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第一章 凝膠思考題,什么是凝膠?有何特征(兩個(gè)不同)?,外界條件(如溫度、外力、電解質(zhì)或化學(xué)反應(yīng))的變化使體系由溶液或溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N特殊的半固體狀態(tài),即凝膠。(又稱凍膠)其一,凝膠與溶膠(或溶液)有很大的不同。溶膠或溶液中的膠體質(zhì)點(diǎn)或大分子是獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)單位,可以自由行動(dòng),因而溶膠具有良好的流動(dòng)性。凝膠則不然,分散相質(zhì)點(diǎn)互相連接,在整個(gè)體系內(nèi)形成結(jié)構(gòu),液體包在其中,隨著凝膠的形成,體系不僅失去流動(dòng)性,而且顯示出固體的力學(xué)性質(zhì), 如具有一定的彈性、 強(qiáng)度、 屈服值等。,其二,凝膠和真正的固體又不完全一樣,它由固液兩相組成,屬于膠體分散體系,共結(jié)構(gòu)強(qiáng)度往往有限, 易于遭受變化。改變條件,如改變溫度、介質(zhì)成分或外加作用力等,往往能使結(jié)構(gòu)破壞,發(fā)生不可逆變形,結(jié)果產(chǎn)生流動(dòng)。由此可見(jiàn),凝膠是分散體系的一種特殊形式,共性質(zhì)介于固體和液體之間。,舉例說(shuō)明什么是彈性和非彈性凝膠?,由柔性的線性大分子物質(zhì),如洋菜吸附水蒸氣先為單分子層吸附,然后轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾肿訉游?,硫化橡膠在苯蒸氣中的吸附則是從一開(kāi)始即為多分子層吸附。這類凝膠的干膠在水中加熱溶解后,在冷卻過(guò)程中便膠凝成凝膠。如明膠、纖維素等,在水或水蒸氣中都發(fā)生吸附。不同的吸附體系,其吸附等溫線的形狀不同,彈性凝膠的吸附與解析通常會(huì)形成較窄的滯后圈。,由剛性質(zhì)點(diǎn)(如SiO2、TiO2,V2O5、Fe2O3等)溶膠所形成的凝膠屬于非彈性凝膠,亦稱剛性凝膠。大多數(shù)的無(wú)機(jī)凝膠, 因質(zhì)點(diǎn)本身和骨架具有剛性,活動(dòng)性很小,故凝膠吸收或釋出液體時(shí)自身體積變化很小,屬于非膨脹型。通常此類凝膠具有多孔性結(jié)構(gòu),液體只要能潤(rùn)濕,均能被其吸收,即吸收作用無(wú)選擇。這類凝膠脫水干燥后再置水中加熱一般不形成原來(lái)的凝膠,更不能形成產(chǎn)生此凝膠的溶膠,因此這類凝膠也稱為不可逆凝膠。,試述凝膠形成的基本推薦?,降低溶解度,使被分散的物質(zhì)從溶液中以“膠體分散狀態(tài)”析出。析出的質(zhì)點(diǎn)即不沉降,也不能自由行動(dòng),而是構(gòu)成骨架,在整個(gè)溶液中形成連續(xù)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。,凝膠形成的方法有哪幾種?,改變溫度 轉(zhuǎn)換溶劑 加電解質(zhì) 進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),凝膠的結(jié)構(gòu)分為哪4種類型?,A 球形質(zhì)點(diǎn)相互聯(lián)結(jié),由質(zhì)點(diǎn)聯(lián)成的鏈排成三維的網(wǎng)架Ti02、Si02等凝膠。,B 棒狀或片狀質(zhì)點(diǎn)搭成網(wǎng)架,如V205凝膠、白土凝膠等。,C 線型大分子構(gòu)成的凝膠,在骨架中一部分分子鏈有序排列,構(gòu)成微晶區(qū),如明膠凝膠、棉花纖維等。,D 線型大分子因化學(xué)交聯(lián)而形成凝膠,如硫化橡膠以及含有微量:二乙烯苯的聚苯乙烯都屬于此種情形。,溶膠凝膠轉(zhuǎn)變時(shí)有哪些現(xiàn)象?,轉(zhuǎn)變溫度(大分子溶液轉(zhuǎn)變?yōu)槟z時(shí),無(wú)嚴(yán)格恒定的轉(zhuǎn)變溫度,它往往與冷卻快慢有關(guān),并且凝點(diǎn)(膠凝溫度)常比熔點(diǎn)(液化溫度)低兩者相差可達(dá)(10-20)度或更大些。),熱效應(yīng)( 大分子溶液形成凝膠時(shí)常常放熱,這可視為結(jié)晶作用的潛熱),光學(xué)效應(yīng)(溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)槟z時(shí),Tyndall效應(yīng)(光散射)增強(qiáng),這是由于質(zhì)點(diǎn)增大、水化程度減弱的緣故),流動(dòng)性質(zhì)(溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)槟z后流動(dòng)性質(zhì)變化很大,溶膠失去流動(dòng)性凝膠獲得了彈性、屈服值等),電導(dǎo)(溶膠膠凝后,體系的電導(dǎo)無(wú)明顯變化),凝膠表面的親水性(溶膠中的質(zhì)點(diǎn)表面若具有親水性基團(tuán),則膠凝后其表面仍具有親水性),要制備很濃的明膠溶液而又不使膠凝,應(yīng)加入什么物質(zhì)比較好?為什么?