有機化學(xué)B下復(fù)習(xí)二.ppt

1、有機化學(xué)期終考試題型,一、命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu)。10% 二、完成反應(yīng)式。15-20% 三、理化性質(zhì)比較或選擇題。5-10% 四、簡答題。0-12% 五、鑒別或分離。6-12% 六、合成題。20% 七、結(jié)構(gòu)推測。15-20% 八、機理題。5-10%,一、 命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu),醚、環(huán)氧；醛、酮；酸；酸衍生物；二羰基；含氮；雜環(huán)；碳水化合物；氨基酸。 掌握簡單的各類化合物命名規(guī)則。 注意雙官能團化合物：烯酮、烯醛、酮酸、酮酸酯等。 取代基上有取代基：甲氨基、氯甲基、羥甲基等。 縮寫如：DMSO、DMF、TMS、THF、TsCl、SOCl2等。 肉桂酸、水楊酸、糠醛、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺、季銨鹽、季銨堿、重氮鹽、偶氮苯類化

2、合物、雜環(huán)衍生物。 分子中有對稱結(jié)構(gòu)的最好以對稱結(jié)構(gòu)為母體。,二、 完成反應(yīng)式,2.2 醛、酮：a，制備（醇氧化與脫氫、炔烴水合、同碳二鹵化物水解、芳環(huán)酰基化、羧酸衍生物還原）,2.1 醚、環(huán)氧 制備：醇脫水、williamson合成法、不飽和烴與醇作用、分子內(nèi)williamson合成環(huán)醚； 性質(zhì)：a,醚鍵與的斷裂：甲基醚叔烷基醚與氫碘酸作用(分別得到碘甲烷與叔烷基碘） ； b,環(huán)氧鍵的斷裂（酸催化-生成更穩(wěn)定的碳正離子） (堿催化-親核試劑進攻位阻小的碳原子） c,claisen重排（芳基烯丙基醚的重排）,b，親核加成 氫氰酸-羥基腈 飽和亞硫酸氫鈉-沉淀（醛+脂肪族甲基酮+八碳以下環(huán)酮）-

3、鑒別與分離 兩分子醇- 羰基保護 有機金屬-（有機鎂、有機鋰、有機鋅（refomatsky試劑）、炔鈉） wittig試劑-烯烴的生成 氨衍生物-鑒別與分離 c,-H的性質(zhì)： 鹵仿反應(yīng)-碘仿（鹵素+堿）（甲基酮+乙醛+CH3CH(OH)R） 羥醛縮合-稀堿,d,氧化還原：Tollens、Fehling試劑、催化加氫、氫化鋁鋰、硼氫化鈉、Clemmensen、黃鳴龍改良的Wolff-Kishner、Cannizzaro岐化,2.3 羧酸 a,制備（烯烴、醇、醛、甲基酮、芳烴側(cè)鏈氧化；腈水解；羧酸衍生物水解；格氏試劑與二氧化碳；酚酸合成） b,性質(zhì)（酸性;影響酸性的因素；酰鹵、酸酐、酯、酰胺的生成

4、；還原（氫化鋁鋰）；脫羧（-碳上連有拉電子基）；羥基酸受熱反應(yīng)（、與、更遠）；-H的反應(yīng)-鹵代）,泊金反應(yīng)-芳醛+脂肪酸酐+相應(yīng)的脂肪酸鹽(,-不飽和酸）,2.5 二羰基 a,制備：三乙（Claisen酯縮合、Dickmann縮合）丙二酸二乙酯（乙酸鹵代、氰解、水解、酯化） b，性質(zhì)（酸性氫被烴基或?；〈?；酮式分解與酸式分解；丙二酸加熱脫羧） c,邁克爾加成,2.4 羧酸衍生物 a,性質(zhì)：親核取代水解、醇解、氨解；酰鹵、酯與格氏試劑作用（配比不同時）； b,還原：Rosenmund還原；氫化鋁鋰還原； c,酰胺性質(zhì)（酸堿性、Hofmann降解）;,c，重氮、偶氮（制備；應(yīng)用：被氫原子、羥基、

5、鹵素、氰根取代；由偶合反應(yīng)生成偶氮化合物),2.6 含氮 a,制備：硝基還原（鐵粉、氯化亞錫、硫化堿、催化加氫）、氨或胺的烴基化、腈與酰胺還原、醛酮還原氨化、酰胺Hofmann降解、Gabriel合成; B，性質(zhì)（堿性、成鹽；烴基化；?；?；磺?；℉insberg)；與亞硝酸作用（伯、仲、叔；脂肪、芳香）；芳環(huán)上親電取代；季銨鹽、季銨堿的生成；季銨堿（有無-H，有幾種-H）的受熱分解。,2.7 雜環(huán)： a，五元雜環(huán)的親電取代（活性大于苯、位比位活潑）； b，六元雜環(huán)的親電取代（活性小于苯、位比位活潑）； c,六元雜環(huán)的親核取代（位比位活潑） d,糠醛的性質(zhì)（醛基、共軛雙鍵）； f,喹啉的Sk

