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第二章1絕對(duì)誤差(Absoluteerror):測(cè)量值與真值之差。2相對(duì)誤差(Relativeerror):絕對(duì)誤差與真值的比值。3系統(tǒng)誤差(Systematicerror)(Determinateerror可定誤差):由某種確定的原因造成的誤差。一般有固定的方向和大小,重復(fù)測(cè)量重復(fù)出現(xiàn)。4偶然誤差(Accidentalerror,Randomerror隨機(jī)誤差):由偶然因素引起的誤差。5準(zhǔn)確度(Accuracy):指測(cè)量值與真值接近的程度。6精密度(Precision):平等測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度。7偏差(Deviation):?jiǎn)蝹€(gè)測(cè)量值與測(cè)量平均值之差,可正可負(fù)。8平均偏差(Averagedeviation):各單個(gè)偏差絕對(duì)值的平均值。9相對(duì)平均偏差(Relativeaveragedeviation):平均偏差與測(cè)量平均值的比值。(Coefficientofvariation變異系數(shù)) 10相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relativestandarddeviation,RSD):標(biāo)準(zhǔn)偏差與測(cè)量平均值的比值。11有效數(shù)字(Significantfigure):在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。12重復(fù)性(Repeatability):在同樣操作條件下,在較短時(shí)間間隔內(nèi),由同一分析人員對(duì)同一試樣測(cè)定所得結(jié)果的接近程度。13中間精密度(Intermediateprecision):在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi),由于某些試驗(yàn)條件改變,對(duì)同一試樣測(cè)定結(jié)果的接近程度。14重現(xiàn)性(Reproducibility):在不同實(shí)驗(yàn)室之間,由不同分析人員對(duì)同一試樣測(cè)定結(jié)果的接近程度。15置信限(confidencelimit):先選定一個(gè)置信水平P,并在總體平均值的估計(jì)值x的兩端各定出一個(gè)界限。16置信區(qū)間(confidenceinterval):兩個(gè)置信限之間的區(qū)間。17置信水平與顯著性水平:指在某一t值時(shí),測(cè)定值x落在tS范圍內(nèi)的概率,稱為置信水平(也稱置信度或置信概率),用P表示;測(cè)定值x落在tS范圍之外的概率(1P),稱為顯著性水平,用表示。18F檢驗(yàn):又稱精密度顯著性檢驗(yàn),通過(guò)比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2,以確定它們的精密度是否存在顯著性差異19t檢驗(yàn):也叫準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn)。主要用于檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果是否存在顯著的系統(tǒng)誤差,即判斷少量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值與標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異第三章滴定分析概論1滴定分析法(Titrimetricanalysis):將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液),滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中,直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止,然后根據(jù)所加試劑溶液的濃度和體積,計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的量。2滴定(Titration):進(jìn)行滴定分析時(shí),將被測(cè)物質(zhì)溶液置于錐形瓶中,然后將標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定劑)通過(guò)滴定管逐滴加到被測(cè)物質(zhì)溶液中進(jìn)行測(cè)定。3化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(Stoichiometricpoint):當(dāng)加入的滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量之間,正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系時(shí),稱到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。4指示劑(Indicator):滴定分析中通過(guò)其顏色的變化來(lái)指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。5滴定終點(diǎn)(終點(diǎn))(Titrationendpoint(endpoint)):滴定時(shí),滴定至指示劑改變顏色即停止滴定,這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。6滴定終點(diǎn)誤差(Titrationendpointerror)(titrationerror滴定誤差TE):由于滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符引起的相對(duì)誤差,屬于方法誤差,用TE%表示。7滴定曲線(Titrationcurve):以溶液中組分(被滴定組分或滴定劑)的濃度對(duì)加入的滴定劑體積作圖。8滴定突躍(Abruptchangeintitrationcurve):滴定過(guò)程中,溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)如Ph的突變。9突躍范圍(Rangeofabruptchangeintitrationcurve):突躍所在的范圍。指示劑由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變化的范圍。11理論變色點(diǎn)(Colortransitionpoint):當(dāng)兩種型體濃度相等時(shí),溶液呈現(xiàn)指示劑的中間過(guò)渡顏色,這一點(diǎn)稱為指示劑的理論變色點(diǎn)。12滴定常數(shù)(Titrationconstant):滴定反應(yīng)的平衡常數(shù),它反映滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。以Kt表示。