(P147),導(dǎo)電和擴(kuò)散等,還可以是凝膠中的物質(zhì)和外加溶液間的化學(xué)反應(yīng),也可以是兩種溶液在凝膠中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。,什么是凝膠的觸變作用?簡(jiǎn)單敘述其機(jī)理?,由于在外力作用下體系的粘度減小,流動(dòng)性變大因此這個(gè)現(xiàn)象習(xí)慣上也稱為切稀。,機(jī)理:顆粒之間搭成架子,流動(dòng)時(shí)架子被拆散。之所以存在觸變性是因?yàn)楸徊鹕⒌念w粒再搭成架子時(shí)需要時(shí)間,什么是負(fù)觸變作用?絕大部分為什么體系?,與觸變作用相反的現(xiàn)象是負(fù)觸變作用。此體系的基本持點(diǎn)是在外力(切力或切速)作用下體系的粘度升高,但靜置一段時(shí)間后粘度又恢復(fù)原狀,出現(xiàn)順時(shí)針?lè)较虻臏髨F(tuán)。顯然,負(fù)觸變現(xiàn)象正好與觸變性相反是一種具有時(shí)間因素的切稠現(xiàn)象。,具有負(fù)觸變性的體系絕大部分為高分子溶液,例如SiO2、鈉蒙脫土等懸浮液中加入高分子溶液(如聚丙烯酰胺水解溶液),在一定的條件下出現(xiàn)負(fù)觸變作用。,什么是離漿作用?為什么?,離漿就是水凝膠在基本上不改變外形的情況下,分離出其中所包含的一部分液體此液體是大分子稀溶液或稀的溶膠。又稱“脫水收縮” “出汗”。,作用的原因:是由于溶膠在形成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠后,粒子之間的距離還不是最小的,粒子之間仍繼續(xù)互相作用,,使粒子進(jìn)步靠近和更完全地定向,從而使凝膠的骨架收縮于是一部分液體被從粒子間擠壓出來(lái),產(chǎn)生“出汗”離漿現(xiàn)象。,什么是凝膠的有限膨脹和無(wú)限膨脹?其膨脹速度符合什么動(dòng)力學(xué)特征?,凝膠的膨脹(溶脹)作用,是指凝膠在液體或蒸氣中吸收這些液體或蒸氣時(shí)使自身質(zhì)量、體積增加的作用。膨脹作用是彈性凝膠所特有的性質(zhì)。,無(wú)限膨脹,即開(kāi)始時(shí)凝膠吸收液體而體積增大,但最終完全溶解成溶液,又名溶脹作用。,有限膨脹,凝膠吸收定量的液體后并不轉(zhuǎn)變成溶膠,如明膠在冷水中、硫化橡膠在苯中。,凝膠的膨脹速度符合一級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式,式中,S為膨脹度,即凝膠在膨脹時(shí)間為t時(shí)吸收的液體量;Smax為吸收液體的最大量(平衡態(tài)下);K為膨脹速度常數(shù)。,試述凝膠膨脹的兩個(gè)階段。,第一階段形成溶劑化層。即溶劑分子很快地鉆入凝膠中,與凝膠大分子相互作用形成溶劑化層。這個(gè)階段時(shí)間很短,速度快,表現(xiàn)出的特征有:1)液體的蒸氣壓很低 (2)體積收縮 凝膠膨脹時(shí),凝膠的體積增大,但就整個(gè)體系說(shuō),其增量比吸收的液體體積為小。 (3)伴有放熱效應(yīng) 凝膠膨脹時(shí)放出的熱叫膨脹熱 (4)溶劑熵值降低 由于溶劑化層中液體分子排列有序,故體系的熵值降低。,第二階段液體的滲透和吸收。在這個(gè)階段中液體的吸收量是干膠質(zhì)量的幾倍、幾十倍,同時(shí)也沒(méi)有明顯的熱效應(yīng)和體積收縮現(xiàn)象。凝膠的體積也大大增加,凝膠干燥時(shí),這部分的液體也容易釋出,物質(zhì)在凝膠中擴(kuò)散速率減慢的原因是什么?,擴(kuò)散物質(zhì)的分子越大,在凝膠中的擴(kuò)散速率越慢,試述凝膠色譜(GPC)技術(shù)的基本原理?,分子大小不同的混合物溶液通過(guò)用凝膠顆粒填充的色譜柱時(shí),尺寸越小的分子進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)的機(jī)會(huì)越多,在其間停留的時(shí)間也越長(zhǎng)。反之,尺寸較大的分子進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)的機(jī)會(huì)較小,甚至不能進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)之中,只能停留在凝膠顆粒之間的縫隙中。,當(dāng)以溶劑淋洗色譜柱時(shí),被吸附在色譜柱上的物質(zhì)將按分子的尺寸,從大到小的順序依次被淋洗下來(lái),從而達(dá)到分離的目的。這正是凝膠色譜(GPC)技術(shù)的基本原理。,試用Ostwald的過(guò)程和理論解釋Liesegang環(huán)現(xiàn)象。,當(dāng)高濃度的AgN03溶液由中心向四周擴(kuò)散時(shí),遇到K2Cr207發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并生成橙紅色的Ag2Cr207沉淀環(huán)。,第一環(huán)沉淀形成后,環(huán)外地帶的K2Cr2O7濃度變得很低,成為空白區(qū)。在此區(qū)域內(nèi)難以滿足形成Ag2Cr207沉淀的過(guò)飽和條件,所以無(wú)沉淀生成。AgN03溶液越過(guò)空白區(qū)后,重又與K2Cr2O7反應(yīng)并形成第二個(gè)沉淀環(huán),依此類推,但各環(huán)的間距逐漸變大,沉淀環(huán)也逐漸變寬和變得模糊。