大學有機化學知識點整理考試必備

1、.大學有機化學知識點提綱（一)緒論共價鍵價鍵理論 (雜化軌道理論 );分子軌道理論 ;共振論 .共價鍵的屬性 :鍵能 ; 鍵長 ;鍵角 ;鍵的極性 .鍵的極性和分子極性的關系;分子的偶極矩 .有機化合物的特征(二 )烷烴和環(huán)烷烴基本概念烴及其分類 ;同分異構現(xiàn)象 ; 同系物 ;分子間作用力 ;a 鍵,e鍵; 構型 ,構象 ,構象分析 ,構象異構體 ;烷基 ; 碳原子和氫原子的分類 ( 即 1,2,3 碳,氫;4 碳 );反應機理 ,活化能 .對于基本概念 ,不是要求記住其定義, 而是要求理解它們,應用它們說明問題.命名開鏈烷烴和環(huán)烷烴的IUPAC 命名 , 簡單的橋環(huán)和螺環(huán)的命名.烷烴和環(huán)烷烴

2、的結構碳原子 sp3 雜化和四面體構型;環(huán)烷烴的結構 (小環(huán)的張力 ).烷烴的構象開鏈烷烴的構象 ,能量變化 ; 環(huán)烷烴的構象 :重點理解環(huán)己烷和取代環(huán)己烷的構象及能量變化 ,穩(wěn)定構象 , 十氫萘及其它橋環(huán)的穩(wěn)定構象 . 烷烴的化學性質自由基取代反應鹵代反應及機理 ;碳游離基中間體結構 ,穩(wěn)定性 ; 不同的鹵素在反應中的活性和選擇性 ; 反應過程中的能量變化 .環(huán)烷烴的化學性質自由基取代反應( 與烷烴一致 );小環(huán) (3,4 元環(huán) )性質的特殊性加成.(三 )烯烴烯烴的結構特點碳的 sp2 雜化和烯烴的平面結構;鍵和鍵 .烯烴的同分異構,命名碳架異構 ,雙鍵位置異構 ,順反異構 (Z,E).烯

3、烴的物理和化學性質烯烴的親電加成及其機理,馬氏規(guī)則 ; 碳正離子中間體結構, 穩(wěn)定性 ,重排 .其它加成反應 :催化加氫 (立體化學 ,氫化熱 );硼氫化氧化 (加成取向 ,立體化學 ); 羥汞化脫汞 (加成取向 );與 HBr/ 過氧化物加成 (加成取向 );其它游離基加成 .氧化反應 :羥基化反應鄰二醇的形成;KMnO4/H+ 的氧化 ,臭氧化反應 ,烯烴結構的測定.- 位取代反應 :烯丙基型取代反應(高溫鹵代和NBS 鹵代 )及機理烯丙基自由基.(四 )炔烴和二烯烴炔烴結構 : 碳的 sp 雜化和碳 -碳三鍵 ;sp 雜化 ,sp2 雜化和 sp3 雜化的碳的電負性的差異及相應化合物的偶

4、極矩.同分異構體化學性質 : 末端炔烴的酸性及相關的反應 ; 三鍵的加成 : 催化加氫 ,親電加成 , 親核加成 ;碳碳三鍵與 H2/Lindlar 催化劑反應 ( 順式烯烴 );碳碳三鍵與 Na/液氨的反應 ( 反式烯烴 );加鹵素 ; 加 HX( 馬氏規(guī)則 ); 加 H2O( 羰基化合物的形成 ); 加 HBr/ 過氧化物 ;硼氫化氧化 ;加 HCN 及乙炔的二聚 ;氧化反應 :KMnO4 氧化和臭氧化 .二烯烴共軛二烯烴的穩(wěn)定性:鍵能和鍵長平均化, 共軛效應 .;.二烯烴的化學反應:1,2-加成和1,4-加成 (反應機理 );反應的動力學控制和熱力學控制(反應過程中的能量變化);烯丙型碳

5、正離子的穩(wěn)定性(p-共軛 );Diels-Alder 反應 .(五 )波譜分析紫外光譜理解各種躍遷 (,n,n)和各自的吸收能量波長; 發(fā)色團和助色團;溶劑效應 ;最重要的是能夠從一張UV 譜圖中得到有用的信息 (判斷結構 )( 不要求利用經(jīng)驗規(guī)則去計算某化合物之吸收波長).紅外光譜理解 IR 光譜之基本原理 ,最重要的是利用 IR 光譜 ( 結合其它波譜 )推測有機分子的結構 ,這就要求對各類官能團的紅外吸收范圍有清楚的了解 ,并清楚影響峰位置變化的因素 . 核磁共振譜 (1H NMR)( 碳譜不要求 )了解基本原理 ; 基本概念 :化學位移 ,內標 ,外標 , 偶合 ,偶合常數(shù) ,屏蔽 ,

