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東華大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū) 學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,同意 學(xué)校保留并向國(guó)家有關(guān)部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論 文被查閱或借閱。本人授權(quán)東華大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi) 容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保 存和匯編本學(xué)位論文。 本學(xué)位論文屬于 保密口,在年解密后適用本版權(quán)書(shū)。 不保密 學(xué)位論文作者簽名: 二氣支蜥 日期:2 - 0 1 1 年弓月( 日 指導(dǎo)教師簽名: p 物 日期:仰1 年弓月6 日 摘要 廢棄環(huán)氧樹(shù)脂再生技術(shù)及應(yīng)用研究 摘要 熱固性塑料作為塑料中的一大類(lèi),其制品已廣泛滲入到生產(chǎn)和生活的各個(gè)領(lǐng)域, 如用于制造建筑板材、汽車(chē)零部件、電子元器件、印制線路板( p c b ) 等。隨著熱固 性塑料制品生產(chǎn)規(guī)模、需求不斷擴(kuò)大以及各類(lèi)電子電器產(chǎn)品報(bào)廢高峰期的到來(lái),廢棄 熱固性塑料,尤其是用于制造電子組件的環(huán)氧樹(shù)脂塑料廢棄量也隨之劇增。靠傳統(tǒng)的 填埋或焚燒處理已不能滿足可持續(xù)發(fā)展要求,然而熱固性塑料不熔( 溶) 的特性又導(dǎo) 致其不能像熱塑性塑料那樣采用重新加熱熔融的方法將其再生利用。隨著世界各國(guó)對(duì) 電子廢棄物資源化利用率要求越來(lái)越高,研發(fā)環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)可行的廢棄環(huán)氧樹(shù)脂再 生技術(shù)勢(shì)在必行,無(wú)論從資源循環(huán)利用還是環(huán)境保護(hù)角度看,都具有十分重要的意義。 本課題以電子元器件封裝用固化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)廢棄料為研究對(duì)象,進(jìn)行了廢棄 環(huán)氧樹(shù)脂再生技術(shù)的研究,利用廢棄環(huán)氧樹(shù)脂回收粉料( 以下簡(jiǎn)稱廢環(huán)氧粉) 與聚氯 乙烯( p v c ) ,經(jīng)共混、模壓工藝制備了具有較好應(yīng)用前景的復(fù)合材料,深入分析了 復(fù)合材料結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系及其界面結(jié)合機(jī)理,優(yōu)化了材料的配方和工藝條件,并在 工廠中試生產(chǎn)了一種實(shí)用的再生產(chǎn)品,擬最大限度地實(shí)現(xiàn)廢棄環(huán)氧樹(shù)脂的資源化,最 后進(jìn)一步開(kāi)展了應(yīng)用硅烷偶聯(lián)劑提高復(fù)合材料性能的研究。 對(duì)廢棄環(huán)氧樹(shù)脂粉料的組成和性質(zhì)進(jìn)行了研究,采用紅外光譜( f t i r ) 、掃描 電鏡( s e m ) 和x 射線能譜分析( e d s ) 等測(cè)試手段,分析得到該廢環(huán)氧粉主要由 形狀不規(guī)則、表面粗糙的固化環(huán)氧樹(shù)脂顆粒和球形的s i o :粉組成,粉料表面存在羥 基、醚基、羰基、環(huán)氧基等活性和極性基團(tuán),并分析提出將廢環(huán)氧粉與p v c 共混, 且以高填充最制備復(fù)合材料,具有一定的可行性。 采用模壓成型法研究制備了廢棄環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料,研究了廢環(huán)氧粉的粒徑、填 充量以及模壓工藝參數(shù)對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,并找出最佳的模壓工藝參數(shù)組 合。結(jié)果表明:細(xì)粒徑的廢環(huán)氧粉對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能有利;隨著廢環(huán)氧粉填充量的 增加,復(fù)合材料力學(xué)強(qiáng)度整體呈下降趨勢(shì),其巾沖擊強(qiáng)度下降最明顯:當(dāng)廢環(huán)氧粉填 充量達(dá)6 0 ( 質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同) 時(shí),在最佳模樂(lè)工藝操作下,復(fù)合材料的拉仲?gòu)?qiáng)度、 摘要 沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量分別為3 4 6 5 m p a 、5 2 k j l n 2 、6 0 9 4 m p a 和6 1 g p a , 遠(yuǎn)超過(guò)普通木塑復(fù)合材料性能。在高比例填充時(shí)( 5 0 ) ,廢環(huán)氧粉已成為主體材 料被利用,而p v c 和其它添加劑只起到粘合劑的作用將廢環(huán)氧粉粘合成一個(gè)整體, 相對(duì)于目前將其作為低組分填料在熱塑性塑料中的應(yīng)用研究而言,本課題的研究在一 定程度上有助于提高廢環(huán)氧粉的再利用率,具有較好的實(shí)際意義。 