13直接滴定(Directtitration):用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。14返滴定(Backtitration)(residuetitration剩余滴定):先準(zhǔn)確地加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液,使與的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完全后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。15置換滴定(Replacementtitration):用適當(dāng)試劑與待測(cè)組分反應(yīng),使其定量地轉(zhuǎn)換為另一種物質(zhì),而這種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定。16間接滴定(indirecttitration):不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì),有時(shí)可以通過(guò)另外的化學(xué)反應(yīng)以滴定法間接滴定。17基準(zhǔn)物質(zhì)(Primarystandard):是用以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的物質(zhì)。18標(biāo)準(zhǔn)溶液(Standardsolution):具有準(zhǔn)確已知濃度的試劑溶液,在滴定分析中常用作滴定劑。19標(biāo)定法(Standardization):先配制成嘗試近似于所需濃度的溶液,然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或已經(jīng)用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)確定它的準(zhǔn)確濃度。20物質(zhì)的量濃度(Concentration):?jiǎn)挝惑w積標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。21滴定度(Titer):每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。22分析濃度(Analyticalconcentration):溶液中該溶質(zhì)各種平衡濃度的總和。23平衡濃度(Equilibriummolarity)(speciesmolarity型體濃度):平衡狀態(tài)時(shí)溶液中溶質(zhì)各型體的濃度。24分布系數(shù)(Distributionfraction):溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)。25質(zhì)量平衡(Massbalance)(materialbalance物料平衡):在平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和,這種關(guān)系稱為質(zhì)量平衡。26質(zhì)量平衡方程(Massbalanceequation):質(zhì)量平衡的數(shù)學(xué)表達(dá)式。27電荷平衡(Chargebalance):處于平衡狀態(tài)的水溶液是電中性的,也就是溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù),這種關(guān)系稱為電荷平衡。28質(zhì)子平衡(Protonbalance):當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等,這種關(guān)系稱為質(zhì)子平衡。29朗伯比爾定律:光被透明介質(zhì)吸收的比例與入射光的強(qiáng)度無(wú)關(guān);在光程上每等厚層介質(zhì)吸收相同比例值的光第四章酸堿滴定法1酸堿滴定法(Acid-basetitration):以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。2兩性物質(zhì)(Amphotericsubstance):在溶液中有兩種離解方式,既可得到質(zhì)子又可失去質(zhì)子。3緩沖溶液(Buffersolution):一種能對(duì)溶液的酸度起作用的溶液。4酸堿指示劑(Acid-baseindicator):是一類有機(jī)弱堿或弱酸,它們的共軛酸堿對(duì)具有不同結(jié)構(gòu),因而呈現(xiàn)不同的顏色。5非水滴定法(Nonaqueoustitration):是在非水溶劑中進(jìn)行的滴定分析方法。6質(zhì)子溶劑(Protonicsolvent):能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。7酸性溶劑(Acidsolvent):是給出質(zhì)子能力較強(qiáng)的溶劑。8堿性溶劑(Basicsolvent):是接受質(zhì)子能力較強(qiáng)的溶劑。9兩性溶劑(Amphotericsolvent):是既易接受質(zhì)子又易給出質(zhì)子的溶劑,又稱為中性溶劑,其酸堿性與水相似。10無(wú)質(zhì)子溶劑(Aproticsolvent):是分子中無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。11均化效應(yīng)(Levelingeffect):能將各種不同強(qiáng)度的酸(或堿)均化到溶劑化質(zhì)子(或溶劑陰離子)水平的效應(yīng)。12區(qū)分效應(yīng)(Differentiatingeffect):能區(qū)分酸(或堿)強(qiáng)弱的效應(yīng)。13區(qū)分性溶劑(Differentiatingsolvent):具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑 第五章配位滴定法1配位滴定法(Complex-formationtitration):以形成配位化合物反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。2螯合物(Chelatecompound):EDTA與金屬離子形成多基配位體的配合物。3副反應(yīng)系數(shù)(Sidereactioncoefficient):定量地表示副反應(yīng)進(jìn)行的程度。4酸效應(yīng)(Acideffect):由于H+的存在,在H+與Y之間發(fā)生副反應(yīng),使Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。5配位效應(yīng)(Complexeffect):其他配位劑L與M發(fā)生副反應(yīng),使金屬離子M與配位劑Y進(jìn)行反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。6條件穩(wěn)定常數(shù)(Conditionalstabilitycoefficient):表示在一定條件下,有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)主反應(yīng)進(jìn)行的程度。