（化學(xué)工藝專業(yè)論文）超臨界co2萃取天然薯蕷皂素潔凈工藝研究.pdf

摘要 近2 0 年來 超臨界萃取技術(shù)受到廣泛的重視并被視為一種潔凈的高效提取 技術(shù) 本文首先綜述了超臨界萃取技術(shù)的特點(diǎn)和優(yōu)勢及在化工 醫(yī)藥 食品等領(lǐng) 域內(nèi)的應(yīng)用情況 并全面總結(jié)了國內(nèi)外近年來薯蕷皂素提取工藝研究的進(jìn)展情 況 作為甾體激素類藥物原料的薯蕷皂素的傳統(tǒng)提取工藝是有機(jī)溶劑提取法 存 在著過程安全性差 溶劑污染環(huán)境 工藝周期長及操作費(fèi)用高等缺點(diǎn) 本文主要 阻超臨界c 0 2 萃取技術(shù)為關(guān)鍵技術(shù)從薯蕷屬植物水解物中提取薯蕷皂素 同時比 較了傳統(tǒng)的索式萃取法以及超聲波輔助萃取法 為超臨界c o 萃取技術(shù)工業(yè)上應(yīng) 用于薯蕷皂素的提取進(jìn)行可行性研究 以薯蕷屬植物水解物為原料 以薯蕷皂素收率作為目標(biāo)函數(shù) 實(shí)驗(yàn)考察了超 臨界萃取的萃取溫度 萃取壓力 原料粒度 c o 氣體流速 c o 用量及萃取時間 等因素對萃取收率的影響 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 萃取溫度對薯蕷皂素收率影響最大 隨著萃取壓力和c 0 2 流速的升高 總收率和薯蕷皂素收率的提高 低目數(shù)的水解 物對萃取有利 但總的來說 原料粒度對萃取效果影響不大 通過實(shí)驗(yàn)得出一個最佳工藝條件 并綜合比較了各種萃取方法 結(jié)果表明超 臨界萃取薯蕷皂素是可行的 此外 在此基礎(chǔ)上 對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)并 提出幾點(diǎn)建議 關(guān)鍵詞 超臨界c o 萃取 薯蕷皂素 超聲波輔助萃取 索氏萃取 可見光分光光度法 a b s t r a c t s u p e r c r i t i c a lf l t i i de x t r a c t i o n s f e h a sr e c e i v e dm u c ha t t e n t i o na n di sb e i n g c o n s i d e r e da so n eo fc l e a na n d h i 吐l ye f f e c t i v et e c h n o l o g yi nt h e1 a s tt w e n t yy e a r s i n t h e 恤e s i s t h ea d v a n t a g e sa n df e a t u r e so f s u p e r c r i t i c a lf l u i dt e c h n o l o g yf o rc h e m i c a l m e d i c i n ea n df o o d a p p l i c a t i o n w e r es u m m a f i e df r s t l y t h er e s e a r c hs t a t u sf o r e x t r a c t i o no fd i o s g e n i nu s i n gv a r i o u sk i n d so fe x t r a c t i o nm e t h o d sh o m ea n da b r o a d w e r ea l s oi n t e n s i v e l yr e v i e w e d d i o s g e n i ni sas t e r o i d a lc o m p o u n dv e r yu s e f u li np h a r m a c e u t i c a li n d u s t r ya s a n a t u r a ls o u r c eo fs t e r o i d a lh o r m o n e s t h ei n d u s t r i a le x t r a c t i o no f d i o s