探討了廢環(huán)氧粉p v c 復(fù)合材料的微觀界面結(jié)構(gòu)與性質(zhì),研究了在界面上可能發(fā) 生的表面接枝反應(yīng)并對(duì)反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了分析。將廢環(huán)氧粉p v c 共混物經(jīng)索氏抽提溶 解掉物理吸附的p v c 后,得到的殘余物經(jīng)f t - i r 測(cè)試分析,結(jié)果證明p v c 分子鏈在 廢環(huán)氧粉表面產(chǎn)生了化學(xué)接枝反應(yīng),該接枝反應(yīng)可能是發(fā)生于廢環(huán)氧粉中環(huán)氧基、羥 基與p v c 分子鏈間的親核反應(yīng)。說(shuō)明廢環(huán)氧粉與p v c 界面間不但存在主要的次價(jià)鍵 力作用,還存在強(qiáng)的主價(jià)鍵力作用,從而形成了多相性的整體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),對(duì)復(fù)合效果 起到關(guān)鍵的作用。s e m 觀察發(fā)現(xiàn),廢環(huán)氧粉和p v c 基體間具有一定的界面相容性, 兩者接觸面上有接枝交聯(lián)點(diǎn)產(chǎn)生,但斷面上界面處發(fā)生開(kāi)裂和脫粘,說(shuō)明界面結(jié)合力 還有進(jìn)一步提高的空間。 為了正確了解配方l 十l 各組分的作用及其相互影響,為接下來(lái)進(jìn)一步投入生產(chǎn)試制 產(chǎn)品作準(zhǔn)備。本課題在轉(zhuǎn)矩流變儀上模擬實(shí)際生產(chǎn)條件,研究了不同助劑和添d i l n 對(duì) 廢環(huán)氧粉p v c 共混體系流變性能的影響規(guī)律。研究表明:丙烯酸酯類(lèi)加工助劑 a c r 4 0 1 主要在塑化初期促進(jìn)體系塑化;抗沖改性劑c p e 1 3 5 a 在縮短塑化時(shí)問(wèn)的同 時(shí),能提高材料的沖擊強(qiáng)度但也使材料的拉仲?gòu)?qiáng)度降低,本課題以4 - - 6 份為宜;廢 環(huán)氧粉對(duì)潤(rùn)滑劑有較強(qiáng)吸附作用和削弱作用,并得到在c a s t 2 和石蠟兩者等量配比時(shí) 能發(fā)揮潤(rùn)滑協(xié)同效應(yīng),甘一此時(shí)材料的耐沖擊性能最好。 在工廠進(jìn)行了實(shí)用產(chǎn)品的生產(chǎn)研究,建立了采用錐形雙螺桿擠出機(jī)擠出牛產(chǎn)廢棄 環(huán)氧樹(shù)脂再生產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程,對(duì)各工藝環(huán)節(jié)和工藝參數(shù)進(jìn)行了分析和優(yōu)化。最 終本課題成功生產(chǎn)了一種貨運(yùn)托盤(pán),該托盤(pán)產(chǎn)品靜載可達(dá)2 0 0 0 k g ,動(dòng)載為1 0 0 0 k g , 已能達(dá)到市場(chǎng)上作為集裝箱運(yùn)輸貨物托盤(pán)的基本要求,而且還能滿足貨運(yùn)托盤(pán)耐高 溫、耐沖擊和耐酸度要求。對(duì)該生產(chǎn)線進(jìn)行簡(jiǎn)單的成本效益分析表明,牛,奠該托盤(pán)產(chǎn) 品口j 帶來(lái)一定的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)還具有較好的環(huán)境效益和社會(huì)效益。 研究了偶聯(lián)劑在改善廢棄環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料性能中的應(yīng)用,以硅烷偶聯(lián)劑 摘要 k h 。5 5 0 為例,分析了其偶聯(lián)作用機(jī)理,并與未添加偶聯(lián)劑時(shí)復(fù)合材料的性能進(jìn)行了 對(duì)比分析。結(jié)果表明:k h 5 5 0 不但能有效改善復(fù)合材料的力學(xué)性能,還有利于改進(jìn) 共混體系的塑化和加工熱穩(wěn)定性;s e m 觀察結(jié)果也說(shuō)明k h 5 5 0 提高了廢環(huán)氧粉和 p v c 間的界面結(jié)合強(qiáng)度,因而宏觀上表現(xiàn)出復(fù)合材料更佳的力學(xué)性能。添加偶聯(lián)劑 后,廢環(huán)氧粉p v c 復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均超過(guò)了國(guó)內(nèi)普通工程塑料的要 求,進(jìn)一步提升了復(fù)合材料的可應(yīng)用領(lǐng)域和產(chǎn)品附加值。 對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行了動(dòng)態(tài)熱力學(xué)分析( d m a ) 和維卡軟化點(diǎn)( v s t ) 測(cè)試,結(jié)果 說(shuō)明:一方面,廢環(huán)氧粉自身具有一定的增強(qiáng)耐熱作用,因而使復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量、 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和維卡軟化點(diǎn)隨廢環(huán)氧粉含量的增加而提高;另一方面,廢環(huán)氧粉與 p v c 相互作用形成了界面層,加入k h 5 5 0 后使界面層強(qiáng)度提高,因而使復(fù)合材料的 損耗模量和損耗因子峰值降低,復(fù)合材料的剛性和耐熱性得到進(jìn)一步改善。 