,形成Liesegang環(huán)的必要條件是什么?,物質(zhì)在擴(kuò)散過(guò)程中無(wú)對(duì)流和擾動(dòng)是形成Liesegang環(huán)的必要條件,高吸水性材料,高吸水性材料不僅應(yīng)含有相當(dāng)多的親水基因,而且本身還要不溶于水,試述高吸水性凝膠的結(jié)構(gòu)、組成和吸水性能的關(guān)系。,高吸水性材料不僅應(yīng)含有相當(dāng)多的親水基因,而且本身還要不溶于水。超強(qiáng)吸水劑為彈性凝膠,吸水后形成水凝膠:凝膠的種類不同,結(jié)構(gòu)不同,其吸水能也大有不同離子性聚合物的親水性比非離子性聚合物強(qiáng)。吸水能力強(qiáng),在離子性聚合物中,離子化程度越高,吸水能力越強(qiáng)。超強(qiáng)吸水劑有很強(qiáng)的吸水能力,但從使用角度考慮,它應(yīng)不溶解于水。聚丙烯酸類吸水劑有很強(qiáng)的吸水能力,但易水溶,為解決此問(wèn)題,合成時(shí)應(yīng)加入適量交聯(lián)劑甲醛(或環(huán)氧氯丙烷等)。在制備超強(qiáng)吸水劑時(shí),同種類型凝膠的一般規(guī)律是:交聯(lián)度增加,吸水能力降低;但交聯(lián)度太低,又可使凝膠吸水時(shí)成為無(wú)限膨脹。,什么是高吸油性樹(shù)脂?其吸油能力主要起源于什么作用力?,吸油材料是一種用于處理廢油的功能性材料。它主要用于原油泄漏、工廠機(jī)器滲漏油和食品廢油的處理等。,高吸油樹(shù)脂的吸油機(jī)理是什么?,機(jī)理 吸油樹(shù)脂通常都是由親油單體構(gòu)成的,具有適當(dāng)交聯(lián)度的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物,因而樹(shù)脂內(nèi)部均有一定的微孔。當(dāng)樹(shù)脂與油品接觸時(shí),開(kāi)始油分子向微孔中擴(kuò)散,當(dāng)進(jìn)入一定量的油分子后,高分子鏈段發(fā)生溶劑化(van der Waals力),當(dāng)油分子進(jìn)入足夠多時(shí),則高分子鏈段伸展并發(fā)生溶脹。,溶脹過(guò)程中交聯(lián)點(diǎn)之間分子鏈的伸展又會(huì)降低其構(gòu)象熵值,G=H-TS, G增加,這必然引起分子網(wǎng)的彈性收縮力,力圖使分子網(wǎng)收縮,最后這兩種相反的傾向達(dá)到平衡,并表現(xiàn)出一定的吸油率。,水凝膠中的水、按作用力的強(qiáng)弱可分為哪4種狀態(tài)?,靠氫鍵與吸水劑相互作用的水親水基團(tuán)周圍的極化水層網(wǎng)絡(luò)微孔中的水顆粒間隙和大孔中的水,第二章 表面活性劑性質(zhì)與應(yīng)用,1表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)及特點(diǎn)是什么?(P21),表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu):由性質(zhì)不同的兩部分組成,一部分是疏水親油的碳?xì)滏溄M成的非極性基團(tuán),另一部分為親水疏油的極性基,這兩部分分別處于表面活性劑的兩端,為不對(duì)稱的分子結(jié)構(gòu)。,特點(diǎn):是一種既親油又親水的兩親分子,不僅能防止油水相排斥,而且具有把兩相結(jié)合起來(lái)的功能。,2表面活性劑有哪些類型舉例說(shuō)明。,按溶解性分類 :有水溶性和油溶性兩大類;按照其是否離解分類:離子型和非離子型兩大類;根據(jù)其活性部分的離子類型又分為:陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子三大類。,3表面活性劑的水溶液的特點(diǎn)是什么?,(1)濃度,表面張力。如:NaCl,Na2SO4,KOH,NaOH,KNO3等無(wú)機(jī)酸、堿、鹽溶液。,(2)濃度,表面張力。如:有機(jī)酸、醇、醛、酮、醚、酯等極性物質(zhì)溶液。,(3)隨濃度增大,開(kāi)始表面張力急劇下降,但到一定程度便不再下降。如:肥皂、長(zhǎng)鏈烷基苯磺酸鈉等溶液。這些物質(zhì)稱為表面活性劑。,4何謂表面活性?,表面活性劑是這樣一種物質(zhì),它活躍于表面和界面上,具有極高的降低表、界面張力的能力和效率;在一定濃度以上的溶液中能形成分子有序組合體,從而具有一系列應(yīng)用功能(表面活性是一種動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象,表面或界面的最終狀態(tài)表示了兩種趨勢(shì)之間的動(dòng)態(tài)平衡,即朝向表面吸附的趨勢(shì)和?捎詵腫尤仍碩蟯耆旌系那魘浦淶鈉膠猓?,5簡(jiǎn)述Traube規(guī)則的內(nèi)容。,特勞貝規(guī)則:即每增加一個(gè)-CH2-基團(tuán)時(shí),其/C 約為原來(lái)的三倍。,6試述陽(yáng)離子SAA的主要用途。,廣泛應(yīng)用于非紡織物的防水劑、優(yōu)柔劑、抗靜電劑、染料的固色劑、醫(yī)用消毒劑、金屬防腐劑,礦石浮選劑、頭發(fā)調(diào)理劑、瀝青乳化劑等。,7兩性離子SAA有什么特點(diǎn)。,最大特征在于它既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子。 (1)對(duì)織物有優(yōu)異的柔軟平滑性和抗靜電性。 (2)有一定的殺菌性和抑霉性。(3)有良好的乳化性和分散性。(4)與其他類型表面活性劑有良好的配伍性。會(huì)產(chǎn)生協(xié)同增效效應(yīng) (5)可以吸附在帶負(fù)電荷或正電荷的物質(zhì)表面上,有一定的潤(rùn)濕性和發(fā)泡性。6)低毒性和對(duì)皮膚、眼睛的低刺激性。(7)極好的耐硬水性,甚至在海水中也可以有效地使用。(8)良好的生物降解性。,8非離子SAA的親水基由什么構(gòu)成,EO數(shù)是什么含義?,非離子型活性劑在水溶液中不電離,其親水基主要是由具有一定數(shù)量的含氧基團(tuán)(一 般為醚基和羥基)構(gòu)成。,環(huán)氧乙烷加成數(shù)(EO數(shù)) EO加成數(shù)約在1012mol的范圍內(nèi)潤(rùn)濕力最高 憎水鏈碳原子數(shù)N和環(huán)氧乙烷加成數(shù)n間的關(guān)系,最小溶解性:n = N/3;中等溶解性:n = N/2優(yōu)良溶解性:n = 11.5N,9寫出APG的結(jié)構(gòu)式,并說(shuō)明其特性以及在洗滌劑中的作用。,APG的結(jié)構(gòu)式:,特性:APG不存在濁點(diǎn),在酸堿溶液中均呈現(xiàn)良好的相容性和穩(wěn)定性;不僅表面活性高,泡沫豐富而穩(wěn)定,去污力強(qiáng)而且無(wú)毒,無(wú)刺激性、生物降解徹底。,應(yīng)用:浴用及發(fā)用洗滌劑;餐用洗滌劑;洗衣粉;硬表面清洗,10請(qǐng)解釋含氟SAA“三高二憎”的特點(diǎn)。,三高:高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、高化學(xué)惰性;二憎:憎水性和憎油性,,11AOS、LAS、Span、Tween、AES(解釋代號(hào)),- 烯烴磺酸鹽(AOS);烷基苯磺酸鈉(LAS);山梨糖醇酐脂肪酸酯 (司盤 Span.);聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(吐溫 Tween);烷基醇聚氧乙烯硫酸鈉(AES)、,12解釋“Kraff”點(diǎn)和“濁點(diǎn)”的含義和規(guī)律。,使表面活性劑的溶解度突然增大的溫度點(diǎn),我們稱為臨界溶解溫度。也稱為克拉夫點(diǎn)。,規(guī)律: 低溫時(shí)溶解度小,如果加熱水溶液,達(dá)到某一溫度時(shí),其溶解度會(huì)突然增大。,在低溫下可與水混合,溫度升高至一定值時(shí),則會(huì)出現(xiàn)析出、分層,這一析出、分層并發(fā)生混濁的溫度稱為表面活性劑的濁點(diǎn) 規(guī)律:高溫溶解度低,低溫溶解度高。,13什么是SAA的HLB值,有什么作用?,親水親油平衡值(hydrophile lipophile balance,HLB)是表示表面活性劑的親水性、親油性好壞的指標(biāo). HLB值越大,該表面活性劑的親水性越強(qiáng);HLB值越小,該表面活性劑的親油性越強(qiáng),第五章 表面活性劑的潤(rùn)濕功能,1請(qǐng)畫出潤(rùn)濕劑的分子結(jié)構(gòu)示意圖,并解釋這種結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?,分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn):良好的潤(rùn)濕劑其疏水鏈應(yīng)具有側(cè)鏈的分子結(jié)構(gòu),且親水基應(yīng)位于中部 ,或者是碳?xì)滏湠檩^短的直鏈,親水基位于末端。,2用防水劑處理過(guò)的纖維為什么能防水?,織物防水原理:將纖維織物用防水劑進(jìn)行處理,可使處理后的纖維不表面變?yōu)槭杷裕浪椢镉捎诒砻娴氖杷允箍椢锱c水之間的接觸角90,在纖維與纖維間形成的“毛細(xì)管”中的液面成凸液面,凸液面的表面張力的合力產(chǎn)生的附加壓力P的方向指向液體內(nèi)部因此有阻止水通過(guò)毛細(xì)管滲透下來(lái)的作用。,3簡(jiǎn)述礦物泡沫浮選的原理。,礦物浮選是借氣泡浮力來(lái)浮游礦石實(shí)現(xiàn)礦石和脈石的分離方法。捕集劑以親水基吸附于礦粉晶體表面晶格缺陷處或帶有相反電荷處作定向排列,疏水基進(jìn)入水相。接觸角會(huì)變大,礦粉有力圖從水中逃逸出去的趨勢(shì)。一方面當(dāng)水中加入發(fā)泡劑,在通空氣時(shí),就會(huì)產(chǎn)生氣泡。發(fā)泡劑的兩親分子就會(huì)在氣液界面作定向排列,將疏水基伸向氣泡內(nèi)而親水的極性頭留在水中。單分子膜使氣泡穩(wěn)定。吸附了捕集劑的礦粉由于表面的疏水性,于是就會(huì)向氣,液界面遷移,與氣泡發(fā)生“鎖合”效應(yīng), 由起泡劑吸附在氣液界面上形成的單分子膜和捕集劑吸附在固液界面上的單分子膜可以互相穿透形成的固液氣三相的穩(wěn)定接觸并將礦粉粘附在氣泡上。這樣在浮選過(guò)程中氣泡就可以依靠浮力把礦粉帶到水面上,達(dá)到選礦的目的。,4簡(jiǎn)述有機(jī)緩蝕劑的緩蝕作用。,有機(jī)緩蝕劑通常是由電負(fù)性較大的O、N、和P等原子為中心的極性基和C 原于組成的非極性基(如烷基)所構(gòu)成。