g e n i ni n v o l v e d m i n e r a lh y d r o l y s i so fc h o p p e dt u b e rf o l l o w e db ye x t r a c t i o nu s i n go r g a n i cs o l v e n t s u c ha sp e t r 0 1 b u tt h i s p r o c e s sh a di t sd i s a d v a n t a g e s t h ee x t r a c t i o ns t a g e w a s d a n g e r o u sa n dw a s t eo fs o l v e n t w h i c hw a sv e r yh a r m f u lt oe n v i r o n m e n ta n dp e o p l e s h e a l t h m o r e o v e r t h et o t a le x t r a c t i o nt o o km u c ht i m e p a r t i c u l a r l yw h e ns c r e e n i n g l a r g es a m p l en u m b e r s t h et h e s i sr e p o r t e dt h a ts u p e r c r i t i c a lc 0 2 w a su s e dt oe x t r a c t d i o s g e n i nf o l l o w i n ga c i dh y d r o l y s i sf r o mt h et u b e ro fh e r b a lp l a n t s b yc o m p a r i n g s f ew i t hs o x h l e te x t r a c t i o na n du l t r a s o u n d a s s i s t e de x t r a c t i o n t h ef e a s i b i l 耐o f e x t r a c t i o no f d i o s g e n i n u s i n gs u p e r c r i t i c a lc 0 2 w a so b t a i n e d t h ei n f l u e n c e so fs o m ef a c t o r so nt h es u p e r c r i t i c a lc 0 2e x t r a c t i o ny i e l dw e r e i n v e s t i g a t e d w h i c hi n c l u d e de x t r a c t i o nt e m p e r a t u r e e x t r a c t i o np r e s s u r e t h ep a r t i c l e s i z eo ft h em a t e r i a l t h ef l u i dr a t e t h ea m o u n t so fc 0 2u s e da n de x t r a c t i o nt i m e t h e e x p e r i m e n t a lr e s u l t sd e m o n s t r a t e d t h a tt h ee x t r a c t i o nt e m p e r a t u r es h o w e dt h eg r e a t e s t i n f l u e n c e so nt h ey i e l do fd i o s g e n i n t h et o t a ly i e l da n dd i o s g e n i ny i e l di n c r e a s e d w i t ht h ei n c r e a s i n ge x t r a c t i o np r e s s u r ea n dt h ef l u i dr a t e t h o u g ht h em a t e r i a lo f b i g g e r s i z eb e n e