) . 質(zhì)譜了解基本原理 ;幾種重要的開裂方式 (包括重要的重排開裂如麥?zhǔn)现嘏?, 逆 Diels-Alder 重排等 ); 最重要的是利用 MS 得出的分子離子峰 (并結(jié)合其它波譜方法 ) 推測(cè)有機(jī)分子的結(jié)構(gòu) .本章最重要的是利用幾種波譜方法結(jié)合推測(cè)有機(jī)分子的結(jié)構(gòu).(六 )芳香烴苯的結(jié)構(gòu)和芳香性理解芳香性的概念和判斷芳香性的H ckel 規(guī)則 ,能用此規(guī)則判斷一給定的分子(或離子 )是否是芳香性的.苯的異構(gòu) ,同系物和命名苯及其同系物的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)主要了解其波譜特征,

7、例如芳香烴的NMR 譜學(xué)特征 ,不同取代苯在IR 指紋區(qū)的特征等 .化學(xué)性質(zhì)親電取代反應(yīng)及機(jī)理;傅氏反應(yīng)的特點(diǎn)及局限; 氯甲基化反應(yīng) ;Gatterman-Koch 反應(yīng) ;芳香環(huán)上取代基的定位效應(yīng); 其它反應(yīng) : 側(cè)鏈氧化 ;側(cè)鏈取代 ;芳香環(huán)上的還原:催化加氫 ,Birch 還原 .萘的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)(七 )立體化學(xué)基本概念對(duì)映異構(gòu) ( 體);手性分子 ;鏡像 ; 旋光性 ,旋光度 ;對(duì)映體 ;非對(duì)映體 ;差向異構(gòu)體 ;內(nèi)消旋體 ;外消旋體 ;手征性 ; 手性中心 .對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的表示法R/S 法 (次序規(guī)則 ).熟悉各類手性分子含 1 3 個(gè)手性碳原子的手性分子;不含手性碳原子的手性分

8、子;環(huán)狀化合物 .立體異構(gòu)體的制備和反應(yīng)熟悉能產(chǎn)生立體異構(gòu)體的化學(xué)反應(yīng)及機(jī)理,象烯烴與鹵素的反式加成,環(huán)氧乙烷的開環(huán), 羰基化合物的加成(Cram 規(guī)則 )等等 .(八 )鹵代烴異構(gòu) ,分類 ,命名波譜性質(zhì) ,尤其是 NMR 譜化學(xué)性質(zhì)親核取代反應(yīng)及機(jī)理 (SN1,SN2); 影響親核取代及機(jī)理的因素 ;親核試劑的親核性 ;SN2 反應(yīng)的立體化學(xué) ;SN1 反應(yīng)中的重排 ;鄰基參與 .消除反應(yīng)及機(jī)理(E1,E2,E1cb): 消除反應(yīng)的取向(Saytzeff 規(guī)則 ) 和立體化學(xué) ;消除反應(yīng)和取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng).;.鹵代烴與 Mg,Li,Na 等的反應(yīng) :Grignard 試劑 ,有機(jī)鋰試劑及其應(yīng)

9、用.(九 )醇 ,酚,醚結(jié)構(gòu) ,分類 ,命名醇的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)氫鍵對(duì)其物理性質(zhì)的影響;IR 光譜和 NMR 譜的特征 .醇的化學(xué)性質(zhì)醇的酸性 (與其它類型化合物如H2O, 酚,羧酸酸性的比較);與酸性有關(guān)的反應(yīng)( 與金屬如 Na,Mg,Al 的反應(yīng) );醇的氧化 ( 形成醛 /酮 ,羧酸 ); 熟悉各種氧化劑;醇的成酯反應(yīng): 與無(wú)機(jī)酸成酯,與有機(jī)酸成酯( 機(jī)理 );鹵化反應(yīng) ; 用SOCl2鹵化的立體化學(xué)及機(jī)理; 用HX的鹵代反應(yīng)(Lucas 試劑用來(lái)區(qū)別六個(gè)碳原子以下1,2 和3醇);Wagner-Meerwein 重排 .醇的脫水反應(yīng) :反應(yīng)機(jī)理 / 扎依切夫規(guī)律 ;反應(yīng)活性 ;重排

10、;分子間脫水成醚.多元醇的反應(yīng) :與 HIO4 或 Pb(OAc)4 的反應(yīng) ;片吶醇重排反應(yīng)及機(jī)理.酚的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)酸性及與之相關(guān)的反應(yīng) ;Fries 重排 ;芳環(huán)上的親電取代 :鹵代 ,硝化 ,磺化 ; 其它親電取代 :與醛的作用 ;與 CO2 的作用 ;Reimer-Tiemann 反應(yīng) ; 酚的氧化反應(yīng) .酚的制備方法異丙苯氧化法 ;氯苯水解法 ; 苯磺酸堿熔法 .醚的反應(yīng)與 HX 的反應(yīng) (醚鍵斷裂 ) 及機(jī)理 ;Claisen 重排 ;環(huán)氧乙烷的反應(yīng).醚的合成方法Williamson 合成法 .(十 )醛和酮醛酮的反應(yīng)加成反應(yīng) ,親核加成以上反應(yīng)適用于醛,脂肪族甲