一般,極性基團(tuán)吸附于金屬表面,改變了雙電層的結(jié)構(gòu),提高金屬離子化過(guò)程的活化能;而非極性基團(tuán)遠(yuǎn)離金屬表面作定向排布,形成一層疏水的薄膜,成為腐蝕反應(yīng)有關(guān)物質(zhì)擴(kuò)散的屏障,這樣就使腐蝕反應(yīng)受到抑制,特別是在腐蝕性強(qiáng)的酸性介質(zhì)中的緩蝕作用。,5陽(yáng)離子表面活性劑水溶液為什么能作選擇性堵水劑?,在巖石孔隙壁與水接觸時(shí)往往由于吸附水中的負(fù)離子或因自身的解離而使其巖石孔隙壁帶負(fù)電荷,因此帶正電荷的陽(yáng)離子表面活性劑就很容易以帶正電荷的離子頭通過(guò)靜電引力吸附于巖石孔隙壁帶負(fù)電荷的部位。,6請(qǐng)舉出幾個(gè)潤(rùn)濕劑的應(yīng)用實(shí)例。,礦物的泡沫浮選;織物的防水與防油;金屬的防銹與緩蝕;在農(nóng)藥的應(yīng)用;在原油開(kāi)采中的應(yīng)用,7舉例說(shuō)明纖維的永久性防水處理。,1).防水劑Zelan是在水溶液中應(yīng)用的,織物加熱至120150,再經(jīng)漂洗和干燥可推測(cè),這一處理會(huì)使季銨鹽分解為酰胺,它能在纖維上形成一種醚鍵粘附于纖維表面上,具有不透水而能透氣的特性。,2). 有機(jī)硅聚合物具有硅氧鏈且有烷基側(cè)鏈,能提供一種硅氧化合物型表面;能為織物牢牢地束縛住,它能在纖維的縫隙發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的表面層,使纖維表面變成疏水性,且保持一定的透氣性。,8說(shuō)明有機(jī)緩蝕劑在金屬表面的吸附狀態(tài)和非極性劑的屏蔽效應(yīng)。,(1)緩蝕劑在金屬表面上的吸附:緩蝕劑在金屬表面上的吸附是物理吸附或化學(xué)吸附。,(2)有機(jī)緩蝕劑非極性基的作用:緩蝕劑的非極性基團(tuán)形成的疏水層,整個(gè)金屬表面就形成一層疏水性的保護(hù)膜。這層膜對(duì)金屬離子向外擴(kuò)散和腐蝕介質(zhì)或水向金屬表面的滲透都成為障礙。這種由緩蝕劑的非極性基團(tuán)形成的疏水層起防止腐蝕介質(zhì)侵入的作用,稱為非極性基的屏蔽效應(yīng)。,9十八胺既防水又防油的道理。,由于十八胺的單分子膜其臨界表面張力c很低,使得水和油不能在其單分子膜上鋪展,10苯并三氮唑是什么緩蝕劑,為什么?,苯并三氮唑及其衍生物 苯并三氮唑是銅、銀合金的有效緩蝕劑。苯并三氮唑可添加在水溶液中可防止銅變色腐蝕。苯并三氮唑可以與銅形成一種鏈狀的半永久性聚合絡(luò)合物膜,具有較好的附著性。,11說(shuō)明潤(rùn)濕劑在原油輸送中的潤(rùn)濕降阻作用。,加入含有潤(rùn)濕劑的水溶液,即能在油管、抽油桿和輸油管道的內(nèi)表面形成層親水表面,從而使器壁對(duì)稠油的流動(dòng)阻力降低,以利于稠油的開(kāi)采和輔送。,12說(shuō)明陽(yáng)離子SAA作為原油堵水劑的機(jī)理。,采收原油,遇到油水同層時(shí),應(yīng)使用選擇性封堵劑堵水;陽(yáng)離子表面活性劑吸附在被水沖刷出來(lái)的砂巖表面,使出水層位由親水轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油,增加了水的流動(dòng)阻力,起到堵水作用。,13說(shuō)明油溶型緩蝕劑的緩蝕機(jī)理。,1).緩蝕劑的兩親分子在金屬油界面上以極性基吸附于金屬表面而非極性的親油基伸向油中,形成定向吸附的單分子膜,替代了原來(lái)的金屬高能表面。,2).緩蝕劑的濃度超過(guò)臨界膠團(tuán)濃度后,緩蝕劑還會(huì)自動(dòng)聚集生成反膠團(tuán),能將油中的腐蝕介質(zhì)水加溶在膠團(tuán)中,從而顯著地降低了油膜的透水率。,14說(shuō)明活性水驅(qū)油的機(jī)理。,當(dāng)巖石孔壁上吸附了原油中活性物后,由于活性物以極性頭吸附在巖石孔壁的高能表面上,因此孔壁被親油的非極性鏈形成的膜所覆蓋,因此與原油的相容性好,于是殘油在其上形成了接觸角90的油滴,容易被水流帶走,提高了水驅(qū)油的效率。,第七章 表面活性劑的起泡與消泡,1簡(jiǎn)述泡沫破壞的機(jī)制。,泡沫是氣體分散在液體中的粗分散體系,體系存在著巨大的氣液界面,是熱力學(xué)上的不穩(wěn)定體系。,泡沫破壞的主要原因是(1)液膜的排液減??;(2)泡內(nèi)氣體的擴(kuò)散。,泡沫液膜的排液減?。?).重力排液氣泡間的液膜,由于液相密度遠(yuǎn)大于氣相的密度,因此在地心引力作用下就會(huì)產(chǎn)生向下的排液現(xiàn)象,使液膜減薄。().表面張力排液 由于泡沫是由多面體氣泡的堆積而成在泡沫中氣泡交界處就形成了如圖73中的形狀稱之為Plateau邊界(也稱為Gibbs三角)。B處為兩氣泡的交界處形成的氣液界面相對(duì)比較平坦可近似看成平液面而A處為三氣泡交界處,液面為凹液面,,從彎曲液面的附加壓力來(lái)考慮,所以B處液體的壓力應(yīng)大于A處液體內(nèi)部的壓力,因此液體從壓力大的B處向壓力小的A處排液,使B處的液膜排液減薄。,氣泡內(nèi)氣體的擴(kuò)散,小氣泡內(nèi)的壓力大于大氣泡內(nèi)的壓力,因此(1)小泡會(huì)通過(guò)液膜向大泡里排氣,使小氣泡變小以至于消失,大泡變大且會(huì)使液膜更加變薄,最后破裂。()液面上的氣泡也會(huì)因泡內(nèi)壓力比大氣壓大而通過(guò)液膜直接向大氣排氣,最后氣泡破滅。,2影響界面膜與泡沫的穩(wěn)定性的因素有哪些?