f i t e df o rt h ey i e l do fd i o s g e n i n t h ep a r t i c l es i z eh a dn o tg r e a t i n f l u e n c e so n d i o s g e n i ny i e l d b a s e do na b o v ei n v e s t i g a t i o n t h eo p t i m b n lc o n d i t i o n sw e r eo b t a i n e da n dt h e p r o m i s i n gf u t u r eo fi n d u s t r i a l i z a t i o nf o re x t r a c t i o no fd i o s g e n i nw i t hs f c 0 2w e r e p o i n t e do u t e x p e r i m e n t a lm o d e lw a s r e l a t e da n ds o m ev a l u a b l es u g g e s t i o nw a sa l s o p r o p o s e d k e y w o r d s u p e r c r i t i c a lc 0 2 e x t r a c t i o n d i o s g e n i n u l t r a s o u n d a s s i s t e de x t r a c t i o n s o x h i e te x t r a c t i o n s p e c t r o p h o t o m e t r y 獨(dú)創(chuàng)性聲明 本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作和取得的 研究成果 除了文中特別加以標(biāo)注和致謝之處外 論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表 或撰寫過的研究成果 也不包含為獲得墨洼盤堂或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證 書而使用過的材料 與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中 作了明確的說明并表示了謝意 學(xué)位論文作者簽名 乎侈 簽字日期 朋年 月j 礦日 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本學(xué)位論文作者完全了解基建盤塋有關(guān)保留 使用學(xué)位論文的規(guī)定 特授權(quán)基洼盤堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢 索 并采用影印 縮印或掃描等復(fù)制手段保存 匯編以供查閱和借閱 同意學(xué)校 向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤 保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)說明 學(xué)位論文作者簽名 羅偉導(dǎo)師簽名 李j 融鷥 簽字日期 如口孑年 月j 礦日 簽字日期 沁哆年 月如日 天津大學(xué)學(xué)位論文 羲言 到臻 甾體激索藥物是目前許多臨床疾病及計(jì)劃生育所需重要藥物 目前全世界合 成甾體激素藥物所用的起始原料6 0 以上為薯蕷皂索 從薯蕷屬檬物中提取薯 羧毫素最莩工蕊秀囂i 瓣粉終 塞接酸拳熬一羯石淫醚掇敬 提取耪滾壤 子澡五步 法后得薯蕷皂綮 但由于部分皂甙被禁錮在細(xì)胞壁上變成對酸性水解穩(wěn)定的細(xì)胞 凝結(jié)構(gòu)組分 因而存在水解不徹底 皂豢收率低等缺點(diǎn) 故而增加了預(yù)發(fā)酵處理 瓣成為六步法 往駿率褥到提高 強(qiáng)翦媯逡外工業(yè)生產(chǎn)薯蕷皂豢警遺采用后者 聰仍然存在麓如下缺點(diǎn) 1 石漓醚易燃 藏對零解耨進(jìn)行抽攆對安全往差 2 石油醚抽提時耗溶劑量大 