本課題的研究成果不僅為廢棄環(huán)氧樹(shù)脂的再生利用提供了技術(shù)支持,而且為其它 種類(lèi)廢棄熱固性塑料的資源化技術(shù)研究提供了重要的科學(xué)依據(jù)。 關(guān)鍵詞:廢棄環(huán)氧樹(shù)脂;復(fù)合材料;再生;聚氯乙烯;改性;界面 a b s t r a c t r e s e a r c ho nr e g e n e r a t i o nt e c h n o l o g yf o rw a s t ec u r e de p o x yr e s i na n d i t sa p p l i c a t i o n a b s t r a c t t h e r m o s e t t i n gp l a s t i c ,a so n el a r g ec a t e g o r yo fp l a s t i c ,g e n e r a l l ya p p l i e di ns t r u c t u r a l p a r t s ,s t r e s sp a r t sa n df u n c t i o n a lp a r t s ,i t sp r o d u c t sh a v eb e e nw i d e l yp e r m e a t e di n t oe v e r y r e a l mo fs o c i e t y , s u c ha si np r o d u c i n go fc o n s t r u c t i o nf o r m w o r k ,a u t o m o t i v ec o m p o n e n t s , e l e c t r o n i cc o m p o n e n t s ,p r i n t e dc i r c u i tb o a r d s ( p c b ) a n ds oo n t h ea m o u n to fw a s t e t h e r m o s e t t i n gp l a s t i c ,e s p e c i a l l yc u r e de p o x yr e s i nw h i c ha p p l i e di nm a n u f a c t u r i n go f e l e c t r o n i cc o m p o n e n t s ,i si n c r e a s i n gd r a m a t i c a l l ya st h eg r o w i n go fp r o d u c t i o ns c a l ea n d d e m a n d i n gf o rt h e r m o s e t t i n gp l a s t i c ,l e ta l o n et h ea r r i v a lo fd i s c a r d i n gp e a ko fv a r i o u s e l e c t r o n i ca n de l e c t r i c a lp r o d u c t s t h ew a s t ei sn o wm a i n l yt r e a t e db ys i m p l el a n d f i l lo r i n c i n e r a t i o n ,w h i c hc a nn o tm e e tt h er e q ui r e m e n to fs u s t a i n a b l ed e v e l o p m e n t o w i n gt o n o n - m e l ta n di n d i s s o l u b l ep r o p e r t i e so f t h e r m o s e t t i n gp l a s t i c ,i t sw a s t ec a nn o tb er e c y c l e d b yr e - m e l t i n gm e t h o d ,w h i c hi sc o m m o n l ya p p l i e dt or e c l a i mw a s t et h e r m o p l a s t i c s e i t h e r f r o mr e s o u r c e - r e c y c l i n g ,o rf r o me n v i r o n m e n t a lp r o t e c t i n gv i e wo fp o i n t ,a st h ei n c r e a s i n g l e v e lf o ru t i l i z a t i o nr a t eo fe - w a s t ea r o u n dt h ew o r l d ,i ti sa ni m p e r a t i v ei s s u et od e v e l o p e n v i r o n m e n t f r i e n d l ya n de c o n o m i c a l l yf e a s i b l er e c y c l i n gt e c h n o l o g i e so fw a s t ec u r e d e p o x yr e s i n i n t h i sp a p e rt h er e c y c l i n ga n dr e u t i l i z a t i o no fw a s t ec u r e de p o x yr e s i nh a v eb e e n s t u d i e d t h er e s e a r c ho b j e c ti nt h i st h e s i sw a st h em o l dr e s i d u eo fe p o x ym o l d i n g c o m p o u n d ,w h i c