【化學(xué)】高中奧林匹克競賽輔導(dǎo)講座：第14講《烴的衍生物》.doc

第1頁共36頁高中化學(xué)奧林匹克競賽輔導(dǎo)講座第2講烴的衍生物一、鹵代烴（一）鹵代烴的化學(xué)反應(yīng)1、親核取代反應(yīng)（1）水解反應(yīng)RX+H2OROH+HXRX+H2OROH+NaX（2）氰解反應(yīng)RX+NaCNRCN+NaX氰基經(jīng)水解可以生成為羧基（COOH），可以制備羧酸及其衍生物。也是增長碳鏈的一種方法。如由乙烯來制備丙酸：CH2CH2CH3CH2ClCH3CH2CNCH3CH2COOH（3）氨解反應(yīng)RX+NH3RNH2+HX（4）醇解反應(yīng)RX+NaOEtROEt+NaX2、消除反應(yīng)RCH2CH2Br+NaOHRCHCH2+NaBr+H2ORCHCHCH3（主要產(chǎn)物）RCH2CHXCH3+NaOHRCH2CHCH2（次要產(chǎn)物）札依采夫規(guī)則：被消除的H主要來自含氫較少的碳原子上。HCl氰解水解乙醇乙醇NaOH第2頁共36頁3、與金屬反應(yīng)（1）伍爾茲反應(yīng)2CH3CH2Cl+2NaCH3CH2CH2CH3+NaCl（2）格氏試劑反應(yīng)在鹵代烷的無水乙醚溶液中，加入金屬鎂條，反應(yīng)立即發(fā)生，生成的溶液叫格氏試劑。RX+MgRMgX烷基鹵化鎂例如：CH3CH2Br+MgCH3CH2MgBr乙基溴化鎂4、還原反應(yīng)鹵代烴還可被多種試劑還原生成烴，如：RXRHRXRHRXRHRXRH二、醇、酚、醚（一）醇A.斷裂碳氧鍵（COH）即羥基被取代，B.斷裂氫氧鍵（OH），即氫被取代或脫去；C.羥基和碳上的氫同時消去形成碳碳雙鍵。1、與活潑金屬反應(yīng)ROH+NaRONa+H2速度：甲醇伯醇仲醇叔醇。2、與無機酸的反應(yīng)（1）與氫鹵酸反應(yīng)制備鹵代烴的重要方法：ROH+HXRX+H2OZn+HClLiAlH4H2/PtNH3(液)+Na緩慢第3頁共36頁不同種類的氫鹵酸活性順序為：氫碘酸氫溴酸鹽酸；不同結(jié)構(gòu)的醇活性順序為：叔醇仲醇伯醇。（2）與含氧無機酸反應(yīng)CH3CH2OH+HNO3CH3CH2ONO2硝酸乙酯CH3OH+H2SO4CH3OSO3H硫酸氫乙酯CH3OSO3HCH3OSO2OCH3硫酸二甲酯醇與含氧無機酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脫去水分子而生成無機酸酯3、脫水反應(yīng)CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2CH2速率：叔醇仲醇伯醇服從：扎依采夫規(guī)則4、氧化反應(yīng)伯醇首先被氧化成醛，醛繼續(xù)被氧化生成羧酸。RCH2OHRCHORCOOH仲醇氧化成含相同碳原子數(shù)的酮，由于酮較穩(wěn)定，不易被氧化，可用于酮的合成。RCHOHRRCOR（二）酚酚的羥基和芳環(huán)形成一個共軛體系，所以酚羥基也不易消去（消除反應(yīng)）。O減壓蒸餾170濃H2SO4140濃H2SO4OOOHO+H+第4頁共36頁1、酚羥基的反應(yīng)（1）酸性+NaOH+H2O+CO2+H2O+NaHCO3（2）與三氯化鐵反應(yīng)含酚羥基的化合物大多數(shù)都能與三氯化鐵作用發(fā)生顯色反應(yīng)。2、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)。+Br2+HBr（2）硝化反應(yīng)苯酚在常溫下用稀硝酸處理就可得到鄰硝基苯酚和對硝基苯酚。+20HNO3+鄰