且后處理較繁雜 有害溶劑殘留難除盡 3 工藝步 驟多 流程長 因而 選擇新的提取技術(shù)應(yīng)是工藝改滋的關(guān)鍵和研究的重點(diǎn) 遙年來余球裁滾箍簸麓強(qiáng)凌污染熬瓣蔻嚴(yán)重鏝氆久越來蘧渣醛秘訣諼蘩綠 色化學(xué)技術(shù)發(fā)腿的必要性和必然性 超臨界萃取技術(shù)最近二十年來出現(xiàn)的一種新 趔分離工藝 由于它具有低能耗 無環(huán)境污染 操作簡單 參數(shù)易控制等特點(diǎn)越 采越受到人爨鶼廣泛關(guān)注 跫在食晶 聰藥 香耩香辯 純學(xué)工業(yè) 能源工業(yè) 搬物化工 分轎化學(xué)等領(lǐng)域露示出廣闊的應(yīng)用前景 越穗界二氧仡穰幫取所眉萃 鞭溶劑為超臨界二氧化碳流體 其無毒 無污染等特性而被認(rèn)為是有機(jī)溶劑的理 想取代劑 將它應(yīng)用于天然物中具有藥用蠛食用價值的商效成分的開發(fā)已成為當(dāng) 藩研究燕熹 薯蕷皂甙作為甾體皂甙中的一種 主簧存在于穿地?cái)?黃山藥 柴黃姜和盾 葉薯蕷等薯蕷屬植物中 冀水溶液振搖麟易起持久性的泡沫 且有溶衄作用 薯 蕷皂蕺是由蘩蕷皂貳元 饕羧皂素是囊赫名 褒褥維袋 薯蒸皂戴緞酸淫本解掉 糖后變成薯蕷穗甙元 薯蕷皂甙元有a5 3 1 3 一o h 的絡(luò)梅 易弓l 入a4 3 一酮或a 4 3 一酮 用它制備的妊娠雙烯醇酮酯是合成各種甾體抗炎藥和女用避孕藥的主要 中闖缽 所以藩蕷皂戴元廣泛用于制造可的松 睪丸索 黃體酮和翻月疑避孕藥等 二卡多釋鬻豁激素 毽哥掰予帚l 備洗滌粼 藐詫劉移發(fā)淹囂等 本課題魑天津市自然科學(xué)基金項(xiàng)目 蹭在研究采用超臨界二氧化碳萃取技術(shù) 代替石油醚翠取從薯蕷屬椴物水解物中提取薯蕷皂索的可行性和最佳工藝條件 凳該技零戇王濂痿震提供必甏參數(shù) 本瀠怒艨騷究霸主要內(nèi)容是 超臨界笨取工藝適寂的工藝參數(shù)的選擇 如萃取溫度 摹取聰力 原辯粒 度 氣體流速 c 0 用量及萃取時間等的選擇 2 考察超聲波轆助萃取工藝和轉(zhuǎn)統(tǒng)溶劑萃取工藝一索氏萃取法 勢與超臨界二 氧億碳萃取工藝遺 亍敞較 天津夫?qū)W學(xué)位諗支蘩霞 3 以可見光分光光度法為主要的定嫩分析方法 同時結(jié)合熔點(diǎn)測定法 高效 液相色譜分搟三種提取方法所得萃取產(chǎn)物中薯蕷皂黎的純度 逶過實(shí)驗(yàn)研究 在最經(jīng)王藝條 孛下 超藕秀二氧純碳摹取薯蕷邀素 芟率毫予 傳統(tǒng)索氏提取工藝的皂索收率 產(chǎn)品純度也達(dá)到優(yōu)等品的水平 并且省去六步法 中的濃縮和干燥處理工序 大大縮短了操作周期 從而圓滿完成了該課題 天津夫?qū)W萼l(xiāng) 士學(xué)位遺文 第一擎文蘸綜述 第一章文獻(xiàn)繚述 1 1 超臨界萃取技術(shù)麓奔 超臨界流體萃取過瑕 s u p e r c r i t i c a lf l u i de x t r a c t i o n 簡稱s f e 題 通過利用處于臨界溫度和臨界壓力以上的流體具有的特異增加的溶解能力而發(fā) 震窶來靛純工分離瑟技拳 事在1 0 0 多年囂 j b h a n n a y 藏發(fā)褒燹凝鹽在毫聰 乙醇或乙醚中溶解度異常增加得現(xiàn)象 焚 皇家學(xué)會志 1 8 7 9 副2 0 世紀(jì)6 0 年代已有不少研究者從備方面研究這一特殊的溶解度增加現(xiàn)象 人們還發(fā)現(xiàn)處于 糗界壓力秘竣界溫度以上鶼滾缽對有棗l 物溶瓣疫增翔囂理象是非囂驚久的 一般 能增加幾個數(shù)量級 在逶洛條停下甚至霹達(dá)封按蒸汽醫(yī)計(jì)算褥到濃發(fā)靜1 0 倍 油酸在越臨界乙烯中的溶解度 但魑應(yīng)用這一特殊溶解能力的新型分離技術(shù) 超臨界流體萃取過程卻懸近2 0 多年的事 1 3 1 9 7 8 蘋聯(lián)邦德國建成從咖啡豆脫 除程臻蘺靜怒漆器e 疆摹取王鱟位裝纛 楚理量速弱2 7 k t a 分藏過程采懲二 氧化碳為萃墩溶劑 由于超臨界c o 流體兼有氣體和液體的特性 溶解能力強(qiáng) 