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第十章 氣濕敏傳感器,第一節(jié) 氣敏傳感器,第二節(jié) 濕敏傳感器,第一節(jié) 氣敏傳感器,接觸燃燒式氣敏元件 金屬氧化物半導(dǎo)體氣敏元件 氧化鋯氣敏元件,一、接觸燃燒式氣體傳感器 1、檢測(cè)原理 可燃性氣體(H2、CO、CH4等)與空氣中的氧接觸,發(fā)生氧化反應(yīng),產(chǎn)生反應(yīng)熱(無(wú)焰接觸燃燒熱),使得作為敏感材料的鉑絲溫度升高,電阻值相應(yīng)增大??扇夹詺怏w燃燒,其發(fā)熱量與可燃性氣體的濃度有關(guān)。空氣中可燃性氣體濃度愈大,氧化反應(yīng)(燃燒)產(chǎn)生的反應(yīng)熱量(燃燒熱)愈多,鉑絲的溫度變化(增高)愈大,其電阻值增加的就越多。因此,只要測(cè)定作為敏感件的鉑絲的電阻變化值(R),就可檢測(cè)空氣中可燃性氣體的濃度。,F1是檢測(cè)元件;F2是補(bǔ)償元件,其作用是補(bǔ)償可燃性氣體接觸燃燒以外的環(huán)境溫度、電源電壓變化等因素所引起的偏差。工作時(shí),要求在F1和F2上保持100mA200mA的電流通過,以供可燃性氣體在檢測(cè)元件F1上發(fā)生氧化反應(yīng)(接觸燃燒)所需要的熱量。當(dāng)檢測(cè)元件F1與可燃性氣體接觸時(shí),由于劇烈的氧化作用(燃燒),釋放出熱量,使得檢測(cè)元件的溫度上升,電阻值相應(yīng)增大,橋式電路不再平衡,在A、B間產(chǎn)生電位差E。,RF與接觸燃燒熱(可燃性氣體氧化反應(yīng)熱)成比例,可用下式表示,如果令,則有,檢測(cè)元件的電阻溫度系數(shù); T由于可燃性氣體接觸燃燒所引起的檢測(cè)元件的溫度增加值; H可燃性氣體接觸燃燒的發(fā)熱量; C檢測(cè)元件的熱容量; Q可燃性氣體的燃燒熱; m可燃性氣體的濃度(Vol); 由檢測(cè)元件上涂覆的催化劑決定的常數(shù)。,,C和在一定條件下,都是確定的常數(shù)。則,并由此求得空氣中可燃性氣體的濃度。若與相應(yīng)的電路配合,就能在空氣中當(dāng)可燃性氣體達(dá)到一定濃度時(shí),自動(dòng)發(fā)出報(bào)警信號(hào),其感應(yīng)特性曲線如圖。,E=kmb,即A、B兩點(diǎn)間的電位差與可燃性氣體的濃度m成比例。如果在A、B兩點(diǎn)間連接電流計(jì)或電壓計(jì),就可以測(cè)得A、B間的電位差E,,(b)敏感元件外形圖,(a)元件的內(nèi)部示意圖,2、接觸燃燒式氣敏元件的結(jié)構(gòu),二、半導(dǎo)體氣體傳感器 氣體敏感元件,大多是以金屬氧化物半導(dǎo)體為基礎(chǔ)材料。當(dāng)被測(cè)氣體在該半導(dǎo)體表面吸附后,引起其電學(xué)特性(例如電導(dǎo)率)發(fā)生變化。目前流行的定性模型是:原子價(jià)控制模型、表面電荷層模型、晶粒間界勢(shì)壘模型。,燒結(jié)型SnO2氣敏元件 SnO2系列氣敏元件有燒結(jié)型、薄膜型和厚膜型三種。燒結(jié)型應(yīng)用最廣泛性。其敏感體用粒徑很小(平均粒徑m)的SnO2粉體為基本材料,根據(jù)需要添加不同的添加劑,混合均勻作為原料。主要用于檢測(cè)可燃的還原性氣體,其工作溫度約300。根據(jù)加熱方式,分為直接加熱式和旁熱式兩種。