7金屬指示劑(Metalionindicator):一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑,來(lái)指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化。8逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù):逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘,得到累積穩(wěn)定常數(shù)。9最高酸度:在配位滴定的條件下,溶液酸度的最高限度。10最低酸度:金屬離子發(fā)生水解的酸度。11封閉現(xiàn)象:某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物,過(guò)量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來(lái),以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。第六章氧化還原滴定1氧化還原滴定法(Oxidation-reductiontitration):以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。2碘量法(Iodimetry):利用I2的氧化性或I-的還原性進(jìn)行氧化還原滴定的方法。3亞硝酸鈉法(Sodiumnitritemethod)以亞硝酸鈉為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。4重氮化滴定法(Diazotizationtitration):用亞硝酸鈉液滴定芳伯胺類化合物的方法。5亞硝基化滴定法(Nitrosationtitration):用亞硝酸鈉滴定芳仲胺類化合物的方法。6高錳酸鉀法(Potassiumpermanganatemethod):以高錳酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。7重鉻酸鉀法(Potassiumdichromatemethod):以重鉻酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。8條件電位(Conditionalpotential):在一定條件下,氧化態(tài)與還原態(tài)的分析濃度均為1摩爾每升或它們的濃度比為1時(shí)的實(shí)際電位。9鹽效應(yīng):溶液中鹽類電解質(zhì)對(duì)條件電位的影響。10酸效應(yīng):溶液酸度對(duì)條件電位的影響11自身指示劑(Selfindicator):有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身具有很深的顏色,而滴定產(chǎn)物無(wú)色或顏色很淺,滴定時(shí)勿需另加指示劑,它們本身顏色的變化就起著指示劑的作用。12特殊指示劑(Specificindicator):本身無(wú)氧化還原性質(zhì),但能與氧化劑或還原劑作用的生特殊的顏色變化以指示滴定終點(diǎn)。13外指示劑(Outsideindicator):本身具有氧化還原性,能與標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測(cè)溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),故不能加入被測(cè)溶液中,只能在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,用玻棒蘸取被滴定的溶液在外面與其作用,根據(jù)顏色變化來(lái)判斷滴定終點(diǎn)。14氧化還原指示劑(Oxidation-reductionindicator):本身是弱氧化劑或弱還原劑,其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色,在滴定過(guò)程中被氧化或還原后發(fā)生結(jié)構(gòu)改變,引起顏色變化來(lái)指示終點(diǎn)。15不可逆指示劑(Irreversibleindicator):在微過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液存在下,可發(fā)生不可逆的顏色變化,從而指示滴定終點(diǎn)的一類物質(zhì)。第七章沉淀法和重量法1沉淀滴定法(Precipitationtitration):基于沉淀反應(yīng)的滴定分析方法。2銀量法(Argentimetry):以銀鹽沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定方法。3重量分析法(Gravimetricanalysismethod):通過(guò)稱量物質(zhì)的某種稱量形式的質(zhì)量來(lái)確定被測(cè)組分含量的一種定量分析方法。4沉淀法(Precipitationmethod):利用沉淀反應(yīng)將待測(cè)組分以難溶化合物形式沉淀下來(lái),經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒后,轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式,稱量并計(jì)算被測(cè)組分含量的分析方法。5揮發(fā)法(Volatilizationmethod):利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì),通過(guò)加熱或其他方法使被測(cè)組分從試樣中揮發(fā)逸出。6萃?。‥xtractionmethod):利用被測(cè)組分與其他組分互不混溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同,使被測(cè)組分從試樣中定量轉(zhuǎn)移至提取劑中而與其他組分分離。7沉淀形式(Precipitationform):沉淀重量法中析出沉淀的化學(xué)組成。8稱量形式(Weighingform:沉淀處理后具有固定組成、供最后稱量的化學(xué)組成。9晶形沉淀Crystallineprecipitate:顆粒較大,沉淀致密,易于濾過(guò)、洗滌。10無(wú)定形沉淀Amorphousprecipitate:顆粒較小,沉淀疏松,不易濾過(guò)、洗滌。11溶解度(Solubility):平衡狀態(tài)下所溶解的MA的總濃度。12同離子效應(yīng)(Commonioneffect):當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后,增加適量構(gòu)晶離子的濃度使難溶鹽溶解度降低的現(xiàn)象。13酸效應(yīng)(Acideffect):溶液的酸度改變使難溶鹽溶解度改變的現(xiàn)象。14配位效應(yīng)(Complexeffect):當(dāng)溶液中豐在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時(shí),使難溶鹽溶解度增大的現(xiàn)象。15鹽效應(yīng)(Salteffect):難溶鹽溶解度隨溶液中離子強(qiáng)度增大而增加的現(xiàn)象。