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,傳質(zhì)分離過(guò)程 chemical separation engneering,課程簡(jiǎn)介,傳質(zhì)分離工程是化學(xué)工程學(xué)科的重要組成部分,是化學(xué)工程與工藝專業(yè)的一門專業(yè)必修課。本課程的任務(wù)是利用相平衡熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)的微觀機(jī)理,傳熱、傳質(zhì)和動(dòng)量傳遞理論來(lái)研究化工及其它相關(guān)過(guò)程中復(fù)雜物質(zhì)的分離和純化技術(shù),分析和解決在化工生產(chǎn)、設(shè)計(jì)和科研中常用的分離過(guò)程的理論和實(shí)際問(wèn)題。 通過(guò)本課程的學(xué)習(xí),要求我們 1)正確理解化工分離工程的有關(guān)基本概念和理論; 2)理解各概念之間的聯(lián)系和應(yīng)用; 3)掌握化工分離工程的基本計(jì)算方法; 4)能夠理論聯(lián)系實(shí)際,靈活分析和解決實(shí)際化工生產(chǎn) 和設(shè)計(jì)中的有關(guān)問(wèn)題;,主要任務(wù) 運(yùn)用化工單元操作的基本知識(shí)、溶液相平衡理論、動(dòng)量、熱量和質(zhì)量傳遞的原理來(lái)研究化工生產(chǎn)實(shí)際中復(fù)雜的物系的分離和提純技術(shù)、分析和解決在化工生產(chǎn)、設(shè)計(jì)和科研中常用的分離過(guò)程的理論和實(shí)際問(wèn)題;討論分離設(shè)備的處理能力和效率,分離過(guò)程的節(jié)能技術(shù)和分離流量的選擇;簡(jiǎn)要介紹膜分離、吸附、反應(yīng)精餾等其它分離技術(shù)主分離過(guò)程的選擇。,通過(guò)學(xué)習(xí)和應(yīng)用化工分離過(guò)程的基本理論、概念和知識(shí),掌握各種常用分離過(guò)程的基本理論,操作特點(diǎn),簡(jiǎn)捷和嚴(yán)格的計(jì)算方法和強(qiáng)化、改進(jìn)操作的途徑,對(duì)一些新分離技術(shù)有一定的了解;通過(guò)對(duì)典型實(shí)例的分析和討論,培養(yǎng)選擇適宜的分離方法,進(jìn)行分離過(guò)程特性分析,解決在操作和設(shè)計(jì)方面的實(shí)際問(wèn)題的能力;從分離過(guò)程的共性出發(fā),通過(guò)討論各種分離方法的特征,培養(yǎng)和建立工程與工藝相結(jié)合的觀點(diǎn)和經(jīng)濟(jì)學(xué)的觀點(diǎn),以及考慮和處理工程實(shí)際問(wèn)題的能力。,先修課程: 物理化學(xué)、化工熱力學(xué)、化工原理 同時(shí)進(jìn)行的課程: 化工工藝學(xué)、化工過(guò)程分析與模擬 教材: 劉家祺 主編.傳質(zhì)分離過(guò)程.高等教育出版社,2005. 參考書: 鄧修,吳俊生.化工分離工程. 科學(xué)出版社,2000. 陳洪紡 劉家祺.化工分離過(guò)程?;瘜W(xué)工業(yè)出版社, 1995. 劉家祺 主編. 分離過(guò)程?;瘜W(xué)工業(yè)出版社, 2002. j d seeder, e j henley. separation process principles. 化學(xué)工業(yè)出版社,2002.,主要內(nèi)容,第1章 緒論 第2章 傳質(zhì)分離過(guò)程的熱力學(xué)基礎(chǔ) 第3章 氣液傳質(zhì)分離過(guò)程 第4章 液液傳質(zhì)分離過(guò)程 第5章 傳質(zhì)分離過(guò)程的嚴(yán)格模擬計(jì)算 第6章 氣固、液固傳質(zhì)分離過(guò)程 第7章 分離過(guò)程的節(jié)能優(yōu)化與集成,第1章 緒論,1.1 概述 1.2 分離因子 1.3 分離過(guò)程的集成化 1.4 過(guò)程開(kāi)發(fā)及方法 1.5 分離方法的選擇,第1章 緒論 基本要求: 1)了解分離操作在化工生產(chǎn)中的重要性; 2)熟悉分離過(guò)程的分類; 3)掌握分離因子的概念及意義; 4)了解分離方法的選擇;,什么是分離過(guò)程? 