,氣體敏感元件電阻值RC與空氣中被測(cè)氣體的濃度C成對(duì)數(shù)關(guān)系:,n:與氣體檢測(cè)靈敏度有關(guān) m:氣體分離度,RC1:氣敏元件在濃度為C1時(shí)的電阻 RC2:氣敏元件在濃度為C2時(shí)的電阻,(1)直接加熱式SnO2氣敏元件(直熱式氣敏元件),由芯片(敏感體和加熱器),基座和金屬防爆網(wǎng)罩三部分組成。因其熱容量小、穩(wěn)定性差,測(cè)量電路與加熱電路間易相互干擾,加熱器與SnO2基體間由于熱膨脹系數(shù)的差異而導(dǎo)致接觸不良,造成元件的失效,現(xiàn)已很少使用。,(2)旁熱式SnO2氣敏元件,加熱器電阻值一 般為3040,加熱絲放置在陶瓷管內(nèi),管外涂梳狀金電極作測(cè)量電極,在金屬電極上涂有SnO2等材料。,三、氧化鋯氧氣傳感器 在固體電解質(zhì)中,作為載流子傳導(dǎo)電流的主要是離子。二氧化鋯(ZrO2)在高溫下(但尚遠(yuǎn)未達(dá)到熔融的溫度)具有氧離子傳導(dǎo)性。 純凈的二氧化鋯在常溫下屬于單斜晶系,隨著溫度的升高,發(fā)生相轉(zhuǎn)變。在1100下,為正方晶系,2500下,為立方晶系,2700下熔融,在熔融二氧化鋯中添加氧化鈣、三氧化二釔、氧化鎂等雜質(zhì)后,成為穩(wěn)定的正方晶型,具有瑩石結(jié)構(gòu),稱為穩(wěn)定化二氧化鋯。并且由于雜質(zhì)的加入,在二氧化鋯晶格中產(chǎn)生氧空位,其濃度隨雜質(zhì)的種類和添加量而改變,其離子電導(dǎo)性也隨雜質(zhì)的種類和數(shù)量而變化。,在二氧化鋯中添加氧化鈣、三氧化二釔等添加物后,其離子電導(dǎo)都將發(fā)生改變。尤其是在氧化鈣添加量為15mol左右時(shí),離子電導(dǎo)出現(xiàn)極大值。但是,由于二氧化鋯一氧化鈣固溶體的離子活性較低,要在高溫下,氣敏元件才有足夠的靈敏度。添加三氧化二釔的ZrO2Y2O3固溶體,離子活性較高,在較低的溫度下,其離子電導(dǎo)都較大,如圖。因此,通常都用這種材料制作固定電解質(zhì)氧敏元件。添加Y2O3的ZrO2固體電解質(zhì)材料,稱為YSZ材料。,四、氣體傳感器應(yīng)用,實(shí)用酒精測(cè)試儀,濕度傳感器依據(jù)使用材料分類:,電解質(zhì)型:以氯化鋰為例,它在絕緣基板上制作一對(duì)電極,涂上氯化鋰鹽膠膜。氯化鋰極易潮解,并產(chǎn)生離子導(dǎo)電,隨濕度升高而電阻減小。 陶瓷型:一般以金屬氧化物為原料,通過陶瓷工藝,制成一種多孔陶瓷。利用多孔陶瓷的阻值對(duì)空氣中水蒸氣的敏感特性而制成。 高分子型:先在玻璃等絕緣基板上蒸發(fā)梳狀電極,通過浸漬或涂覆,使其在基板上附著一層有機(jī)高分子感濕膜。有機(jī)高分子的材料種類也很多,工作原理也各不相同。 單晶半導(dǎo)體型:所用材料主要是硅單晶,利用半導(dǎo)體工藝制成。制成二極管濕敏器件和MOSFET濕度敏感器件等。其特點(diǎn)是易于和半導(dǎo)體電路集成在一起。,第二節(jié) 濕敏傳感器,一、濕度表示法 空氣中含有水蒸氣的量稱為濕度,含有水蒸氣的空氣是一種混合氣體。主要有質(zhì)量百分比和體積百分比、相對(duì)濕度和絕對(duì)濕度、露點(diǎn)(霜點(diǎn))等表示法。 1.質(zhì)量百分比和體積百分比 質(zhì)量為M的混合氣體中,若含水蒸氣的質(zhì)量為m,則質(zhì)量百分比為,vV100,這兩種方法統(tǒng)稱為水蒸氣百分含量法。,mM100,在體積為V的混合氣體中,若含水蒸氣的體積為v,則體積百分比為,2、相對(duì)濕度和絕對(duì)濕度 水蒸氣壓是指在一定的溫度條件下,混合氣體中存在的水蒸氣分壓(p)。