16共沉淀(Coprecipitation):當(dāng)某種沉淀從溶液中析出時(shí),溶液中共存的可溶性雜質(zhì)也夾雜在該沉淀中一起析出的現(xiàn)象。17吸附共沉淀Adsorptioncoprecipitation:由于常常表面吸附引起的共沉淀。18混晶共沉淀(Mixedcrystalcoprecipitation):如果被吸附的雜質(zhì)與沉淀具有相同的晶格、相同的電荷或離子半徑,雜質(zhì)離子可進(jìn)入晶格排列引起的共沉淀。19包埋共沉淀(Occlusioncoprecipitation):由于沉淀形成速度快,吸附在沉淀表面的雜質(zhì)或母液來(lái)不及離開(kāi),被隨后長(zhǎng)大的沉淀所覆蓋,包藏在沉淀內(nèi)部引起的共沉淀。20后沉淀(Postprecipitation):在沉淀析出后,溶液中本來(lái)不能析出沉淀的組分,也在沉淀表面逐漸沉積出來(lái)的現(xiàn)象。Aging陳化:將沉淀與母液一起放置的過(guò)程。21重量因數(shù)(Gravimetricfactor)(換算因數(shù)):是被測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比,用F表示。22均勻沉淀:利用化學(xué)反應(yīng)使溶液中緩慢而均勻的產(chǎn)生沉淀劑,達(dá)到一定濃度時(shí),產(chǎn)生顆粒大結(jié)構(gòu)緊密易濾過(guò)洗滌的沉淀第八章電位法和永停滴定法1電化學(xué)分析法(electrochemicalanalysis):是依據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)而建立起來(lái)的一類分析方法。2電解分析法(electrolyticanalysis):是根據(jù)電解原理建立起來(lái)的分析方法,包括電重量法,庫(kù)侖法,及庫(kù)侖滴定法。3電位分析法(potentiometry):是以測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)為基礎(chǔ)的分析方法,包括直接電位法和電位滴定法。4原電池(galvaniccell):是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。電極反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。5電解池(electrolyticcell):是一種將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置,外加電壓才能電極反應(yīng)。6液接界:兩溶液間的界面,亦稱為液接界面(liquidjunctionboundary)。7相界電位(phaseboundarypotential):在金屬與溶液兩相界面上,由于帶電質(zhì)點(diǎn)的遷移形成了雙電層,雙電層間的電位差稱為相界電位。8液接電位(liquidjunctionpotential):兩個(gè)組成不同或組成相同而濃度不同的電解質(zhì)溶液互相接觸的界面所產(chǎn)生的電位差,稱為液體接界電位,簡(jiǎn)稱液接電位。9鹽橋(saltbridge):是溝通兩個(gè)半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡、使反應(yīng)順利進(jìn)行的一種裝置。10指示電極(indicatorelectrode):是電極電位值隨被測(cè)離子的活(濃)度變化而改變的一類電極。11參比電極(referenceelectrode):在一定條件下,電位值已知且基本恒定的電極。12電位滴定法(potentiometrictitration):是根據(jù)在滴定過(guò)程中電池電動(dòng)勢(shì)的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的一類滴定分析方法。13永停滴定法(dead-stoptitration):又稱雙電流或雙安培滴定法,它是根據(jù)滴定過(guò)程中電流的變化確定滴定終點(diǎn)的方法,屬于電流滴定法。14不對(duì)稱電位(asymmetrypotential):由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)果和性能不完全相同,使膜電位不等于0,這一電位差稱為不對(duì)稱電位。15堿差:也稱鈉差,是指用Ph玻璃電極測(cè)定Ph9的溶液時(shí),測(cè)得的Ph小于真實(shí)值而產(chǎn)生的負(fù)誤差。16酸差:是指用Ph玻璃電極測(cè)定Ph1的溶液時(shí),測(cè)得的Ph大于真實(shí)值而產(chǎn)生的正誤差第九章光譜分析法概論1光學(xué)分析法(opticalanalysis):是基于物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射相互作用后產(chǎn)生的輻射信號(hào)或發(fā)生的信號(hào)變化來(lái)測(cè)定物質(zhì)的性質(zhì),含量和結(jié)構(gòu)的一類儀器分析方法。2吸收:是原子,分子或離子吸收光子的能量,從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的過(guò)程3發(fā)射:是物質(zhì)從激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài),并以光的形式釋放出能量的過(guò)程。4原子光譜法(atomicspectroscopy):是以測(cè)定氣態(tài)原子或離子外層或內(nèi)層電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。5分子光譜(molecularspectroscopy):是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)、和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生,表現(xiàn)形式為帶光譜。主要分析方法有紅外吸收光譜法,紫外可見(jiàn)吸收光譜法,分子熒光和磷光光譜法。6吸收光譜:是物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜。7發(fā)射光譜:是指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能等能量刺激躍遷到激發(fā)態(tài)后,又激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)以輻射的方式釋放能量,而產(chǎn)生的光譜。第10章 紫外可見(jiàn)分光光度法1吸收光譜(absorptionspectrum):又稱吸收曲線,是以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),以吸收度A(或透光率T)為縱坐標(biāo)所描繪的曲線。2吸收峰:曲線上吸收度最大的地方,所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為對(duì)打吸收波長(zhǎng)。3谷:峰與峰之間吸光度最小的部位,該處的波長(zhǎng)稱最小波長(zhǎng)。