純組分變成混合物,是熵增自發(fā)過(guò)程,反之,混合物變成純凈物則需作功。,分 離 過(guò) 程,借助一定的分離劑,實(shí)現(xiàn)混合物中的組分分級(jí)(fractionalization)、濃縮(concentration)、富集(enrichment)、純化(purification)、精制(refining)與隔離(isolation)等的過(guò)程稱為分離過(guò)程。,1.1 概 述,why separate?,why,why,煤 石油 天然氣 生物質(zhì),反應(yīng),化工 原料,分離,產(chǎn)品,一般化工生產(chǎn)過(guò)程:,化工生產(chǎn),反應(yīng)(reactive),萃取物,(extractive natural raw material),配制(formulation),分離,分離,分離,一、分離過(guò)程的地位,例1:乙烯水合生產(chǎn)乙醇,加氫重整后得到: 輕烴類 非芳烴 苯 甲苯 二甲苯 高級(jí)芳烴,目的產(chǎn)物,目的產(chǎn)物為對(duì)二甲苯, 原料:石腦油 沸程120230k, 特點(diǎn):,例2:二甲苯生產(chǎn),煉油、石油化工: 石油煉制工業(yè)通過(guò)煉油過(guò)程把原油加工為汽油、噴氣燃料、煤油、汽油、燃料油、潤(rùn)滑油、石蠟油、石油瀝青、石焦油和各種石油化工原料等; 石油化學(xué)工業(yè)以上述原料生產(chǎn)種類極多、范圍極廣的各種化學(xué)品,例如塑料、合成纖維、合成橡膠、合成洗滌劑、溶劑、涂料、農(nóng)藥、染料等; 煉油和石油化工過(guò)程緊密結(jié)合,各種分離操作是其生產(chǎn)過(guò)程必不可少的組成部分。,蒸餾是煉油和石油工業(yè)中最主要的分離操作過(guò)程之一。常壓蒸餾和減壓蒸餾按照沸程不同進(jìn)行石油產(chǎn)品分離; 除此以外,萃取用于溶劑脫蠟,潤(rùn)滑油精制,溶劑脫瀝青和芳烴抽提等;吸附用于分子篩脫蠟、c8芳烴分離、烯烴和烷烴的分離等。,醫(yī)藥工業(yè): 分離技術(shù)在保證藥物生產(chǎn)及其質(zhì)量中起著關(guān)鍵作用; 抗生素等發(fā)酵類醫(yī)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)中,大量應(yīng)用著過(guò)濾、萃取、吸附、膜分離、離子交換、結(jié)晶、干燥等分離技術(shù); 在天然藥物(如中藥等)生產(chǎn)現(xiàn)代化過(guò)程中,超臨界萃取、膜分離、先進(jìn)的過(guò)濾、結(jié)晶、干燥等分離技術(shù)有用武之地。,冶金工業(yè) 濕法冶煉中礦物浸取和萃取分離過(guò)程溶劑萃取法: 鈾是在工業(yè)中第一個(gè)使用溶劑萃取法提取和純化的金屬元素; 用溶劑萃取法從銅礦浸取液中提取銅,是二十世紀(jì)七十年代,在濕法冶煉中取得的一項(xiàng)重要成就; 濕法提取過(guò)程也用于磷和硼等無(wú)機(jī)礦產(chǎn)的生產(chǎn)過(guò)程。,其他: 食品、乳品和飲料工業(yè) 材料工業(yè) 生化工業(yè) 環(huán)境保護(hù) 分離過(guò)程的重要性 原料凈化 產(chǎn)品提純 有效組分回收 污染物處理,典型的化工生產(chǎn)裝置包括: 反應(yīng)器;原料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的分離設(shè)備; 泵、換熱器; 分離貫穿化工過(guò)程,占有十分重要的地位。 分離過(guò)程的費(fèi)用占總投資的5090。