hw a sg e n e r a t e da si n d u s t r i a lw a s t ei nt h em o l d i n gp r o c e s so fe l e c t r o n i c c o m p o n e n t sp a c k a g e s ap h y s i c a lm e t h o dh a sb e e na p p l i e df o rr e u s i n gw a s t ec u r e de p o x y r e s i np o w d e r s ( w a s t ee p o x yp o w d e r s ) i n t op o l y ( v i n y lc h l o r i d e ) ( p v c ) b l e n dt op r e p a r e c o m p o s i t e s t h er e l a t i o n s h i p sb e t w e e nt h es t r u c t u r ea n dt h ep r o p e r t i e so ft h ec o m p o s i t e s h a v eb e e ns t u d i e d ,b o t ho ft h ef o r m u l a t i o n sa n dp r o c e s sc o n d i t i o n sh a v eb e e no p t i m i z e d 、 m e a n w h i l ear e g e n e r a t i v ep r o d u c th a sb e e np r e l i m i n a r yd e v e l o p e d ,w i t ht h ea i mt or e c l a i m w a s t ec u r e de p o x yr e s i na n dm a x i m i z ei t sr e u t i l i z a t i o n f u r t h e r m o r e ,ac o u p l i n ga g e n th a s l v a b s t r a c t a l s ob e e na p p l i e da n ds t u d i e dt oi m p r o v ep r o p e r t i e so f t h ec o m p o s i t e s t h ec o m p o n e n t sa n dp r o p e r t i e so fw a s t ee p o x yp o w d e rh a v eb e e ns t u d i e db yu s i n g i n f r a r e ds p e c t r o s c o p y ( f t - i r ) ,s c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p y ( s e m ) a n dx r a ye n e r g y s p e c t r u ma n a l y s i s ( e d s ) t h er e s u l t ss h o w e dt h a tw a s t ee p o x yp o w d e r sm a i n l yc o n s i s t e d o fi r r e g u l a rc u r e de p o x yr e s i np a r t i c l e sw i t hr o u g hs u r f a c e ,a n ds p h e r i c a ls i l i c ap o w d e r t h e r ea r ea c t i v ea n dp o l a rf u n c t i o n a lg r o u p so nt h es u r f a c eo f t h ep o w d e r , s u c ha sh y d r o x y l g r o u p s ,e t h e rb o n d s ,c a r b o n y l ,e p o x yg r o u p sa n ds oo n ,w h i c hm a k et h ep o w d e r sh a v ea c e r t a i na c t i v i t y a l lt h ea b o v ef u n c t i o n a lg r o u p sm a k ei tp o s s i b l et oh a v eb o t hp h y s i c a la n d c h e m i c a li n t e r a c t i o n sb e t w e e np v cc h a i na n dw a s t ee p o x yp o w d e r s ,w h i c hw o u l d c o n t r i b u t et o m i s c i b i l i t yb e t w e e nd i f f e r e n tp h a s e s i nt h eb l e n d s ,c o n s e q u e n t l yt h e f e a s i b i l i t yo fb l e n d i n gw a s t ee p o x yp o w d e rw i t hp v cr e s i n ,e v e na tah i g hp o r t i o n , w a s p r o p o s e d i nt h el a b o r a t o r ys t a g e ,w a s t ec u r e de p o x yr e s i nw a sr e u s e dt op r o d u c er e g e n e r a t i v e c o m p o s i t e sb yc o m p r e s s i o nm