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文檔簡介

1,第七章 橡膠配方設(shè)計,主要內(nèi)容: 概述 橡膠配方設(shè)計與硫化膠性能的關(guān)系 橡膠配方設(shè)計與膠料加工性能的關(guān)系 橡膠配方設(shè)計方法,2,第一節(jié) 概述,一、橡膠配方設(shè)計內(nèi)容 1、確定制品硫化膠的性能指標(biāo)及范圍; 2、確定配方的組成及用量; 3、確定加工工藝條件及范圍。 二、橡膠配方分類與表示 1、分類 基礎(chǔ)配方(標(biāo)準(zhǔn)配方):生膠或配合劑鑒定(各膠的基 礎(chǔ)配方; 性能配方(技術(shù)配方):為達(dá)到某種性能而進(jìn)行的配方 設(shè)計,產(chǎn)品研發(fā)時所做的試驗配方即為性能配方; 實用配方(生產(chǎn)配方):實際生產(chǎn)時所采用的配方。,3,2、表示方法 (1)基本配方:以質(zhì)量份表示的配方,以生膠的質(zhì)量為100份,其他配 合劑用量都以相應(yīng)的質(zhì)量份表示的配方; (2)質(zhì)量分?jǐn)?shù)配方:以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的配方,以膠料的總質(zhì)量為100 ,生膠和配合劑都以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的配方; (3)體積分?jǐn)?shù)配方:以膠料的總體積為100,生膠和配合劑都以相應(yīng) 的體積分?jǐn)?shù)表示的配方; (4)生產(chǎn)配方:符合生產(chǎn)要求的質(zhì)量配方,配方總質(zhì)量等于煉膠機(jī)的 實際容量。 三、橡膠配方設(shè)計的原則 1、適應(yīng)性原則:適應(yīng)性能要求、適應(yīng)加工要求; 2、經(jīng)濟(jì)原則:在不降低產(chǎn)品質(zhì)量的情況下盡可能降成本; 3、環(huán)保安全原則:配合劑要求無毒、無污染; 4、穩(wěn)定原則:原材料質(zhì)量可靠穩(wěn)定,來源穩(wěn)定,性能穩(wěn)定 5、簡化原則:配方盡可能簡單。 6、協(xié)同原則:配合劑之間不能相互抵消,要相互促進(jìn)。,4,四、橡膠配方的設(shè)計程序,1、基本配方設(shè)計 (1)生膠的選擇:根據(jù)制品的主要性能要求、工藝、使用條件和成 本選取 (2)硫化體系確定:根據(jù)膠種、膠料性能、工藝方法及要求(如焦 燒時間、正硫化時間)確定,重點選取硫化劑和促進(jìn)劑 (3)補(bǔ)強(qiáng)填充體系確定:根據(jù)制品顏色、膠料性能、工藝要求、成 本等確定 (4)防護(hù)體系確定:根據(jù)制品顏色、使用條件來確定 (5)增塑體系確定:根據(jù)膠種、性能要求、工藝要求、成本等確定 (6)操作助劑選?。