,原料 預(yù)處理 反應(yīng) 分離 粗產(chǎn)品 精制 產(chǎn)品 分離工程 三廢處理,二、分離過(guò)程在清潔工藝中的地位與作用,清潔工藝:生產(chǎn)工藝和防治污染有機(jī)的結(jié)合,將污染物減少或消滅在工藝過(guò)程中。 面向21世紀(jì)社會(huì)和經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的重大課題。,化學(xué)工業(yè)污染來(lái)源:,未回收的原料 未回收的產(chǎn)品 有用和無(wú)用的副產(chǎn) 原料中的雜質(zhì) 工藝的物料省耗,清潔工藝終合考慮: 合理的原料選擇; 反應(yīng)路徑的清潔化; 物料分離技術(shù)的選擇; 確定合理的流程和工藝參數(shù)。 核心: 化學(xué)反應(yīng) 廢物最小化首先考慮催化劑、反應(yīng)工藝和設(shè)備。,與化工分離過(guò)程密切相關(guān)的有: 降低原材料和能源的消耗,提高有效利用率、回收利用率、循環(huán)利用率; 開(kāi)發(fā)和采用新技術(shù)、新工藝、改善生產(chǎn)操作條件,以控制和消除污染; 采用生產(chǎn)裝置的閉路循環(huán)技術(shù); 處理生產(chǎn)中的副產(chǎn)物和廢物,使之減少和消除對(duì)環(huán)境的危害; 研究、開(kāi)發(fā)和采用低物耗、低能耗、高效率的“三廢”治理技術(shù)。,閉路循環(huán)系統(tǒng): 將過(guò)程所產(chǎn)生的廢物最大限度地回收和循環(huán)使用。,1單元過(guò)程;2處理,實(shí)現(xiàn)分離與再循環(huán)系統(tǒng)使廢物最小化的方法: 廢物直接再循環(huán) 例:廢水 進(jìn)料提純 例:氧化反應(yīng)采用純氧 除去分離過(guò)程中加入的附加物質(zhì) 例:共沸劑、萃取劑 附加分離與再循環(huán)系統(tǒng) 例:分離廢物中的有效物,循環(huán)使用,上述原因促使: 傳統(tǒng)分離過(guò)程不斷改進(jìn)和發(fā)展 例:反應(yīng)精餾;萃取精餾; 新分離方法不斷出現(xiàn)和實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用 例:膜分離;泡沫分離;熱擴(kuò)散;色層分離;,二、分離過(guò)程的分類,(一)分離過(guò)程的分類,級(jí)數(shù):,相態(tài):,有無(wú)傳質(zhì)發(fā)生:,單級(jí)、多級(jí),固固、固液、固氣、氣液、液液、氣氣,機(jī)械分離、傳質(zhì)分離,處理兩相以上的混合物 如過(guò)濾、沉降、離心分離等。,處理均相混合物,按物理化學(xué)原理的不同,傳質(zhì)分離可分為:,(二)傳質(zhì)分離過(guò)程的分類,平衡分離過(guò)程:,速率分離過(guò)程:,借助分離劑使均相混合物變成兩相系統(tǒng),再利用混合物中各組分在處于相平衡的兩相中的不等同分配而實(shí)現(xiàn)分離。,在某種推動(dòng)力(濃度差、壓力差、溫度差、電位差等)的作用下,利用各組分?jǐn)U散速率的差異實(shí)現(xiàn)分離。,如精餾、吸收、萃取、結(jié)晶、吸附等。,如微濾、超濾、反滲透、電滲析等。,1)平衡分離過(guò)程,平衡分離過(guò)程的分離單元操作,2)速率控制分離過(guò)程,微孔過(guò)濾(mf):,推動(dòng)力:壓力差(100kpa) 傳遞機(jī)理:篩分,目的:溶液脫粒子,氣體脫粒子,膜分離,如超濾、反滲透、滲析和電滲析等。,超濾(uf):,推動(dòng)力:壓力差(1001000kpa) 傳遞機(jī)理:篩分,目的:溶液脫大分子,大分子溶液脫小分子,大分子分級(jí)。,反滲透(ro):,推動(dòng)力:壓力差(100010000kpa) 傳遞機(jī)理:擴(kuò)散模型,目的:溶劑脫溶質(zhì),含小分子溶質(zhì)溶液濃縮。