o l d i n gm e t h o d t h ee f f e c t so ff i l l e rs i z ea n dc o n t e n to nt h e m e c h a n i c a lp r o p e r t i e so fc o m p o s i t e sw e r ei n v e s t i g a t e d ;t h eo p t i m i z e dm o l d i n gp a r a m e t e r s h a v eb e e ne x p l o r e d t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h es m a l l e rs i z eo fw a s t ee p o x yp o w d e rw a s b e n e f i tt om e c h a n i c a lp r o p e r t i e so ft h ec o m p o s i t e s s i m p l yb l e n d i n go fw a s t ee p o x y p o w d e rw i t h o u ta n ys u r f a c em o d i f i c a t i o na n dp v cw o u l dr e s u l ti nt h es i g n i f i c a n td e c l i n e o ft h em e c h a n i c a lp r o p e r t i e so ft h ec o m p o s i t e s ,e s p e c i a lf o rt h ei m p a c ts t r e n g t h w h e nt h e p o w d e rc o n t e n tw a su pt o6 0 w t ,u n d e ro p t i m i z e dm o l d i n gc o n d i t i o n s ,w a s t ee p o x y p o w d e r p v cc o m p o s i t e ss h o w e de x c e l l e n tm e c h a n i c a lp r o p e r t i e s ,w i t ht e n s i l es t r e n g t ho f 3 4 6 5 m p a ,i m p a c ts t r e n g t ho f5 2k j m 2 ,f l e x u r a ls t r e n g t ho f6 0 9 4 m p aa n df l e x u r a l m o d u l u so f6 1g p a ,w h i c hd i s p l a y e dm u c hb e t t e rm e c h a n i c a lp e r f o r m a n c et h a no r d i n a r y w o o d p l a s t i c sc o m p o s i t e s i ts h o u l db en o t i c e dt h a tw h e nw a s t ee p o x yp o w d e r sa r ea d d e d a th i g hr a t i o ( 5 0 w t ) ,t h ep o w d e r sc a nn o tb ec o u n t e da saf i l l e rc o m p o n e n to f “p v c c o m p o s i t e s 一b u tb e c o m et h em a i nm a t e r i a l w h i l ep v ca n do t h e ra d d i t i v e so n l y p l a yt h e r o l eo fa d h e s i v ei nt h ec o m p o s i t e st ob o n dt h ep o w d e r st o g e t h e r c o m p a r e dt ob ej u s ta sa g e n e r a lf i l l e ri nt h e r m o p l a s t i c ,w a s t ee p o x yp o w d e rc a nb et h em a i nm a t e r i a lt ob er e u s e d j a b s t r a c t w h i c hi n d i c a t e sad i s t i n g u i s h e di n c r e m e n to f r e u t i l i z a t i o nr a t ea n ds h o w si t sg o o dp r a c t i c a l s e n s e t h es t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so ft h ei n t e r f a c ei nw a s t ee p o x yp o w d e r p v cc o m p o s i t e s h a v eb e e ns t u d i e d ;t h em e c h a n i s mo fs u r f a c eg r a f t i n gr e a c t i o nw a sa l s od i s c u s s e d a f t e r d i s s o l v e dp v co ft h eb l e n d sb ys o x h l e te x t r a c t i o n ,t h ef i n a lr e s i d u ew a st e s t e db yf t - 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