焊鶕?jù)實際需要確定 (7)特種配合體系:根據(jù)實際需要確定,5,2、實用配方的設(shè)計程序,(1)調(diào)查研究階段 調(diào)查產(chǎn)品的使用條件、使用壽命等技術(shù)要求,了解生產(chǎn)設(shè)備和工 藝方法,查找文獻(xiàn)資料,收集同類或相近產(chǎn)品的配方、工藝條件等; (2)制定試驗計劃階段 根據(jù)性能和工藝要求及文獻(xiàn)資料,提出產(chǎn)品的物理性能、使用性能、和工藝性能的指標(biāo)范圍,確定關(guān)鍵指標(biāo),根據(jù)經(jīng)驗和參考資料提出試驗配方及變量范圍,確定合適的試驗設(shè)計方法; (3)實驗室試驗階段 在實驗室中,按計劃進(jìn)行試驗,優(yōu)選配方進(jìn)行擴(kuò)試; (4)擴(kuò)試階段 在生產(chǎn)或擴(kuò)試條件下進(jìn)行擴(kuò)試,制備膠料進(jìn)行工藝性能和物理性能 試驗,調(diào)整工藝條件和配方至滿足要求; (5)產(chǎn)品試制階段 按照規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)條件,試制產(chǎn)品,測試性能和使用性能。,6,五、橡膠配方性能的檢測,1、未硫化膠的加工性能檢測 (1)可塑度的檢測:威氏塑性計、華氏塑性計、德弗塑性計 (2)門尼粘度的檢測:門尼粘度計(100下預(yù)熱1min,旋轉(zhuǎn)4min) (3)門尼焦燒的檢測:門尼粘度計(120下t5) (4)硫化特性的檢測:硫化儀 (5)口型膨脹率的測定:毛細(xì)管流變儀 (6)配合劑分散性測定:ASTM A法、B法、分散度儀、間接法 (7)應(yīng)力松弛:應(yīng)力松弛試驗機(jī) (8)綜合加工性能測定:Brabender塑性儀、橡膠加工分析儀,7,2、硫化膠性能測試,(1)力學(xué)性能測試:拉伸、撕裂、伸長率、定伸、永久變形用拉力機(jī); 硬度用硬度計、壓縮變形(恒定形變壓縮永久變形、靜壓縮永久變形); 磨耗性能用阿克隆磨耗試驗機(jī)或DIN磨耗試驗機(jī);疲勞破壞性能(有拉伸 疲勞和壓縮疲勞、屈撓龜裂等)用屈撓疲勞試驗機(jī); (2)粘彈性測試:回彈性用沖擊彈性試驗機(jī);蠕變用蠕變試驗儀(壓縮 型、拉伸型、剪切型);應(yīng)力松弛用應(yīng)力松弛儀(拉伸、壓縮);有效彈 性和滯后損失用拉力機(jī);動態(tài)粘彈性用動態(tài)模量儀、動態(tài)粘彈譜儀; (3)老化性能測試:熱空氣老化、臭氧老化、自然老化、人工天候老化、 濕熱老化、光臭氧老化、耐黃變試驗等,用各種老化箱; (4)低溫性能測試:脆性溫度、耐寒系數(shù)、吉門扭轉(zhuǎn)、玻璃化溫度、溫 度回縮試驗等; (5)熱性能測試:導(dǎo)熱率、比熱容、線膨脹系數(shù)、分解分度、馬丁耐熱性、維卡耐熱性等; (6)耐介質(zhì)性、阻燃性、電性能、擴(kuò)散和滲透性、粘接性能測試等。,8,第二節(jié) 橡膠配方設(shè)計與硫化膠性能的關(guān)系,一、拉伸強(qiáng)度 設(shè)計要點: (1)選用自補(bǔ)強(qiáng)性橡膠或結(jié)晶性、極性生膠;分子量要大,低分子少; (2)選用CV(普通硫化體系)體系,促進(jìn)劑采用M(噻唑類)/D(胍類)并用,適當(dāng)提高硫黃用量; (3)選用粒徑小、表面活性大的炭黑,用量4060份,或白炭黑與 Si-69并用; (4)選用與橡膠相容性好的增塑劑,用量在5份以內(nèi); (5)其他方法:橡膠與樹脂并用、橡膠化學(xué)改性、填料表面改性等。,9,二、定伸應(yīng)力和硬度,設(shè)計要點: (1)選用分子量大、分布窄,且能結(jié)晶或帶極性基團(tuán)的橡膠; (2)提高交聯(lián)密度,增大硫黃和促進(jìn)劑用量; (3)選用粒徑小、結(jié)構(gòu)性高、表面活性大的炭黑,且增大用量; (4)盡可能少用或不用增塑劑; (5)其他方法:使用酚醛樹脂/硬化劑; 使用苯甲酸; 使用模量增強(qiáng)劑; 使用短纖維; 使用齊聚酯/過氧化物; 使用液體橡膠/引發(fā)劑 使用不飽和羧酸鹽等。