傳質(zhì)性能好 加之c 0 2 無海 惰性 無殘留等一系列優(yōu)點(diǎn) 所以新工藝過程可以 生產(chǎn)出筢像撼翻曝疆有憊 謄 辣戇黢粕嘍囂搬毽 這是其毽分離羧術(shù)郄無法達(dá) 到的效果 同年在聯(lián)邦德國e s s e n 酋次貓開 超臨界流俸萃取 圈際會議 從纂 礎(chǔ)理論 工藝過程和設(shè)備等方面討論該項(xiàng)新技術(shù) 緊接著幾年中 采用超臨界 c o 流體從峰溪芯中萃取灝芯浸膏的大規(guī)模工業(yè)化漿援也先后在聯(lián)鄖德國和美圈 等遺授產(chǎn) 至l 璉 超贛器流體技術(shù)名聲大振 受至 入稻廣泛靜關(guān)浚 2 0 整紀(jì)鞠 年代以來 圜際上投入大艇人力 物力進(jìn)行研究 研究范圍涉及食品 香料 醫(yī) 藥和化工等領(lǐng)域 并取得一系列進(jìn)展 表1 1 列出超臨界流體幫取工業(yè)化部 分遂震 我國超臨界流體萃取研究始于2 0 世紀(jì)8 0 年代初 從基礎(chǔ)數(shù)據(jù) 工藝流程和 實(shí)驗(yàn)設(shè)備等方面逐步發(fā)展 研究工作得到國家各級科舉技術(shù)部門的大力支持 經(jīng) 茨2 0 余每豹努力 我國怒驤秀滾缽摹彀技術(shù)萋舅突和殿耀己取褥顯麓成績 1 掇 不完全統(tǒng)計(jì) 全國已建成l o 余套工渡規(guī)模萃取裝囂 中小型設(shè)備這百余套 趲 臨界流體萃取在我國已遙步走向工業(yè)化 有多種產(chǎn)品進(jìn)入市場 其發(fā)展方興未艾 天津夫?qū)W硤士學(xué)位論支籌一章文藏綜述 4 天津大學(xué)鹺圭學(xué)位瓷支第一章文靛綜述 超瞧羿流露萃墩技術(shù)的優(yōu)勢 特點(diǎn)及英局限性 物質(zhì)處于其臨界溫度 t c 和臨界壓力 p c 以上狀態(tài)時 向該狀態(tài)氣體加 基 氣體不會渡毒乏 只是褰發(fā)增大 具蠢類綴渡囂靜憋蔟 同聰還絳塑氣傣矬能 1 0 竺磐哆 強(qiáng)1 1 縫 z 豹對魄篋力一對斃密浚塑 f i g 1 1r e l a t i v ep r e s s u r e r e l a t i v ed e n s i t yr e l a t i o no fc 0 2 選種狀態(tài)的流體稱為超臨弊流體 s u p e r c r i t i c a lf l u i d s 縮寫為s f 該流體 表現(xiàn)邕若予黲稼戇毪震 波1 2 列毒超贛奏滾缽瓣寮澄 擴(kuò)教系數(shù)秘糖疫與一羧 氣體 液體的對比 從襲1 2 的數(shù)據(jù)可知 超臨界流體的密度比氣體大數(shù)百倍 天津大學(xué)硬圭舉位論文第一章交藏綜述 具體數(shù)值與液體相當(dāng) 其粘度仍接近氣體 但比起液體來 要小2 個數(shù)量級 擴(kuò) 散系數(shù)介予氣體和液體之閥 大約是氣體的1 1 0 0 比液體要大數(shù)百倍 困兩 氣體蘸具有液體霹溶囊鴦較大溶解褒靜褥熹 又交有氣俸荔予擴(kuò)散耱運(yùn)動粒特 性 傳質(zhì)速率大大高于液相過程 也就是說超臨界流體兼有氣體和液體的性質(zhì) 國1 1 為純c 0 2 的對比壓力一對比密度圖 圖中所示的陰影部分給出了超臨界流 缽夔蓬囂 凌對選壓力p r l 蹲斃灄溲孫麓1 0 與1 2 之閩豹這 區(qū)域 怒蕊 界流體表示出極大的可聰縮性 流體密度從氣體般的密度 p o 1 上升到液體 般的密度 p 2 0 很明盟 壓力和溆度的微小變化都可以引超流體密度很大 的變化 勞楗痘地表現(xiàn)為溶麓度的變化 因此 人們可以利用壓力 濕度的變化 來實(shí)現(xiàn)萃敬 稻分離靜遙穩(wěn) 表1 1 超臨界流體與氣體和液體性質(zhì)的比較 t a b l e1 1c o m p s v i s o no fs 鯽ep r o p e r t i e so fs fw i t hg a sa n dl i q u i d 氣體超滴贅流體滾俸 性質(zhì) 1 0 1 3 2 5 k p a 1 5 3 0 t c p ct c 4 p c 1 5 3 0 