4肩峰(shoulderpeak):在一個(gè)吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個(gè)曲折。5末端吸收(endabsorption):只在圖譜短波端呈現(xiàn)強(qiáng)吸收而不成峰形的部分。6生色團(tuán)(chromophore)(發(fā)色團(tuán)):是有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有或躍遷的基團(tuán)。即能在紫外可見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。7助色團(tuán)(auxochrome):是指含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán),當(dāng)它們與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí),能使該生色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng),并使吸收強(qiáng)度增加。8紅移(redshift)(長(zhǎng)移bathochromicshift):是由于有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)改變,如發(fā)生共軛作用、引入助色團(tuán),以及改變?nèi)軇┑?,使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象。9藍(lán)(紫)移(blueshift):亦稱短移(hypsochromicshift)是化合物結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象。10增色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因,使吸收強(qiáng)度增加稱增色效應(yīng)或濃色效應(yīng)(hyperchromiceffect)。11減色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因,使吸收強(qiáng)度減弱稱減色效應(yīng)或淡色效應(yīng)(hypochromiceffect)。12強(qiáng)帶和弱帶(strongbandandweakband):化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中,凡摩爾吸光系數(shù)大于104的吸收峰稱為強(qiáng)帶,小與102的稱弱帶。13吸收帶(absorptionband):是說(shuō)明吸收峰在紫外可見(jiàn)光譜中的位置。14譜帶寬度(bandwidth):光源為連續(xù)光譜時(shí),采用單色器分離出來(lái)的光同時(shí)包含了所需波長(zhǎng)的光和附近波長(zhǎng)的光具有一定波長(zhǎng)范圍的光,這一寬度稱譜帶寬度。15透光率(transmittance,T):透射光強(qiáng)比入射光強(qiáng)。16吸光度(absorbance):17摩爾吸光系數(shù)18百分吸光系數(shù)(比吸光系數(shù))第十一章1熒光(fluorescence):是物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后,從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出的光。2熒光分析法(fluoromety):是根據(jù)物質(zhì)的熒光譜線位置及其強(qiáng)度進(jìn)行物質(zhì)鑒定和含量測(cè)定的方法。3三重態(tài)或三線態(tài)(tripletstate):當(dāng)兩個(gè)電子自旋方向相同時(shí),自旋量子數(shù)都為1/2,其總自旋量子數(shù)s=1。電子能級(jí)的多重性用M=2s+1=3,即自旋方向相同的電子能級(jí)多重性為3,此時(shí)分子所處的電子能態(tài)稱為三重態(tài)或三線態(tài),用T表示。4單重態(tài)或單線態(tài)(singlestate):在給定軌道中的兩個(gè)電子,必定以相反方向自旋,自旋量子數(shù)分別為1/2和-1/2,其總自旋量子數(shù)s=0。電子能級(jí)的多重性用M=2s+1=1,即自旋方向相反的電子能級(jí)多重性為1。此時(shí)分子所處的電子能態(tài)稱為單重態(tài)或單線態(tài),用S表示。5振動(dòng)弛豫(vibrationalrelaxation):處于激發(fā)態(tài)各振動(dòng)能級(jí)的分子通過(guò)與溶劑分子的碰撞而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子,其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。6內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換(internalconversion):簡(jiǎn)稱內(nèi)轉(zhuǎn)換。是當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí),受激分子常由高電子能級(jí)以無(wú)輻射方式轉(zhuǎn)移至低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。7外部能量轉(zhuǎn)換(externalconversion):簡(jiǎn)稱外轉(zhuǎn)換。是溶液中的激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子或與其他溶質(zhì)之間相互碰撞而失去能量,并以熱能的形式釋放能量的過(guò)程。8體系間跨越(intersystemcrossing):處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化的過(guò)程。9磷光:經(jīng)過(guò)體系間跨越的分子再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí),然后返回到基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)而發(fā)出光輻射,稱磷光。10熒光壽命(fluorescencelifetime):指除去激發(fā)光源后,分子的熒光強(qiáng)度降低到最大熒光強(qiáng)度的1/e所需的時(shí)間。11熒光效率(fluorescenceefficiency):又稱熒光量子產(chǎn)率(fluorescencequantumyield)。是激發(fā)態(tài)分子發(fā)射熒光的光子數(shù)與基態(tài)分子吸收激發(fā)光的光子數(shù)之比。12熒光熄滅(fluorescencequench):又稱熒光猝滅,是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶劑分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。