6、去屏蔽等 .清楚不同類型的枝質子的化學位移范圍及影響因素 ;最重要的是利用 NMR 譜(結合其它波譜 )推測有機分子的結構 . 質譜了解基本原理 ;幾種重要的開裂方式 (包括重要的重排開裂如麥氏重排 , 逆 Diels-Alder 重排等 ); 最重要的是利用 MS 得出的分子離子峰 (并結合其它波譜方法 ) 推測有機分子的結構 .本章最重要的是利用幾種波譜方法結合推測有機分子的結構.(六 )芳香烴苯的結構和芳香性理解芳香性的概念和判斷芳香性的H ckel 規(guī)則 ,能用此規(guī)則判斷一給定的分子(或離子 )是否是芳香性的.苯的異構 ,同系物和命名苯及其同系物的物理性質和波譜性質主要了解其波譜特征,

7、例如芳香烴的NMR 譜學特征 ,不同取代苯在IR 指紋區(qū)的特征等 .化學性質親電取代反應及機理;傅氏反應的特點及局限; 氯甲基化反應 ;Gatterman-Koch 反應 ;芳香環(huán)上取代基的定位效應; 其它反應 : 側鏈氧化 ;側鏈取代 ;芳香環(huán)上的還原:催化加氫 ,Birch 還原 .萘的結構和化學性質(七 )立體化學基本概念對映異構 ( 體);手性分子 ;鏡像 ; 旋光性 ,旋光度 ;對映體 ;非對映體 ;差向異構體 ;內消旋體 ;外消旋體 ;手征性 ; 手性中心 .對映異構體構型的表示法R/S 法 (次序規(guī)則 ).熟悉各類手性分子含 1 3 個手性碳原子的手性分子;不含手性碳原子的手性分

8、子;環(huán)狀化合物 .立體異構體的制備和反應熟悉能產(chǎn)生立體異構體的化學反應及機理,象烯烴與鹵素的反式加成,環(huán)氧乙烷的開環(huán), 羰基化合物的加成(Cram 規(guī)則 )等等 .(八 )鹵代烴異構 ,分類 ,命名波譜性質 ,尤其是 NMR 譜化學性質親核取代反應及機理 (SN1,SN2); 影響親核取代及機理的因素 ;親核試劑的親核性 ;SN2 反應的立體化學 ;SN1 反應中的重排 ;鄰基參與 .消除反應及機理(E1,E2,E1cb): 消除反應的取向(Saytzeff 規(guī)則 ) 和立體化學 ;消除反應和取代反應的競爭.;.鹵代烴與 Mg,Li,Na 等的反應 :Grignard 試劑 ,有機鋰試劑及其應

9、用.(九 )醇 ,酚,醚結構 ,分類 ,命名醇的物理性質和光譜性質氫鍵對其物理性質的影響;IR 光譜和 NMR 譜的特征 .醇的化學性質醇的酸性 (與其它類型化合物如H2O, 酚,羧酸酸性的比較);與酸性有關的反應( 與金屬如 Na,Mg,Al 的反應 );醇的氧化 ( 形成醛 /酮 ,羧酸 ); 熟悉各種氧化劑;醇的成酯反應: 與無機酸成酯,與有機酸成酯( 機理 );鹵化反應 ; 用SOCl2鹵化的立體化學及機理; 用HX的鹵代反應(Lucas 試劑用來區(qū)別六個碳原子以下1,2 和3醇);Wagner-Meerwein 重排 .醇的脫水反應 :反應機理 / 扎依切夫規(guī)律 ;反應活性 ;重排

10、;分子間脫水成醚.多元醇的反應 :與 HIO4 或 Pb(OAc)4 的反應 ;片吶醇重排反應及機理.酚的物理性質和光譜性質酚的化學性質酸性及與之相關的反應 ;Fries 重排 ;芳環(huán)上的親電取代 :鹵代 ,硝化 ,磺化 ; 其它親電取代 :與醛的作用 ;與 CO2 的作用 ;Reimer-Tiemann 反應 ; 酚的氧化反應 .酚的制備方法異丙苯氧化法 ;氯苯水解法 ; 苯磺酸堿熔法 .醚的反應與 HX 的反應 (醚鍵斷裂 ) 及機理 ;Claisen 重排 ;環(huán)氧乙烷的反應.醚的合成方法Williamson 合成法 .(十 )醛和酮醛酮的反應加成反應 ,親核加成以上反應適用于醛,脂肪族甲