密度 g 抽1 0 6 2 1 0 1 0 2 0 50 4 0 90 6 1 6 粘度 g e r a s 一3 1 0 1 3 1 0 3 9 1 0 o 2 3 1 0 擴(kuò)散系數(shù) c m 2 s 0 1 0 4 0 7 1 0 0 2 1 0 0 2 3 1 0 注 奉數(shù)據(jù)凳表示數(shù)蘩綴關(guān)系 從圖1 1 和寢1 z 可以得出超臨界流體的四個主要特性 1 越懶界流體密度按近于液體 2 越臨界流體靜擴(kuò)散系數(shù)介予氣態(tài)與液態(tài)之闋 糖度剛揍遠(yuǎn)氣俸麗眈液態(tài) 低約1 2 個數(shù)墩級 其傳遞過程類似于氣體 因而在進(jìn)行萃取時傳質(zhì)速 率綏遠(yuǎn)大于液態(tài)萃取過程 3 當(dāng)流體狀態(tài)瓢汽一液平衡區(qū)變往捌貉賽區(qū)辯 蒸發(fā)熱憊捌下降 至稿器 點(diǎn)時則汽一液相界面消失 蒸發(fā)焓為零 其熱容變?yōu)闊o窮大 因而在臨 界點(diǎn)附近進(jìn)行分離操作更有利于傳熱和節(jié)謝能量 4 贏沸點(diǎn)耪質(zhì)奩怒豌霧流薅孛豹溶解度琵冀森氣俸孛鮑溶瓣凄離凄l(xiāng) 心 個數(shù)量級以上 聰由于流體在臨界點(diǎn)附近的腿力和溫度的微小變化都會 導(dǎo)致流體密度很大的變化 從而使溶質(zhì)在流體中的溶解度發(fā)生相當(dāng)大的 交健 超臨界翠墩技術(shù)就魑利用流體的這種非同尋常的性質(zhì) 通過調(diào)節(jié)溫度或 和 6 天津大學(xué)硬壹掌經(jīng)論文簦一章文蘩綜述 壓力在高于腦界溫度和臨界壓力的條件下 從目標(biāo)物中萃取有效成分 當(dāng)降溫減 壓時 溶解農(nóng)s f 中的有效成分立即與氣態(tài)溶劑分離 以達(dá)到提取鰻標(biāo)成分的嗣 懿 超臨界流體萃取工蔑輿有如下特點(diǎn) 1 超臨界流體萃取滾具精餾和液一液萃取的特點(diǎn) 由于溶質(zhì)的蒸氣壓 極性 及分子量大小是影揀溶質(zhì)在越捺褰流諺中洛瓣度豹重要戮素 搜在萃取 避程中被分離鏹矮聞?chuàng)]發(fā)度的差異和它 f 1 分子闖親和力的石同這兩萃中 因索同時起作用 如超臨界萃取物被萃出的先后常以它們的沸點(diǎn)高低為 序 2 搡俸參鼗易予羧麓 餃載摹彀麓本身覆言 趣箍賽萃取鶼輩敬靛力取決 于流體的密度 而流體的密度很容易通過調(diào)節(jié)溫度和壓強(qiáng)來加以控制 這樣易于確保產(chǎn)晶質(zhì)量的穩(wěn)定 3 溶裁霹霾強(qiáng)使鼴 在溶裁努囊與團(tuán)凌方秀趣貉賽摹取優(yōu)予一般滾一滾恭 取和糟餾 被認(rèn)為是萃取速度快 效率高 能耗少的先滋工藝 4 適合于分離熱敏性物質(zhì) 且能實(shí)現(xiàn)無溶劑殘留 超臨界翠取工藝的操作 灄發(fā)與所用萃取荊的臨界溫度青關(guān) 丑前最常月的萃取荊c o 的臨界瀨 度霾l 予按透室溫 敵能虢壹熱鍛往耪質(zhì)的跨解 達(dá)盈 蘢溶裁殘整 這一 特點(diǎn)使超臨界萃取技術(shù)用于天然產(chǎn)物提取成為研究熱點(diǎn) 可 乍為超艟界流體的物質(zhì)很多 一般為低分子爨化含物 如c 氈 h o c 搬 c 熬 n 毪 n 瓢s f e f 菇l 等 表1 3 麓鑫文獻(xiàn)奔綏胃佟秀超藩豢濺俸豹部分溶 劑及其臨界性質(zhì) 表1 3 部分超臨界流體溶劑的臨界數(shù)據(jù)嗍 t a b l e1 3s u p e r c r i t i c a ld a t ao fs o m ec o m p o u n d s 從表1 3 中各化合物的臨界數(shù)據(jù)可以看出 c 如最受注意 掃于超臨界c o z 7 天津大學(xué)硪壹學(xué)位瓷文第一牽支簸綜逮 密度大 溶解能力強(qiáng) 傳質(zhì)速率高 c o 臨界壓力適中 臨界溫度3 l 分離過 程可以在接逐室溫條件下進(jìn)孑亍 便宜易褥 無毒 德鐾蔓且極易從萃取產(chǎn)物中分離 出來等一系列優(yōu)點(diǎn) 