為什么?,界面張力,低表(界)面張力有利于泡沫的形成,同時(shí)也有利于泡沫的穩(wěn)定,但是,表面張力的大小并非決定因素,界面膜的性質(zhì),界面液膜能否保持恒定要得到穩(wěn)定的關(guān)鍵,影響界面膜性質(zhì)的關(guān)鍵因素是液膜的表面粘度與彈性,(1)表面粘度凡是體系的表面粘度比較高的體系,所形成的泡沫壽命也較長(zhǎng)。,(2)界面膜的彈性(非強(qiáng)度)表面粘度比較高而且彈性好才有高的穩(wěn)泡性能,理想的液膜應(yīng)該是高粘度高彈性的凝聚膜。,表面活性劑的自修復(fù)作用,。表面活性劑的自修復(fù)作用大,泡沫就穩(wěn)定,表面電荷 :若泡沫液膜的表面上帶有同種電荷,使泡沫穩(wěn)定。,泡內(nèi)氣體的擴(kuò)散 : 泡沫的排氣性與液膜的粘度有關(guān),液膜的表面粘度高,氣體的相對(duì)透過(guò)率就低,氣泡的排氣速度慢,泡沫就穩(wěn)定。,表面活性劑的分子結(jié)構(gòu) :(1)表面活性基的疏水鏈 SAA的疏水碳?xì)滏湋?yīng)該是直鏈且較長(zhǎng)的碳鏈,但碳鏈太長(zhǎng)也會(huì)影響起泡劑的溶解度且剛性太強(qiáng),所以一般起泡劑的碳原子數(shù)以C12C14較好。(2)表面活性劑的親水基 SAA親水基的水化能力強(qiáng),增加了泡膜的穩(wěn)定性。穩(wěn)泡劑分子結(jié)構(gòu)中往往含有各類酰氨基、羥基、羧基等具有生成氫鍵條件的基團(tuán)。,3純水為什么不能形成穩(wěn)定的泡沫?,因?yàn)榧兯a(chǎn)生的泡沫壽命大約0.5秒之內(nèi),瞬間存在,即消泡速度高于起泡速度,所以純水中的只能出現(xiàn)單泡,因此不可能得到穩(wěn)定的泡沫。,4起泡劑與穩(wěn)泡劑有什么不同?起泡與穩(wěn)泡在概念上有何不同?,起泡性能好的物質(zhì)稱為起泡劑。具有低表面張力的陰離子表面活性劑一般都具有良好的起泡性,但生成的泡沫不一定有持久性。穩(wěn)泡劑:它們能在泡沫的液膜表面形成高粘度高彈性的表面膜,因此有很好的穩(wěn)泡作用,,5請(qǐng)簡(jiǎn)述羅斯假說(shuō)。,在溶液中,液體若呈溶解狀態(tài)的是溶質(zhì),是穩(wěn)泡劑;不溶解狀態(tài)的溶質(zhì),當(dāng)浸入系數(shù)與擴(kuò)展系數(shù)均大于零時(shí),才是消泡劑。當(dāng)消泡劑的分子團(tuán)即微滴與泡沫液膜接觸時(shí)首先應(yīng)該是浸入,浸入之后在泡沫液膜上擴(kuò)展,使液膜局部變薄最終斷裂,導(dǎo)致氣泡合并或破滅。只有浸入系數(shù)E0且擴(kuò)展系數(shù)So時(shí),微滴既能浸入也能在泡沫液膜擴(kuò)展,使液膜局部變薄而斷裂。,6簡(jiǎn)述消泡劑的消泡機(jī)理。,消泡劑使泡沫液膜局部表面張力降低而消泡,消泡劑微滴的表面張力要比泡沫液膜的表面張力低。當(dāng)消泡劑加入到泡沫體系中后,消泡劑微滴與泡沫液膜接觸,可使此處泡沫液膜的表面張力減低,而此處周圍液膜的表面張力未變化。表面張力降低的部分,被強(qiáng)烈地向四周牽引、延展,最后破裂使泡沫破滅。,消泡劑破壞膜彈性使液膜失去自修作用而消泡. 在泡沫體系中加入表面張力極低的消泡劑, 此消泡劑進(jìn)入泡沫液膜后,會(huì)使此處液膜的表面張力降至極低。當(dāng)此處的液膜受到外界的擾動(dòng)或沖擊拉長(zhǎng),由于消泡劑本身的表面張力太低,使膜失去彈性,失去自修復(fù)作用而破壞,消泡劑降低液膜粘度使泡沫壽命縮短而消泡。若用不能產(chǎn)生氫鍵的消泡劑將能產(chǎn)生氫鍵的穩(wěn)泡劑從液膜表面取代下來(lái),就會(huì)降低液膜的表面粘度,使泡沫液膜的排液速度和氣體擴(kuò)散速度加快減少泡沫的壽命而消泡。,7請(qǐng)舉例說(shuō)明泡沫有何用處和害處。,8SAA的結(jié)構(gòu)對(duì)泡沫穩(wěn)定性有什么影響?,表面活性劑的分子結(jié)構(gòu) :(1)表面活性基的疏水鏈 SAA的疏水碳?xì)滏湋?yīng)該是直鏈且較長(zhǎng)的碳鏈,但碳鏈太長(zhǎng)也會(huì)影響起泡劑的溶解度且剛性太強(qiáng),所以一般起泡劑的碳原子數(shù)以C12C14較好。(2)表面活性劑的親水基 SAA親水基的水化能力強(qiáng),增加了泡膜的穩(wěn)定性。穩(wěn)泡劑分子結(jié)構(gòu)中往往含有各類酰氨基、羥基、羧基等具有生成氫鍵條件的基團(tuán)。,9簡(jiǎn)述固體顆粒消泡機(jī)理。說(shuō)明應(yīng)用的場(chǎng)合和常用的物質(zhì)。,固體顆粒作為消泡劑首要條件是固體顆粒必須是疏水性的。當(dāng)疏水二氧化硅顆粒加入泡沫體系后,其表面與起泡劑和穩(wěn)泡劑疏水鏈吸附,而親水基伸入液膜的,這樣二氧化硅的表面由原來(lái)的疏水表面變?yōu)榱擞H水表面,于是親水的二氧化硅顆粒帶著這些表面活性劑一起從液膜的表面進(jìn)入了液?乃嘀小掛耗礱嫻謀礱婊钚?劑濃度減低,從而全面的增加了泡沫的不穩(wěn)定性因素,大幅地縮短了泡沫的“壽命”而導(dǎo)致泡沫的破壞。,10GP和GPE消泡劑結(jié)構(gòu)上有什么不同,各作為什么消泡劑?,聚氧丙烯甘油醚(GP型) 本品為無(wú)色或淡黃色粘稠液體,難溶于水,可用作酵母、味精、鏈霉素、造紙、生物農(nóng)藥等生產(chǎn)中作消泡劑 聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(GPE型) 本品一級(jí)品為無(wú)色透明液體,濁點(diǎn)為1721,有很強(qiáng)的消泡功能,常用于制藥工業(yè)作抗菌素發(fā)酵過(guò)程的消泡劑。