11、基酮和八個碳原子以下的環(huán)酮.碳原子上鹵仿反應 :氧化和還原醛酮的制法烴類氧化醇的氧化及去氫 Friedel-Crafts ?；磻?.,不飽和醛 ,酮的反應 :(十一 )羧酸及其衍生物羧酸的反應 :酸性 : 羧酸的酸性比碳酸強, 比無機酸弱 .羧酸中羥基的取代反應還原羧酸的制法氧化法水解法 Grignard 試劑與二氧化碳作用羧酸衍生物的反應水解都生成羧酸;.醇解酰氯 ,酸酐和酯的醇解都生成酯,酯與醇作用生成原酸酯或酯.氨解酰氯 ,酸酐和酯的氨解都生成酰胺酸解生成平衡混合物羧酸衍生物的制法酰氯 : 羧酸與無機酰氯作用;酸酐 :酰氯與羧酸鹽作用;酯 : 直接酯化 : 酰胺 : 羧酸的銨鹽去水或酯

12、的氨解; 腈 :酰胺去水或鹵代烴與氰化鈉作用.(十二 )取代羧酸鹵代酸的反應與堿的反應 ,產(chǎn)物與鹵素和羧基的相對位置有關.-鹵代酸羥基酸-鹵代酸 ,-不飽和酸或 - 鹵代酸內酯Darzen 反應誘導效應共軛效應醇酸的反應去水 ,產(chǎn)物與羥基的相對位置有關-醇酸交酯-醇酸 ,-不飽和酸- 醇酸內酯分解 :乙酰乙酸乙酯在合成上的應用合成甲基酮 :合成酮酸丙二酸酯在合成上的應用合成一元羧酸合成二元羧酸(十三 )胺和含氮化合物胺的化學性質堿性烴化?；?(Hinsberg 反應 )與亞硝酸的反應胺的制法硝基混合物的還原氨或胺的烴化還原烴化 Gabriel 合成法Hofmann 重排 :芳香族重氮鹽的反應取

13、代反應還原反應偶聯(lián)反應(十四 )含硫 ,含磷化合物硫醇的制備和性質酸性和金屬離子形成鹽,還原解毒劑 ; 氧化反應 , 二硫化物 ,磺酸 ;和烯鍵及炔鍵的加成反應.;.磺酸基的引入和被取代在合成上應用了解磺胺藥物一般制備方法.磷 Ylide 的制備及 Wittig 反應在合成中的應用.(十五 )雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物的分類和命名呋喃 ,噻吩 ,吡咯的結構和芳香性.芳香性 : 苯 噻吩 吡咯 呋喃離域能 (kJ/mol 1) 150.6,121.3,87.6,66.9呋喃 ,噻吩 ,吡咯的性質親電取代 : 鹵代 ,硝化 ,磺化 ,乙?；?; 呋喃易發(fā)生 ;Diels-Alder 反應 ;吡咯的弱堿性

14、 ;吡啶的堿性 ; 吡啶的氧化 ,還原性質 ; Fischer 吲哚合成法和 Skraup 喹啉合成法 .(十六 )周環(huán)反應在協(xié)同反應中軌道對稱性守恒電環(huán)化反應的選擇規(guī)律電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n 順旋對稱4n+2 對旋順旋環(huán)化加成反應的選擇規(guī)律(同一邊 )電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n 禁阻允許4n+2 允許禁阻遷移反應的選擇規(guī)律( 同一邊 )i+j 4n 4n+2基態(tài)禁阻允許Cope 重排Claisen 重排(十七 )碳水化合物單糖的結構與構型Fischer 構型式的寫法 : 羰基必須寫在上端;構型 :編號最大手性碳原子上OH 在豎線右邊為D- 型, 在左邊為L- 型 ; Haworth 式:己醛糖的Haworth 式中 C1 上的 OH 與 C5 上的 CH2OH 在環(huán)同一邊為位異構體.單糖的反應氧化 : 醛糖用溴水氧化生成糖酸, 用稀硝酸氧化生成糖二酸還原 : 用 NaBH4 還原生成多元醇脎的生成 :糖與苯肼作用成脎.(十八 )氨基酸 ,多肽 ,蛋白質1.氨基酸的基本結構天然的 - 氨基酸 ,只有 R 取代基的差別 .等電點 : 等電點時氨基酸以兩性離子存在 ,氨基酸溶解度最小 ;氨基酸 -茚三酮的顯色的反應 ; S