,10,三、撕裂強(qiáng)度,設(shè)計要點: (1)選用分子量大、常溫下能結(jié)晶或滯后損失大的膠種; (2)采用CV硫化體系,硫黃用量23份,促進(jìn)劑選用中等活性、平 坦性好的品種,如DM(噻唑類)、CZ(次磺酰胺類); (3)選用粒徑小、結(jié)構(gòu)性低的炭黑,選用各項同性的填料; (4)少用增塑劑; (5)其他方法:使用5份以內(nèi)的短纖維; 使用分散劑,提高配合劑分散性;,11,四、耐磨性,設(shè)計要點: (1)選用彈性好或強(qiáng)度高或有共軛結(jié)構(gòu)的生膠,如BR、NR、SBR、 PU、IR、NBR、EPDM等; (2)選用硫黃/促進(jìn)劑CZ(次磺酰胺類)或硫黃/促進(jìn)劑CZ(主)/TMTD(秋蘭姆類)硫化體系, NR為主的膠料,硫黃用量1.82.5份;以BR為主膠料,硫黃用量 1.51.8份; (3)選用粒徑小、表面活性大的炭黑,或新工藝炭黑,或白炭黑與 偶聯(lián)劑Si-69并用;炭黑用量NR中4550份,IR和非充油SBR中50 55份,充油SBR中6070份,BR中90100份; (4)少用增塑劑; (5)其他方法:貼聚氨酯 使用短纖維并合理取向 使用分散劑,提高炭黑分散性,12,五、彈性,設(shè)計要點: (1)選用分子量大,常溫下不能結(jié)晶,分子鏈柔順的生 膠,如BR、 NR、EPDM等; (2)選用硫黃/次磺酰胺(S/CZ=2.0/1.5)或硫黃/胍類 (S/DOTG=4/1)并保持合適的交聯(lián)密度; (3)減少炭黑的用量,選用粒徑大、結(jié)構(gòu)性低、表面活 性低的炭黑; (4)少用或不用增塑劑;,13,六、耐疲勞破壞性,設(shè)計要點: (1)低應(yīng)變下(120)選擇Tg較高的生膠;高應(yīng)變下(120) 選擇具有自補(bǔ)強(qiáng)性的生膠;橡膠并用可提高耐疲勞破壞性。 (2)選用CV體系,對定負(fù)荷的疲勞條件,要加大硫黃的用量,提高交 聯(lián)密度;對定變形的疲勞條件,要減少硫黃的用量,減小交聯(lián)密度; (3)選用粒徑小、結(jié)構(gòu)度高、表面活性大的炭黑,在定負(fù)荷下,應(yīng)增 加炭黑的用量,在定變形下,應(yīng)減少炭黑的用量;要少用惰性填料。 (4)選用稀釋作用小的粘稠性大的增塑劑,用量要小。,14,七、拉斷伸長率,設(shè)計要點: (1)選用分子鏈柔順、強(qiáng)度高的生膠(如NR)或容易產(chǎn) 生塑性流動的生膠(如IIR); (2)選用CV體系,硫黃和促進(jìn)劑的用量要適當(dāng)降低; (3)選用粒子大、結(jié)構(gòu)度低的炭黑,炭黑的用量要小, 含膠率要高; (4)增加增塑劑的用量。,15,第三節(jié) 配方設(shè)計與膠料工藝性能的關(guān)系,一、膠料的粘度 膠料的粘度影響幾乎所有的加工性能。 影響膠料粘度的配方因素有: (1)膠種:分子量大、凝膠含量高、內(nèi)聚能密度大的橡膠粘度高, 如NR、NBR、CR等??赏ㄟ^塑煉、充油等方法降低其粘度; (2)塑解劑:可有效地降低粘度,提高塑煉效果,縮短時間。