,滲析(d):,推動(dòng)力:濃度差 傳遞機(jī)理:篩分、微孔膜內(nèi)的擴(kuò)散 透過(guò)物:小分子溶質(zhì)或較小的溶質(zhì) 截留物:截留0.02um離子、截留血液0.005um離子,目的:大分子溶質(zhì)溶液脫小分子,小分子溶質(zhì)溶液脫大分子。,又稱透析。利用半透膜能透過(guò)小分子和小離子但不能透過(guò)膠體粒子的性 質(zhì)從溶膠中除掉作為雜質(zhì)的小分子或離子的過(guò)程。,電滲析(ed):,推動(dòng)力:電化學(xué)勢(shì) 傳遞機(jī)理:反離子經(jīng)離子交換膜的遷移,目的:溶液脫小離子,小離子溶質(zhì)的濃縮、小離子的分級(jí)。,熱擴(kuò)散:,原理: 先建立穩(wěn)定的溫度梯度,氣體中較輕的組分向熱線方向飄逸,再建立穩(wěn)定的濃度梯度,熱線附近的氣體由于密度較小流向上頂瓶;冷管壁附近的氣體由于密度較大向下底瓶流動(dòng)。,場(chǎng)分離,如電泳、熱擴(kuò)散、超速離心分離等。,1.2 分離因子,(1)分離因子的定義 假設(shè)要將i、j兩組分構(gòu)成的混合物分離成1、2兩種產(chǎn)品,兩種產(chǎn)品中兩組分的含量分別用xi1、xj1、xi2、xj2表示。比較這兩個(gè)組分在兩種產(chǎn)品中的含量關(guān)系,就可以判定這兩個(gè)組分在兩種產(chǎn)品中的分離程度:,分離因子與1的偏離程度表示組分之間分離的難易程度。 當(dāng)ij1時(shí),兩組分在兩產(chǎn)品中的含量相同,無(wú)法實(shí)現(xiàn)分離; 當(dāng)ij接近1時(shí),兩組分在兩產(chǎn)品中的含量相近,難以實(shí)現(xiàn)分離; 當(dāng)ij遠(yuǎn)離1時(shí),兩組分在兩產(chǎn)品中的含量差別大,容易實(shí)現(xiàn)分離。 精餾中,分離因子又稱為相對(duì)揮發(fā)度,它相對(duì)于汽液平衡常數(shù)而言,對(duì)溫度和壓力的變化不敏感,可近似看作常數(shù),使計(jì)算簡(jiǎn)化。,(2)分離因子的意義 1)雙組分中的相對(duì)揮發(fā)度 已知a、b兩組分揮發(fā)度為: 由dalton分壓定律可知:pa+pb=p,而pa=yap,pb=ybp,所以: 2)液液萃取的選擇性系數(shù) 已知a、b兩組分在兩相中的分配系數(shù)為: 則其選擇性系數(shù)為:,1.3.分離過(guò)程的集成化 目的:實(shí)現(xiàn)清潔工藝 使物料能量消耗最小; 經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益最大。,1.3.1反應(yīng)過(guò)程與分離過(guò)程的耦合 1.3.2分離過(guò)程與分離過(guò)程的耦合 1.3.3 過(guò)程的集成,1.3.1反應(yīng)過(guò)程與分離過(guò)程的耦合 目的: 改善不利的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)因數(shù),減少設(shè)備、操作費(fèi)用、節(jié)約資源和能源。,化學(xué)吸收化學(xué)反應(yīng)與吸收相結(jié)合 被溶解的組分與吸收劑中的活性組分發(fā)生反應(yīng),增加傳質(zhì)推動(dòng)力。 化學(xué)萃取化學(xué)反應(yīng)與萃取相結(jié)合 溶質(zhì)與萃取劑反應(yīng)。如:絡(luò)合反應(yīng);水解;聚合 反應(yīng)(催化)精餾化學(xué)反應(yīng)與精餾相結(jié)合 例:酯化、皂化、酯交換、胺化、水解 膜反應(yīng)器優(yōu)良分離性能與催化反應(yīng)相結(jié)合 例:利用多孔陶瓷膜催化反應(yīng)器,進(jìn)行丁烯脫氫制丁二烯。丙烷脫氫制丙烯。,控制釋放 將藥物或其他生物活性物質(zhì)以一定形式與膜結(jié)構(gòu)相結(jié)合,使這些活性物質(zhì)只能以一定速度通過(guò)擴(kuò)散等方式釋放到環(huán)境中。 