,11有機(jī)硅消泡劑有何特性?,1.表面張力低 2.溶解度低且活性高 3.揮發(fā)性低并具化學(xué)惰性 4.無(wú)生理毒性,12新型聚醚聚硅氧烷型活性劑有什么特性?,1. 消泡效力強(qiáng) 2.逆溶解性 3.自乳性 4.穩(wěn)定性 5.生理無(wú)毒性,13簡(jiǎn)述影響消泡劑效率的因素。,1,消泡劑的溶解度 只有當(dāng)表面活性劑處于過(guò)飽和、不溶解狀態(tài),以微粒形式聚集在泡膜上,才起消泡作用。,2,加溶 越容易加溶,消泡效果越差,3,表面電荷 消泡劑與氣泡帶有同種電荷而降低了消泡劑的消泡效率。,4,起泡液的性質(zhì) 消泡劑在不同的起泡液中其擴(kuò)展系數(shù)和消泡效力均有較大差異,5,消泡劑本身的性質(zhì) 1.反復(fù)使用的性能;2.防止并聚減少分散度的能力。,14簡(jiǎn)述泡沫滅火劑的滅火機(jī)理。,泡沫滅火劑的主要作用是起泡和滅火。由于泡沫中含有一定量的水分可起冷卻作用且在燃料的表面上覆蓋一層泡沫層而使可燃?xì)怏w與氧隔絕而起到滅火的目的。,15簡(jiǎn)述金銀粒子浮選法分離的基本原理。,它是利用泡沫來(lái)分離溶液中電解質(zhì)離子的一種方法。以離子型表面活性劑作為起泡劑,它會(huì)以疏水的碳?xì)滏溕烊霘馀莸臍怏w中而以其離子頭伸入水相的吸附狀態(tài)吸附于氣液界面上,使氣泡的表面帶有電荷,它與溶液中的反離子間存在靜電引力,而且對(duì)不同的反離子靜電引力也有差異。所以可以把溶液中的某些反離子吸附于泡沫上,然后隨氣泡升至液面成為泡沫而分離開(kāi)。因?yàn)殛?yáng)離子表面活性劑對(duì)AuCl4陰離子的吸引力很強(qiáng),因此利用這個(gè)方法可以使金和銀兩種貴金屬得到很好的分離。,16簡(jiǎn)述泡沫驅(qū)油的機(jī)理過(guò)程。,泡沫能驅(qū)油的原因在于泡沫在多孔介質(zhì)內(nèi)的滲流特性。泡沫首先進(jìn)入流動(dòng)阻力較小的高滲透大孔道,流動(dòng)阻力隨泡沫注入量的增加而增大,當(dāng)增大到超過(guò)小孔道中的流動(dòng)阻力后,泡沫便越來(lái)越多地流入低滲透小孔道,泡沫在小孔道中流動(dòng)時(shí)視粘度低,小孔道中含油飽和度高,泡沫穩(wěn)定性差?鈧盞賈屢菽詬摺蛻嘎視?層內(nèi)均勻推進(jìn),波及效率擴(kuò)大,泡沫還具有一定洗油能力。因而泡沫驅(qū)油能大幅度提高采收率。,17什么是SAA液膜Gibbs彈性。,當(dāng)吸附了表面活性劑的泡沫受到震動(dòng)、塵埃碰撞、氣流沖擊及液膜受重力作用排液時(shí),都會(huì)引起液膜局部變薄,使液膜面積增大引起此處表面活性劑的濃度降低表面張力上升,形成局部的表面張力梯度,因此液膜會(huì)產(chǎn)生收縮趨勢(shì),如液膜具有了彈性。通過(guò)收縮使該處表面活性劑濃度恢復(fù)并?夷蘢璋耗吶乓毫魘巖耗庵摯梢允賬醯男災(zāi)食莆?Gibbs彈性。,18簡(jiǎn)述羅氏泡沫儀測(cè)定泡沫性能的過(guò)程。,在生產(chǎn)及實(shí)驗(yàn)室中,比較方便而且準(zhǔn)確地測(cè)量泡沫性能的 “傾注法”,也屬于攪動(dòng)法之類。儀器為“羅氏泡沫儀”。在粗管中裝入一定量的試液(50毫升),泡沫移液管中也裝入200毫升試液。外套管中通入恒溫水,使試驗(yàn)在規(guī)定溫度條件下進(jìn)行。試驗(yàn)時(shí),使200毫升試液自粗管上部自由流下,沖擊底部試液后生成泡沫。一般以試液流下五分鐘后的泡沫高度(毫米)作為起泡能力的量度;但也常以起始泡沫高度及泡沫破壞一半(即泡沫高度為起始高度的一半)所需的時(shí)間表示起泡性及泡沫穩(wěn)定性。,第八章 表面活性劑的洗滌作用,1如何評(píng)價(jià)洗滌劑性能的優(yōu)劣?,衣料洗滌劑去污力測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)(GBT 1317491),餐具洗滌劑國(guó)家標(biāo)淮(GB 998588) 通用水基清洗劑國(guó)家專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(ZB 4300286) 金屬材料用水基洗滌劑 (HB 522682,航天部標(biāo)準(zhǔn)),2簡(jiǎn)述液體污垢去除的過(guò)程。,液體油污的去除是通過(guò)油污的卷縮機(jī)理而實(shí)現(xiàn)的。在洗滌之前油污一般以鋪展?fàn)顟B(tài)存在于物品表面。此時(shí),在固(S)、液(L)、氣(G)三相界面上油污的接觸角近于00。將物品置于洗滌液后,油污由處于固、油、氣三相界面上變?yōu)樘幱诠?、油、水三相的界面上,其界面張力由原?lái)的G、 和 ,變?yōu)?(固水) (固油)和 (油水)于是在洗滌劑的作用下,三個(gè)張力發(fā)生變化,開(kāi)始對(duì)鋪展的油污進(jìn)行“卷縮”。卷縮同時(shí)發(fā)生在固、油、水三相界面上,粘附有油污的固體浸入水中時(shí),固、油、水三相平衡時(shí)的狀態(tài),當(dāng)加入水溶性洗滌劑后, 由于洗滌劑在固水界面以疏水基吸附于固體表面,親水基伸入水中的吸附狀態(tài)在固水界面作定向排列使 下降,在油水界面上以疏水基伸進(jìn)油相,親水基伸入水相的吸附狀態(tài)在油水界面作定向排列降低了 ,在固油界面上由于水溶性洗滌劑不溶于油而不能吸附于固油界面,因此 不會(huì)發(fā)生改變. 