常用 塑解劑:促進(jìn)劑M(噻唑類)、各種硫酚(雷納西、Renacit)等 (3)填料的用量和性質(zhì):填料用量越大,膠料的粘度越高;粒徑 小、結(jié)構(gòu)性高、表面活性大的炭黑,膠料粘度高; (4)增塑劑:有效降低粘度,改善加工性能; 影響膠料粘度的工藝因素有:溫度(高,粘度低)、剪切速率(高, 粘度低)、塑煉時間(長,粘度低,后期下降趨緩)。,16,二、擠出,要求:膨脹小,收縮小,表面光滑,速度快。 設(shè)計要點: (1)選用分子鏈柔順,平均分子量較小,支化度低的生膠;NR需塑煉, NBR、CR、SBR等橡膠塑煉后收縮率低;適當(dāng)提高膠料可塑度,利于擠出。 (2)適當(dāng)增大填料的用量,降低含膠率,含膠率在30%50%較好。 (3)選用結(jié)構(gòu)度高的炭黑; (4)適當(dāng)增大增塑劑的用量; (5)選用焦燒時間長的促進(jìn)劑; (6)配合劑的含水率和揮發(fā)份含量要低; (7)加入適量的硫化膠粉,可減小膨脹; (8)對于黏度很低的膠料,要適當(dāng)提高補(bǔ)強(qiáng)劑的用量。 工藝因素:擠出機(jī)機(jī)頭和口型溫度,螺桿轉(zhuǎn)速,口型與螺桿尺寸的比例;,17,三、壓延,技術(shù)要求: 適宜的包輥性,良好的流動性,足夠的焦燒時間,低的收縮率,表 面光滑,速度快。 注意事項: (1)膠料的黏度要較低,壓片膠料門尼黏度5060,貼膠膠料門尼 4050,擦膠門尼黏度3040; (2)選用粒徑小,結(jié)構(gòu)度高的炭黑,適當(dāng)增大炭黑的用量,選用各向 同性的填料; (3)適當(dāng)增大增塑劑的用量; (4)選用焦燒時間長的硫化體系,120下焦燒時間控制在2035min。 工藝因素:輥筒溫度、轉(zhuǎn)速。,18,四、包輥性,注意事項: (1)分子量大,分布寬,有自補(bǔ)強(qiáng)性,支化少、凝膠含量低的橡膠 包輥性好; (2)選用活性高、補(bǔ)強(qiáng)性好的填料; (3)硬脂酸、硬脂酸鹽、蠟類、石油基軟化劑、油膏等降低包輥性; 高芳烴操作油、松焦油、古馬隆樹脂、烷基酚醛樹脂等改善包輥性; 工藝因素:輥距大小,輥筒轉(zhuǎn)速及速比、輥筒溫度。,19,五、自粘性,自粘性取決于分子鏈的活動能力及強(qiáng)度,活動能力強(qiáng),強(qiáng)度高, 膠料的自粘性好;極性橡膠和常溫下結(jié)晶的橡膠自粘性差;NR的自 粘性最好; 選用補(bǔ)強(qiáng)性好的填料,自粘性提高; 加入增塑劑能降低自粘性;膠料中加入增粘劑能提高自粘性; 容易噴出的配合劑如蠟、TT、S等,盡量少用,20,六、焦燒性,取決于硫化體系中的促進(jìn)劑品種和用量、加工溫度、時間和剪切 速率; 不同膠料門尼焦燒時間要求: 軟膠料:1020min; 大多數(shù)膠料:2535min; 高填充的硬膠料:35min以上。 NR容易焦燒,選用遲效性或臨界溫度高的促進(jìn)劑,粒徑小、結(jié)構(gòu) 性高的堿性炭黑容易焦燒;使用白炭黑、陶土等酸性填料能抑制焦 燒時間; 增塑劑能延長焦燒時間,芳烴油有縮短焦燒時間的傾向; 使用防焦劑,能有效延長焦燒時間。 工藝因素:加工溫度和時間、停放溫度和時間、剪切速率,21,七、噴霜,噴霜的危害: (1)降低自粘性,對成型工藝不利,影響粘合效果; (2)影響產(chǎn)品外觀質(zhì)量; (3)引起焦燒,降低耐老化性; (4)硫化不均勻,降低膠料強(qiáng)度; (5)危害身體健康。 噴蠟:提高硫化膠耐老化性。 噴霜產(chǎn)生的原因: (1)配合劑用量過多; (2)配合劑與橡膠相

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