11、基酮和八個(gè)碳原子以下的環(huán)酮.碳原子上鹵仿反應(yīng) :氧化和還原醛酮的制法烴類氧化醇的氧化及去氫 Friedel-Crafts 酰化反應(yīng)3.,不飽和醛 ,酮的反應(yīng) :(十一 )羧酸及其衍生物羧酸的反應(yīng) :酸性 : 羧酸的酸性比碳酸強(qiáng), 比無(wú)機(jī)酸弱 .羧酸中羥基的取代反應(yīng)還原羧酸的制法氧化法水解法 Grignard 試劑與二氧化碳作用羧酸衍生物的反應(yīng)水解都生成羧酸;.醇解酰氯 ,酸酐和酯的醇解都生成酯,酯與醇作用生成原酸酯或酯.氨解酰氯 ,酸酐和酯的氨解都生成酰胺酸解生成平衡混合物羧酸衍生物的制法酰氯 : 羧酸與無(wú)機(jī)酰氯作用;酸酐 :酰氯與羧酸鹽作用;酯 : 直接酯化 : 酰胺 : 羧酸的銨鹽去水或酯

12、的氨解; 腈 :酰胺去水或鹵代烴與氰化鈉作用.(十二 )取代羧酸鹵代酸的反應(yīng)與堿的反應(yīng) ,產(chǎn)物與鹵素和羧基的相對(duì)位置有關(guān).-鹵代酸羥基酸-鹵代酸 ,-不飽和酸或 - 鹵代酸內(nèi)酯Darzen 反應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)醇酸的反應(yīng)去水 ,產(chǎn)物與羥基的相對(duì)位置有關(guān)-醇酸交酯-醇酸 ,-不飽和酸- 醇酸內(nèi)酯分解 :乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用合成甲基酮 :合成酮酸丙二酸酯在合成上的應(yīng)用合成一元羧酸合成二元羧酸(十三 )胺和含氮化合物胺的化學(xué)性質(zhì)堿性烴化酰化 (Hinsberg 反應(yīng) )與亞硝酸的反應(yīng)胺的制法硝基混合物的還原氨或胺的烴化還原烴化 Gabriel 合成法Hofmann 重排 :芳香族重氮鹽的反應(yīng)取

13、代反應(yīng)還原反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng)(十四 )含硫 ,含磷化合物硫醇的制備和性質(zhì)酸性和金屬離子形成鹽,還原解毒劑 ; 氧化反應(yīng) , 二硫化物 ,磺酸 ;和烯鍵及炔鍵的加成反應(yīng).;.磺酸基的引入和被取代在合成上應(yīng)用了解磺胺藥物一般制備方法.磷 Ylide 的制備及 Wittig 反應(yīng)在合成中的應(yīng)用.(十五 )雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物的分類和命名呋喃 ,噻吩 ,吡咯的結(jié)構(gòu)和芳香性.芳香性 : 苯 噻吩 吡咯 呋喃離域能 (kJ/mol 1) 150.6,121.3,87.6,66.9呋喃 ,噻吩 ,吡咯的性質(zhì)親電取代 : 鹵代 ,硝化 ,磺化 ,乙?；?; 呋喃易發(fā)生 ;Diels-Alder 反應(yīng) ;吡咯的弱堿性

14、 ;吡啶的堿性 ; 吡啶的氧化 ,還原性質(zhì) ; Fischer 吲哚合成法和 Skraup 喹啉合成法 .(十六 )周環(huán)反應(yīng)在協(xié)同反應(yīng)中軌道對(duì)稱性守恒電環(huán)化反應(yīng)的選擇規(guī)律電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n 順旋對(duì)稱4n+2 對(duì)旋順旋環(huán)化加成反應(yīng)的選擇規(guī)律(同一邊 )電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n 禁阻允許4n+2 允許禁阻遷移反應(yīng)的選擇規(guī)律( 同一邊 )i+j 4n 4n+2基態(tài)禁阻允許Cope 重排Claisen 重排(十七 )碳水化合物單糖的結(jié)構(gòu)與構(gòu)型Fischer 構(gòu)型式的寫法 : 羰基必須寫在上端;構(gòu)型 :編號(hào)最大手性碳原子上OH 在豎線右邊為D- 型, 在左邊為L(zhǎng)- 型 ; Haworth 式:己醛糖的Haworth 式中 C1 上的 OH 與 C5 上的 CH2OH 在環(huán)同一邊為位異構(gòu)體.單糖的反應(yīng)氧化 : 醛糖用溴水氧化生成糖酸, 用稀硝酸氧化生成糖二酸還原 : 用 NaBH4 還原生成多元醇脎的生成 :糖與苯肼作用成脎.(十八 )氨基酸 ,多肽 ,蛋白質(zhì)1.氨基酸的基本結(jié)構(gòu)天然的 - 氨基酸 ,只有 R 取代基的差別 .等電點(diǎn) : 等電點(diǎn)時(shí)氨基酸以兩性離子存在 ,氨基酸溶解度最小 ;氨基酸 -茚三酮的顯色的反應(yīng) ; S