由于三相界面上的張力發(fā)生變化,為了使楊氏方程達(dá)成新的平衡, cos必須增大,因此 w必須減少,油污就會(huì)逐漸地被卷縮,3油污完全去除的條件是什么?,當(dāng)洗滌液在固體表面的接觸角 w 0 O 即油在固體表面的接觸角o 180 O時(shí),油污可以自發(fā)地脫離固體表面,若 90 o 180時(shí),油污不能自發(fā)地脫離表面,但可在流動(dòng)的水中因水的沖刷力而使其變形伸長(zhǎng),再加之油水密度差而產(chǎn)生的浮力,使油污完全去除。洗滌物品親油性較強(qiáng)當(dāng)o 00900 ,即使在較強(qiáng)的流水沖刷力下,再加上浮力也不能使油污完全除去,但可通過(guò)加溶方式除去,4簡(jiǎn)述固體污垢去除機(jī)理。,固體污垢主要是通過(guò)分子間的范德華力和靜電力粘附于固體表面。一般說(shuō)來(lái),粘附的主要原因是范德華引力,其他力(如靜電引力)則弱得多。蘭格(Lange)的分段去污過(guò)程:1。洗滌液在固體表面和污垢表面吸附、滲透和潤(rùn)濕的過(guò)程 2。洗滌液在固體表面與固體污垢的固固界面上的鋪展 3。使固體污垢懸浮于洗滌液中。,5影響洗滌作用的因素有哪些?哪些是主要因素?哪些是次要因素?為什么?,一、表(界)面張力 表面活性劑均具有明顯降低水體系表(界)面張力的能力,有利于洗滌液產(chǎn)生潤(rùn)濕作用,有利于液體油污的乳化懸浮,防止油污的再沉積。二、表面活性劑在界面上的吸附狀態(tài) 表面活性劑在界面上的吸附是洗滌的最基本原因,沒(méi)有吸附存在就不會(huì)降低表面張力,就不會(huì)有表面活性劑的洗滌功能。三、表面活性劑疏水鏈長(zhǎng)度 在同系物中,在能保證添加的濃度與真實(shí)濃度一致的條件下,洗滌效果隨洗滌劑疏水鏈長(zhǎng)度增長(zhǎng)而增加。四、乳化與起泡 將油污乳化,阻止液體油污這種再沉積過(guò)程,讓其能穩(wěn)定的分散懸浮于洗滌液中。五、加溶作用 當(dāng)使用臨界膠團(tuán)濃度較小的非離子表面活性劑作為洗滌劑時(shí),加溶作用可能是影響液體油污去除的重要因素。,6助洗劑有哪些主要類型?在洗滌過(guò)程中起何作用?,助洗劑。一、螯合劑 控制水硬度,又有協(xié)助活性成分的去污作用 二、抗再沉積劑 提高污垢在洗滌液中的分散性和懸浮穩(wěn)定性。 三、pH調(diào)節(jié)劑 使水軟化,使污垢和纖維的PH值增加 四、漂白劑 降解發(fā)色系統(tǒng)或者對(duì)助色基團(tuán) 五、熒光增白劑 使可見(jiàn)光強(qiáng)度增強(qiáng)使物體增白 六、酶 將這些污垢分解成甘油和脂肪酸的作用。七、填充劑或輔助劑 1填充劑 降低SAA的CMC值 2促溶劑 3抗結(jié)塊劑 八. 抗靜電劑 使被洗物消除靜電 九、柔和劑與柔軟劑 改善洗滌劑對(duì)皮膚的刺激,使之溫和的助劑。柔軟劑是改善被洗滌織物的手感,使之柔軟,手感舒適的助劑 十、鈣皂分散劑 防止皂與硬水作用生成沉淀,功能:與高價(jià)陽(yáng)離子能起螯合作用,軟化洗滌硬水;對(duì)固體污垢有抗絮凝作用或分散作用;起堿性緩沖作用;防止污垢再沉積。此外還有增稠、抑菌、漂白、增白等作用。,7解釋肥皂等洗滌劑在使用中出現(xiàn)皂垢和浴缸圈的原理。如何改善?,8簡(jiǎn)述洗滌過(guò)程。,固體表面污垢+洗滌劑+介質(zhì)固體表面洗滌劑介質(zhì)+污垢洗滌劑介質(zhì),9污垢分為哪幾類?,1油性污垢(油污) 2固體污垢 3. 特殊污垢,10試分析污垢的粘附力。,1.機(jī)械粘附:機(jī)械粘附主要指的是固體塵土粘附的現(xiàn)象。2分子間力粘附:被洗滌物品和污垢以分子間范德華力(包括氫鍵)結(jié)合3靜電力粘附:在水介質(zhì)中,靜電引力一般要弱得多。但在有些特殊條件下污垢也可通過(guò)靜電引力而粘附。4化學(xué)結(jié)合力:污垢通過(guò)化學(xué)吸附產(chǎn)生的化學(xué)結(jié)合力與固體表面的粘附,11分析陽(yáng)離子SAA不作為洗滌劑的原因。,因?yàn)楣腆w在水中容易吸附負(fù)離子,一般表面是帶負(fù)電荷的。陽(yáng)離子表面活性劑的第二層吸附是通過(guò)范德華相吸力而吸附的物理吸附。若溶液中陽(yáng)離子表面活性劑濃度降低,很容易脫附,質(zhì)點(diǎn)表面重又變成疏水的和不帶電的,容易發(fā)生再度沉積,降低了洗滌效果。所以陽(yáng)離子表面活性劑不易作洗滌劑。,12簡(jiǎn)述主要主洗劑的類型。,一、陰離子型表面活性劑:脂肪酸鹽(肥皂)、烷基苯磺酸鹽(ABS)、脂肪醇硫酸鹽(AS)、脂肪醇聚氧乙烯硫酸鹽(AES)、烯烴硫酸鹽(AOS)、脂肪醇聚氧乙烯羧酸鹽(AEC)和脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES);,二、非離子型表面活性劑:聚氧乙烯烷基醇醚,聚氧乙烯烷基酚醚,烷基糖苷(APG),三、兩性離子型表面活性劑: N?;被嵝?N?;嗫s氨基(多酞)羧酸鹽,雷米幫A(613洗滌劑,油酰氨基(多肽)羧酸鈉); 甜菜堿型

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