6、raup合成（喹啉衍生物） g,喹啉環(huán)上的親電取代與親核取代（親電進入苯環(huán)；親核進入吡啶環(huán)）,2.8 碳水化合物醛糖、酮糖（以半縮醛、半縮酮形式存在）性質(zhì)：醛基、酮基的性質(zhì)，多元醇的性質(zhì)。,2.9 氨基酸 a,制備：-鹵代酸的氨解、Gabriel法、Strecker合成法 b,性質(zhì)：氨基、羧基的性質(zhì),三、理化性質(zhì)比較或選擇題,3.2 反應(yīng)活性 a,醛酮親核加成; b,羧酸衍生物的親核取代（水解、醇解活性）； c,芳環(huán)親核取代; d,芳環(huán)親電取代; e,化合物及離子的芳香性。F,二羰基化物的烯醇式含量；,3.1 酸堿性 a,不同類之間， （胺、酰胺、吡啶、吡咯、四氫吡咯)（硝基化合物、二羰基化合

7、物、羰基化合物） b,同類化合物間，（取代脂肪酸、取代苯甲酸）、（甲胺、二甲胺、三甲胺）,四、簡答題,a,酸性比較并解釋； b,堿性比較并解釋； c,糖的Haworth式的形成、與開鏈?zhǔn)较嗷マD(zhuǎn)化； d,還原糖與非還原糖；單糖的最穩(wěn)定構(gòu)象（椅式） e,氨基酸的等電點； f,選擇判斷（能否發(fā)生碘仿反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)、三價鐵離子顯色、是否有芳香性、加熱能否放出二氧化碳； g,反應(yīng)式是否合理？,五、鑒別與分離,a,醚（甲基醚） b,醛、酮、半縮醛、半縮酮（Tollens、Fehling、碘仿、亞硫酸氫鈉）; c,二羰（三價鐵離子，具有酮式與烯醇式）; d,胺（Hinsberg、與亞硝酸）； e,糖（半縮醛

8、、半縮酮）；-氨基酸（水合茚三酮 f,利用酸堿性（硝基、二羰基化合物）及水溶性鑒別,5.1 鑒別，必須寫明條件及現(xiàn)象,5.2 分離提純,A,除去雜質(zhì) 利用酸堿性或水溶性不同 利用反應(yīng)活性不同，（如苯中除去少量噻吩可用濃硫酸室溫下洗滌）,1，利用酸堿性不同成鹽溶解，成兩相后分離。（醚、醇、胺、酰胺與強酸成鹽；酚、酸、硝基化合物與堿作用） 2，利用某一物質(zhì)生成沉淀的性質(zhì)，分離后再還原。（羰基與亞硫酸氫鈉、胺與磺酰鹵）,B,分別獲得純的化合物,掌握各類化合物的制備方法,Williamson合成、羥醛反應(yīng)、泊金反應(yīng)、羰基與有機金屬作用、Refomatskey (有機鋅）、Claisen酯縮合、二羰基化

9、合物的應(yīng)用、重氮鹽被四類基團取代（多取代芳烴-取代基的引入及相互轉(zhuǎn)化）、偶合反應(yīng)、Skraup合成；,六、合成題。,羰基生成縮酮或縮醛 醇羥基的保護生成叔烷基醚 氨基的保護生成酰胺,常見官能團的保護：,七、推測結(jié)構(gòu),重要性質(zhì)-特別是有現(xiàn)象的化學(xué)反應(yīng),甲基醚的性質(zhì)；醛酮的典型反應(yīng)：（與亞硫酸氫鈉、碘仿、與氨的衍生物、Tollens、Fehling試劑；）Hinsberg反應(yīng)、胺與亞硝酸作用；縮醛縮酮的性質(zhì)；偶合反應(yīng)的特點；二羰與三價鐵離子的顯色；,波譜性質(zhì) 1H NMR：峰的組數(shù)與峰面積； 峰的裂分（n+1）；（3H，三重峰基本上可歸屬為CH3CH2-；6H，二重峰基本上可歸屬為（CH3）2 CH-；化學(xué)位移在7-8，4H，多重峰基本上可歸屬為二取代苯；化學(xué)位移在7-8，5H，多重峰基本上可歸屬為一取代苯；雜原子上的氫核與碳原子的氫核之間干擾不引起峰的裂分）。 適當(dāng)考慮化學(xué)位移；（鄰近有拉電子基時化學(xué)位移增大。） 紅外IR（1700 cm-1左右、二取代苯 815 cm-1),八、機理題,醚鍵的斷裂（甲基醚、叔烷基醚）； 環(huán)氧鍵的斷裂（酸催化、堿催化）； 醛酮親核加成； 羰基的性質(zhì)（羥醛縮合、泊金反應(yīng)等）； 酸與醇生成酯（酰氧鍵斷裂、烷氧鍵斷裂）； 羧酸衍生物的親核取代； 偶合反應(yīng)（芳環(huán)上的親電取代）