13熒光熄滅法(fluorescencequenchingmethod):如果一個(gè)熒光物質(zhì)加入某種熄滅劑后,熒光強(qiáng)度的減弱和熒光熄滅劑的呈線性關(guān)系,利用這一性質(zhì)測(cè)定熒光熄滅劑的含量。14瑞利光(Rayleighscatteringlight):光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時(shí),不發(fā)生能量的交換,僅僅是光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變,這種散射光叫做銳利光,波長(zhǎng)與入射波長(zhǎng)相同。15拉曼光(Ramanscatteringlight):光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時(shí),不發(fā)生能量的交換,在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí),光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量的交換,而發(fā)射出比入射光稍長(zhǎng)或稍短的光,這種散射光稱為拉曼光。16Stokes位移與激發(fā)或吸收波長(zhǎng)相比熒光發(fā)射波長(zhǎng)更長(zhǎng)稱為Stokes位移。第十二章1紅外吸收光譜法(infraredabsorptionspectroscopy;IR):根據(jù)樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行定性定量及測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的方法。2振動(dòng)自由度:是分子基本振動(dòng)的數(shù)目,即分子的獨(dú)立振動(dòng)數(shù)。3簡(jiǎn)并:以CO2為例,兩個(gè)雙鍵的振動(dòng)形式不同,但振動(dòng)頻率相同,吸收紅外線的頻率相同,只能觀察到一個(gè)吸收峰,這種現(xiàn)象稱簡(jiǎn)并。是基本振動(dòng)吸收峰數(shù)少于振動(dòng)自由度的首要原因。4紅外活性振動(dòng):引起偶極矩變化的振動(dòng)。5紅外非活性振動(dòng):不能引起引起偶極矩變化的振動(dòng)。6基頻峰:分子吸收一定頻率的紅外線,若振動(dòng)能及由基態(tài)(V=O)躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)(V=1)時(shí),所產(chǎn)生的吸收峰。7倍頻峰:分子吸收一定頻率的紅外線,又基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰分別稱為二倍頻峰三倍頻峰,總稱為倍頻峰。8泛頻峰:倍頻峰,合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。9電子效應(yīng)(electroneffect):由化學(xué)鍵的電子分布不均引起。包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。10誘導(dǎo)效應(yīng)(inductiveeffect):吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)的存在,常使吸收峰向高頻方向移動(dòng)。11共軛效應(yīng):是吸收峰向低頻方向移動(dòng)。12費(fèi)米共振(fermiresonance):由頻率相近的泛頻峰與基頻峰的相互作用而產(chǎn)生的,結(jié)果使泛頻峰的強(qiáng)度增加或發(fā)生分裂。13特征區(qū):4000-1300cm-1,每一個(gè)吸收峰都喝一定的基團(tuán)相對(duì)應(yīng),該區(qū)吸收峰稀疏易辨認(rèn)。14指紋區(qū):1300-400cm-1,吸收峰密集復(fù)雜,如人的指紋一般,體現(xiàn)化合物的光譜特征性很強(qiáng)。15特征吸收峰(characteristicabsorptionband):是能用于鑒別基團(tuán)存在的吸收峰16相關(guān)吸收峰(correlationabsorptionband):是由一個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰,簡(jiǎn)稱相關(guān)峰。第十三章1原子吸收分光光度法(atomicabsorptionspectrophotometry,AAS):是基于蒸汽中的基態(tài)原子對(duì)特征電磁輻射的吸收來(lái)測(cè)定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。2共振線:原子在基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)之間躍遷產(chǎn)生的譜線稱為共振線,通常是最強(qiáng)的譜線。3自然寬度(naturalwidth):在無(wú)外界條件的影響下,譜線的固有的寬度。4多普勒變寬(Dopplerbroadening):由無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的變化,所以又稱為熱變寬。5壓力變寬(pressurebroadening):是由于吸光原子與蒸汽中原子相互碰撞而引起能級(jí)的微小變化,使發(fā)射或吸收的光量子頻率改變而導(dǎo)致的變寬。6赫魯茲馬克變寬(Holtsmarkbroadening):是指被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞引起的變寬,隨原子蒸汽濃度增加而增加,又稱共振變寬。7勞倫茨變寬(lorentzbroadening):指被測(cè)元素原子與其他外來(lái)粒子(原子,分子,離子,電子)相互碰撞引起的變寬,稱為洛倫茨變寬。洛倫茨變寬隨原子區(qū)內(nèi)原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。8靈敏度:一定濃度時(shí),測(cè)量值的增量與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度的增量之比。9特征濃度(characteristicconcentration):在火焰原子吸收法中,能產(chǎn)生0.0044吸光度時(shí)對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的濃度。10特征質(zhì)量(characteristicmass):在石墨爐原子吸收法中,能產(chǎn)生0.0044吸光度時(shí)對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的質(zhì)量。第十四章核磁共振波譜法1自旋-晶格弛豫:處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周圍環(huán)境(晶格或溶劑)自己回到低能態(tài)的過(guò)程。也稱縱向弛豫。2自旋-自旋弛豫:處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給鄰近低能態(tài)的同類磁性核的過(guò)程,又稱橫向弛豫。