膜生物傳感器 由生物催化劑酶或微生物與合成膜及電極轉(zhuǎn)換裝置組成,模仿生物膜對(duì)化學(xué)物質(zhì)的識(shí)別能力制成,為酶膜傳感器和微生物傳感器 。,1.3.2分離過(guò)程與分離過(guò)程的耦合,復(fù)合分離過(guò)程 優(yōu)點(diǎn):集原分離過(guò)程之所長(zhǎng),避其所短。 適用于: 特殊物系的分離。 萃取結(jié)晶(加和結(jié)晶) 分離:揮發(fā)度相近的組分。 無(wú)機(jī)鹽生產(chǎn)(優(yōu)點(diǎn):節(jié)能) 溶劑可萃取出部分水。,吸附蒸餾 氣一液一固三相分離過(guò)程 吸附分離優(yōu)點(diǎn) : 分離因子高,產(chǎn)品濃度高,能耗低。 缺點(diǎn):吸附劑用量大 ,收率低。 形成互補(bǔ) 電泳分離 不同蛋白質(zhì)在一定ph值的緩沖溶液中,其溶解度不同,在電場(chǎng)作用下,這些帶電的溶膠離子在介質(zhì)中的泳動(dòng)速度不同,實(shí)現(xiàn)不同蛋白質(zhì)的分離。,1.3.3 過(guò)程的集成,一、傳統(tǒng)分離過(guò)程的集成 合理組合傳統(tǒng)分離過(guò)程,揚(yáng)長(zhǎng)避短,達(dá)到高效、低耗和減少污染的目的。 共沸精餾與萃取集成,優(yōu)點(diǎn):無(wú)污染,二、傳統(tǒng)分離過(guò)程與膜分離的集成 將膜技術(shù)應(yīng)用到傳統(tǒng)分離過(guò)程中 滲透蒸發(fā) 用來(lái)分離揮發(fā)性液體混合物,恒沸、近沸點(diǎn)物系。 蒸汽滲透 例:發(fā)酵液脫水制無(wú)水乙醇 水與醇形成二元共沸物,共沸點(diǎn):78.15, x=0.894(mol) 三、膜過(guò)程的集成 優(yōu)點(diǎn):取長(zhǎng)補(bǔ)短 例:分離懸浮液為高固體含量物料 將超濾、反滲透、滲透蒸餾組合在一起。,1.4 過(guò)程開(kāi)發(fā)及方法,(1)化工技術(shù)開(kāi)發(fā) 1)開(kāi)發(fā)基礎(chǔ)研究 針對(duì)項(xiàng)目的應(yīng)用性基礎(chǔ)研究和工藝特征研究,以實(shí)驗(yàn)室研 究為主。 2)過(guò)程研究 進(jìn)行工藝、產(chǎn)品、設(shè)備等的工程放大試驗(yàn),包括模型試 驗(yàn)、微型中試、中試及工業(yè)試驗(yàn)等的全部或部分過(guò)程。 3)工程研究 包括技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)、概念設(shè)計(jì)、數(shù)學(xué)模型、放大技術(shù)及基 礎(chǔ)設(shè)計(jì)等。,(2)放大技術(shù)的常用方法 過(guò)程放大的方法有逐級(jí)經(jīng)驗(yàn)放大法、數(shù)學(xué)模型法、工程理論法和參照法四種,常用的是前兩種。 1)逐級(jí)經(jīng)驗(yàn)放大法 以小試擴(kuò)大試驗(yàn)中試工業(yè)化試驗(yàn)的程序,通過(guò)逐級(jí)試驗(yàn)獲取參數(shù)來(lái)達(dá)到目的。穩(wěn)妥,但耗費(fèi)大。 2)數(shù)學(xué)模型法 根據(jù)過(guò)程的內(nèi)在規(guī)律,建立準(zhǔn)確描述過(guò)程的數(shù)學(xué)模型,通過(guò)合理的簡(jiǎn)化后,利用計(jì)算機(jī)求解得到相關(guān)的參數(shù)。,(3)分離過(guò)程開(kāi)發(fā)應(yīng)達(dá)到的目的 1)合適的分離方法和流程 通常通過(guò)小試研究來(lái)實(shí)現(xiàn)分離方法的選擇和分離流程的 確定。 2)優(yōu)化的工藝操作
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