第十五章羧酸衍生物.ppt

1、第十五章 羧酸衍生物,羧酸衍生物,一. 結(jié)構(gòu)、命名與物性,碳-雜原子鍵具 某些雙鍵性質(zhì),結(jié)構(gòu),命名,酰鹵(acyl halide),2-溴丁酰溴 4-( 氯甲酰 )苯甲酸,酸酐(anhydride）,苯甲(酸)酐 乙丙酐,1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸 -1,2-酐,酯（ester）,-氯丙酸苯酯,-甲基 -丁內(nèi)酯 (3-甲基-4-丁內(nèi)酯),內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。,酰胺,N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF),4-乙酰氨基-1- 萘羧酸,-甲基 -戊內(nèi)酯,乙酸芐酯,4-乙基苯甲酰苯胺,N-甲基-2-羥基-4-氯丁酰胺,腈,丙烯腈,-苯基丙腈, 物理性質(zhì),酰鹵：沸點(diǎn)低，極性弱,酸酐

2、：比同分子量羧酸沸點(diǎn)低,酯：比同分子量羧酸沸點(diǎn)低，香味,酰胺：RCONH2 固體, RCONHR或RCONR2沸點(diǎn)高,腈：R-CN極性大，沸點(diǎn)高,IR/cm-1: vc=o,1800 1800,1750 1740 1650,二. 羧酸衍生物中主要反應(yīng)基團(tuán)性能的比較,1. 的活潑性,2. 羰基氧的堿性,酯或酰胺酸催化時(shí)，H+加到羰基氧上還是加到烷氧基氧上 或氨基氮上？,羰基與烷氧基不發(fā)生p-共軛， 質(zhì)子化發(fā)生在哪個(gè)原子上？,3.羧羰基的親核取代反應(yīng)活性,sp2,sp3,三. 羧酸衍生物的反應(yīng),1. 親核取代,親核加成消除 總結(jié)果：親核取代。,1) 水解,生成相應(yīng)的羧酸。,酸或堿催化酯水解，發(fā)生酰

3、氧鍵還是烷氧鍵斷裂？,堿催化,BAC2機(jī)理,酸催化,AAC2機(jī)理,伯、仲醇,3o醇的羧酸酯水解：SN1機(jī)制,2) 醇解,形成酯,試寫出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的產(chǎn)物。,酰氯:,酸酐,乙酰水楊酸 阿司匹林,試合成下列化合物,酰鹵-H比酯-H活潑。,酯的醇解（酯交換，H+ or-OR 催化，低沸點(diǎn)醇酯轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)醇酯）,酰胺醇解（少用）,（過量）,二酯化合物的選擇水解,滌綸的合成,腈的醇解,亞胺酯的鹽,3) 酸解,酰氯,制酐,酸酐,4) 氨解,酰氯,酸酐,鄰苯二甲酰亞胺,丁二酰亞胺 琥珀酰亞胺,NBS,N-bromosuccinimide,酯,如何合成化合物,羧酸衍生物的相互

4、轉(zhuǎn)化,2. 與金屬有機(jī)化合物反應(yīng),1) 酰氯,格氏試劑,烷基鎘,二烷基銅鋰,合成酮酯,2) 酸酐:也與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)，但消耗較多，一般不用于合成。,3) 酯,與格氏試劑和烴基鋰形成叔醇,4) 酰胺,5) 腈,3. 還原,1) 酰氯,芳香化合物產(chǎn)率較高,一般不用于合成,羰基化合物與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)歸納羰基化合物與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)歸納,選擇性還原,2) 酸酐,內(nèi)酯,3) 酯,玻沃布蘭反應(yīng),Na -Et2O，C6H6,4) 酰胺和腈,4. 霍夫曼（Hofmann)降解(重排）,酰胺在堿溶液中與Cl2或Br2 作用，失去二氧化碳，重排得伯胺。,次氯酸鈉或次溴酸鈉,5. 里特（Ritter)反應(yīng)：與叔醇反應(yīng)制備胺,見二版456頁(yè),反應(yīng)復(fù)雜，但產(chǎn)率高，純度好，制備少一個(gè)碳的胺。,異腈酸酯,機(jī)理？,位有兩個(gè)氫，產(chǎn)物以反式為主,產(chǎn)物以酸性大、位阻小的-H消除為主。,7.烯酮,制備,性質(zhì),二聚,用途：?；瘎?乙酰乙酸乙酯,與活潑氫試劑反應(yīng),8.原酸酯、過酸、二?；^氧、異腈,原酸酯,原酸,性質(zhì)：對(duì)堿穩(wěn)定，極易水解,原甲酸酯