3化學(xué)位移(chemicalshift):由于屏蔽效應(yīng)的存在,不同化學(xué)環(huán)境的氫核的共振頻率不同,稱化學(xué)位移。4屏蔽效應(yīng)(shielding):核外電子及其他因素對(duì)抗外加磁場(chǎng)的現(xiàn)象稱為屏蔽5去屏蔽效應(yīng)6局部屏蔽效應(yīng)(localshielding):是氫核核外成鍵電子云產(chǎn)生的抗磁屏蔽效應(yīng)。7磁各向異性(magneticanisotropy):或稱遠(yuǎn)程屏蔽效應(yīng),是化學(xué)鍵尤其是鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng),其強(qiáng)度及正負(fù)具有方向性,使在分子中所處的空間位置不同的質(zhì)子,所受的屏蔽作用不同的現(xiàn)象。8自旋偶合(spincoupling):是核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾,又稱自旋-自旋偶合。9自旋分裂(spinsplitting):是由自旋偶合引起的共振峰分裂的現(xiàn)象,又稱自旋-自旋分裂10化學(xué)等價(jià)(chemicalequivalence):有相同化學(xué)位移的核稱為化學(xué)等價(jià)。11磁等價(jià)(magneticequivalence):分子中一種化學(xué)等價(jià)核與分子中的其他任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合,則這組核為磁等價(jià)或稱磁全同。第十五章質(zhì)譜法1質(zhì)譜分析法(massspectrometry或massspectroscopy;MS):是利用多種離子化技術(shù),將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子,按其質(zhì)核比的差異分離測(cè)定,從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。2分子離子(molecularion):化合物分子通過(guò)某種電離方式,失去一個(gè)外層價(jià)電子而形成帶正電荷的離子稱為分子離子。 3碎片離子(fragmention):由分子離子發(fā)生某些化學(xué)鍵斷裂所形成質(zhì)核比較小的離子稱碎片離子。4均裂(homolyticcleavage):化學(xué)鍵開(kāi)裂后,兩個(gè)成鍵電子分別保留在各自的碎片上。5異裂(heterolyticcleavage):化學(xué)鍵開(kāi)裂后,兩個(gè)成鍵電子全部轉(zhuǎn)移到某一碎片上。6單純開(kāi)裂(cleavageonly):僅一個(gè)化學(xué)鍵發(fā)生斷裂稱為單純開(kāi)裂。7半異裂(hemi-heterolyticcleavage):是指已離子化的鍵的開(kāi)裂過(guò)程。8重排開(kāi)裂(rearrangementcleavage):斷裂兩個(gè)或兩個(gè)以上化學(xué)鍵重新排列形成的離子過(guò)程。第十六章色譜分析法概論1色譜分析法(chromatography):簡(jiǎn)稱色譜法,是一種物理或物理化學(xué)分析方法,根據(jù)混合物中各組分在兩相分配系數(shù)的不同進(jìn)行分離,而后逐個(gè)分析。2基線(baseline):是在操作條件下,沒(méi)有組分流出時(shí)的流出曲線,正常情況下應(yīng)為一條直線。3色譜流出曲線:是由檢測(cè)器輸出的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間作圖所繪制的曲線,又稱色譜圖(chromatogram)。4對(duì)稱因子(symmetryfactor):用于平衡色譜峰對(duì)稱與否,又稱拖尾因子(tailingfactor)。5保留時(shí)間(retentiontime,tR):從進(jìn)樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)所經(jīng)過(guò)的時(shí)間,即從進(jìn)樣開(kāi)始到某組分色譜峰頂點(diǎn)的時(shí)間。6死時(shí)間(deadtime,t0):是分配系數(shù)為零的組分即不被固定相吸附或溶解的組分的保留時(shí)間。7調(diào)整保留時(shí)間(adjustedretentiontime,tR):是某組分由于溶解(或被吸附)于固定相,比不溶解或不被吸附的組分在色譜柱中多停留的時(shí)間。8保留體積(retentionvolume;VR):從進(jìn)樣到某組分柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)所需通過(guò)色譜柱的流動(dòng)相體積9死體積(deadvolume;V0):是由進(jìn)樣器至檢測(cè)器的流路中未被固定相占有的空間的容積。10調(diào)整保留體積(adjustedretentionvolume,VR):是由保留體積扣除死體積后的體積。11相對(duì)保留值(relativeretention;r):是兩組分的調(diào)整保留值之比。12保留指數(shù)(retentionindex):氣相色譜中,以正構(gòu)烷系列作為組分相對(duì)保留值的標(biāo)準(zhǔn),即用兩個(gè)保留時(shí)間緊鄰待測(cè)組分的基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)標(biāo)定組分的保留,這個(gè)相對(duì)值稱為保留指數(shù)。13峰高(peakheight,h):在組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的檢測(cè)信號(hào),即色譜峰頂至基線的距離14峰面積(peakarea,A):是某色譜曲線與基線間包圍的面積。15峰寬(peakwidth,W):通過(guò)色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)做切線在基線上所截得的距離。16分離度(resolution,R):相鄰兩組分色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。17分配系數(shù)(distributioncoefficient,K):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時(shí),組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度比。18保留因子(retentionfactor,k):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時(shí),組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量之比,又稱為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。19保留比:組分的移動(dòng)速度比流動(dòng)相的線速度。