而飽和蒸氣壓是指在同一溫度下,混合氣體中所含水蒸氣壓的最大值(ps)。溫度越高,飽和水蒸氣壓越大。在某一溫度下,其水蒸氣壓同飽和蒸氣壓的百分比,稱為相對(duì)濕度:,m待測(cè)空氣中水蒸氣質(zhì)量;V待測(cè)空氣的總體積; v待測(cè)空氣的絕對(duì)濕度。,絕對(duì)濕度表示單位體積內(nèi),空氣里所含水蒸氣的質(zhì)量,其定義為,二、電解質(zhì)濕度傳感器 電解質(zhì)是以離子形式導(dǎo)電的物質(zhì),分為固體電解質(zhì)和液體電解質(zhì)。若物質(zhì)溶于水中,在極性水分子作用下,能全部或部分地離解為自由移動(dòng)的正、負(fù)離子,稱為液體電解質(zhì)。電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與溶液的濃度有關(guān),而溶液的濃度,在一定的溫度下又是環(huán)境相對(duì)濕度的函數(shù)。,電解質(zhì)氯化鋰濕度傳感器最為典型,電解質(zhì)導(dǎo)電機(jī)理:電阻值隨環(huán)境濕度變化而變化。,把不同感濕范圍的單片濕度傳感器組合起來(lái),可制成相對(duì)濕度工作量程為2090RH的濕度傳感器。,三、陶瓷濕度傳感器,典型產(chǎn)品是燒結(jié)型陶瓷濕敏元件是MgCr2O4TiO2系。此外,還有TiO2-V2O5系、ZnOLi2OV2O5系、ZnCr2O4系、ZrO2MgO系、Fe3O4系、Ta2O5系等。這類濕度傳感器的感濕特征量大多數(shù)為電阻。除Fe3O4外,都為負(fù)特性濕度傳感器,即隨著環(huán)境相對(duì)濕度的增加,阻值下降。也有少數(shù)陶瓷濕度傳感器,它的感濕特性量為電容。,1、結(jié)構(gòu) 該濕度傳感器的感濕體是MgCr2O4-TiO2系多孔陶瓷。這種多孔陶瓷的氣孔大部分為粒間氣孔,氣孔直徑隨TiO2添加量的增加而增大。粒間氣孔與顆粒大小無(wú)關(guān), 相當(dāng)于一種開口毛細(xì)管,容易吸附水分。材料的主晶相是MgCr2O4相,此外,還有TiO2相等,感濕體是一個(gè)多晶多相的混合物。,陶瓷濕敏元件結(jié)構(gòu)圖,2、主要特性與性能 電阻一濕度特性 MgCr2O4TiO2系陶瓷濕度傳感器的電阻一濕度特性,隨著相對(duì)濕度的增加,電阻值急驟下降,基本按指數(shù)規(guī)律下降。在單對(duì)數(shù)的坐標(biāo)中,電阻濕度特性近似呈線性關(guān)系。當(dāng)相對(duì)濕度由0變?yōu)?00RH時(shí),阻值從107下降到104,即變化了三個(gè)數(shù)量級(jí)。,四、高分子濕度傳感器 用有機(jī)高分子材料制成的濕度傳感器,主要是利用其吸濕性與脹縮性。某些高分子電介質(zhì)吸濕后,介電常數(shù)明顯改變,制成了電容式濕度傳感器;某些高分子電解質(zhì)吸濕后,電阻明顯變化,制成了電阻式濕度傳感器;利用脹縮性高分子(如樹脂)材料和導(dǎo)電粒子,在吸濕之后的開關(guān)特性,制成了結(jié)露傳感器。 1、結(jié)構(gòu),2、感濕機(jī)理與性能 電容式高分子濕度傳感器,其上部多孔質(zhì)的金電極可使水分子透過,水的介電系數(shù)比較大,室溫時(shí)約為79。感濕高分子材料的介電常數(shù)并不大,當(dāng)水分子被高分子薄膜吸附時(shí),介電常數(shù)發(fā)生變化。隨著環(huán)境濕度的提高,高分子薄膜吸
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