20分配色譜法(partitionchromatography):利用被分離組分在固定相或流動(dòng)相中的溶解度差別,即在兩相間分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)的分離的方法。21吸附色譜法(adsorptionchromatography):利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力差別,即吸附系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)的分離的方法。22離子交換色譜法(ionexchangechromatography):利用被分離組分離子交換能力的差別,或選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。23分子排阻色譜法(molecularexclusionchromatography,MEC):也稱空間排阻色譜法(stericexclusionchromatography,SEC),根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸,或滲透系數(shù)的大小不同而進(jìn)行分離的方法。24渦流擴(kuò)散(eddydiffusion):也稱多徑擴(kuò)散,由于填料不均勻,使分子運(yùn)動(dòng)路徑不同,導(dǎo)致色譜峰展寬。25縱向擴(kuò)散(longitudinaldiffusion):也稱分子擴(kuò)散(moleculardiffusion),組分進(jìn)入色譜柱時(shí),其濃度分布呈塞子狀,由于濃度梯度的存在,組分將向塞子前后擴(kuò)散,造成區(qū)帶展寬。26傳質(zhì)阻抗(masstransferresistance):是組分分子與固定相或流動(dòng)相分子間相互作用的結(jié)果。第17章 氣相色譜法1氣相色譜法(gaschromatography,GC):以氣體為流動(dòng)相的色譜方法,主要用于分離分析易揮發(fā)的物質(zhì)。2噪音(noise,N):無(wú)樣品通過(guò)檢測(cè)器時(shí),由于檢測(cè)器本身和工作條件等的偶然因素引起的基線起伏稱為噪音。3檢測(cè)限(detectability):也稱敏感度,某組分的峰高恰為噪音的2倍時(shí),單位時(shí)間內(nèi)載氣進(jìn)入檢測(cè)器中該組分的質(zhì)量或單位體積載氣中所含該組分的量稱為檢測(cè)限。4熱導(dǎo)檢測(cè)器:利用被檢測(cè)組分與載氣之間熱導(dǎo)率的差異來(lái)檢測(cè)組分的濃度變化。5氫焰離子化檢測(cè)器:利用有機(jī)物在氫火焰的作用下化學(xué)電離而形成離子流,借測(cè)定離子強(qiáng)度進(jìn)行檢測(cè)。6電子捕獲檢測(cè)器:對(duì)含有強(qiáng)電負(fù)性元素的物質(zhì)有響應(yīng)。7相對(duì)極性:用來(lái)表征固定液的分離特征,規(guī)定B,B-氧二丙腈相對(duì)極性為100,角鯊?fù)闉?,其他固定液的相對(duì)極性與它們比較,在0-100間。8麥?zhǔn)铣?shù):9濃度型檢測(cè)器:濃度型檢測(cè)器的響應(yīng)值與載氣中組分濃度成正比。10質(zhì)量型檢測(cè)器:質(zhì)量檢測(cè)器的響應(yīng)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比。11靈敏度(sensitivity):又稱相應(yīng)值或應(yīng)答值,濃度型檢測(cè)器用Sc,質(zhì)量型檢測(cè)器用Sm,Sc為1ml載氣攜帶1mg某組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)產(chǎn)生的電壓。Sm為每秒有1g的某組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)產(chǎn)生的電壓。12分流比(splitratio):進(jìn)柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)之比稱為分流比,一般等于通過(guò)色譜柱的載氣流量與放空流量之比。13飄移(drift;d):通常指基線在單位時(shí)間內(nèi)單方向緩慢變化的幅值,單位為mV/h。14相對(duì)校正因子:被測(cè)物質(zhì)i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子之比。15程序升溫:即在一個(gè)分析周期內(nèi),按照一定程序改變柱溫,使不同沸點(diǎn)組分在合適溫度得到分離。16涂壁毛細(xì)管柱(wallcoatedopencolumn,WCOT):把固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)壁。第18章 高效液相色譜法1高效液相色譜法(HPLC):以高壓輸送流動(dòng)相,采用高效固定相及高靈敏度檢測(cè)器的分析方法。2化學(xué)鍵合相色譜法:以化學(xué)鍵合相為固定相的色譜法,簡(jiǎn)稱鍵合相色譜法(bondedphasechromatography,BPC).3化學(xué)鍵合相:是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將有機(jī)基團(tuán)鍵合在載體表面構(gòu)成的固定相,簡(jiǎn)稱鍵合相。4等度洗脫:在一個(gè)分析周期內(nèi)流動(dòng)相組成保持恒定。5梯度洗脫:是在一個(gè)分析周期內(nèi)程序控制改變流動(dòng)相的組成,如溶劑極性,Ph等 10調(diào)整保留體積(adjustedretentionvolume,VR):是由保留體積扣除死體積后的體積。11相對(duì)保留值(relativeretention;r):是兩組分的調(diào)整保留值之比。12保留指數(shù)(retentionindex):氣相色譜中,以正構(gòu)烷系列作為組分相對(duì)保留值的標(biāo)準(zhǔn),即用兩個(gè)保留時(shí)間緊鄰待測(cè)組分的基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)標(biāo)定組分的保留,這個(gè)相對(duì)值稱為保留指數(shù)。13峰高(peakheight,h):在組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的檢測(cè)信號(hào),即色譜峰頂至基線的距離14峰面積(peakarea,A):是某色譜曲線與基線間包圍的面積。15峰寬(peakwidth,W):通過(guò)色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)做切線在基線上所截得的距離。16分離度(resolution,R):相鄰兩組分色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。17分配系數(shù)(distributioncoefficient,K):在一定溫度和壓力下,達(dá)到分配平衡時(shí),

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