當(dāng)蘸縫大部努超羧霧流體萃取酃以e 0 為溶裁 超臨界c o s c c o 萃取技術(shù)用予藥物 食品鋒的提取和純化等方面具有 以下優(yōu)點(diǎn) 1 適于分離熱敏性物質(zhì) 出于c 0 的峨界溫度 t c 3 1 0 6 c 易于 速鬟 馥露程室溢下對天然撞耪豹騫效戲分逶行提取 放囂茨杰了熱敏往物質(zhì)豹 氧化和逸散 而且能使高沸點(diǎn) 低揮發(fā)魔 易熱解的物質(zhì)遠(yuǎn)在其沸點(diǎn)之下萃取出 來 2 超臨界c o 萃取為綠色化學(xué)工琶 所用溶劑c o 具有無毒 無味 不燃 不懣 寶 徐掇寢室 易予耱潮 易于強(qiáng)浚等捷點(diǎn) 與轉(zhuǎn)緩溶裁摹取法穩(wěn)愆 無漆 劑殘留 同時不僅避免了大量有機(jī)溶劑的使用 也防止了提取過程對人體健康的 危害和對環(huán)境的污染 3 萃取速度快 效率高 能糯少 由于趣臨界c o 萃取 能力取決予濂髂密度 因聰報(bào)容易通避調(diào)節(jié)壓力或 秘濕菠使e 僥與摹取物迅速 分為兩裙 氣 滾 達(dá)至 迅速魂 逡耩經(jīng)逮提取的蹲敕 不僅萃敷效率高 耗 能低 而且輩取物雜質(zhì)少 有效成分高度富集 4 超臨界c 0 2 遙具有抗氧化滅 菌作用 有剝于保證和提藏天然物產(chǎn)品的質(zhì)量 5 越臨界c 0 2 萃墩比溶劑萃取 戇步驟鄉(xiāng) 滾程短 搡終參數(shù)遣器予控掰 產(chǎn)品震爨穩(wěn)定量無毒輟滾裁夔殘蘩 上述的這些優(yōu)勢無疑為人們提供了一種提取 分離 制備及濃縮的全新方法 然而 s f e 技術(shù)也有其局限性 1 離壓下操作必然會對設(shè)備攄如更高要求 2 凌餐豹一次毽投資費(fèi)麓鞍蹇 3 對工藝攥終久受及技寒要求較嵩等 舅鄉(xiāng) 單獨(dú)使用超臨界萃取技術(shù)有時達(dá)不到嫩產(chǎn)指標(biāo) 這就需要和其他化工分離技術(shù) 相結(jié)合 就巾草藥有效成分提取而言 l 主l 于中草藥成分復(fù)雜 近似化合物很多 單獨(dú)采瑁該方法可能會滿楚不了純度要求 中藥復(fù)方起療效 乍翔的物質(zhì)為廣義 的佬學(xué)成分 不僅包括攆發(fā)灌 生耪堿 黃酮類 墩筑類小分子純合物 奄奄 括多糖 蛋囪 肽等生物大分子等 而s c c 0 萃取儀對中藥中的某些非極性和 弱極性的有效成分的提取輿有優(yōu)越性 閡而 在中藥肖效成分提取工藝過程中 還瘟考意與英它分離 縫純技術(shù)搖縫合 毽簦予s f e 熬特殊撬勢秘藏凄量產(chǎn)暴 它仍是一種頗具生命力的綠色生產(chǎn)技術(shù) 隨著研究的進(jìn)一步深入 s f e 技術(shù)作為 中藥現(xiàn)代化的關(guān)鍵技術(shù)之 將在中藥的提取分離及兼顧單方 炭方中藥的開 發(fā)方覆顯示撼更丈豹潛力 成為實(shí)現(xiàn)中藥現(xiàn)錢純的黧要途徑之一 嗣樣 分孝廳 型s f e 技術(shù)在中藥質(zhì)量分櫥方面也其可觀前景 1 1 2 超l 膦界萃取技術(shù)的應(yīng)用與進(jìn)展 2 踅演器萃取技術(shù)襲孛蕈藥舞效蔽分提繇孛斡藏羯進(jìn)震 天津大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻(xiàn)綜迷 s f e 技術(shù)用于提取中草藥中有效成分裔著非常廣泛的應(yīng)用前景 近十多年來 目本學(xué)者宮遣洋 等 辯紫孳 蛇徠子 落陳蘺 連懲 桑自皮 紅花 弼覓 孳油等的s c c o 萃取工藝進(jìn)行了研究 結(jié)果發(fā)現(xiàn)s f e 與傳統(tǒng)的溶劑法相比 收 率高 有效成分高度濃縮 藥理效果好 鼠毒性降低 嗣本的系川秀治 8 1 等以 t l c 受揆檬 對熒連 蒼零 良姜等騫效成分進(jìn)行提取 涯明均縫用t l c 檢出它 們的有效成分 近年來國內(nèi)這方面的研究也非常活躍 有上百種的中草藥被用 s f e 法逡行了磷究 勢育不少論文發(fā)表 掇性瓣s c c o 慰那些親l 舞牲 分子 量小的非極性物質(zhì)具靜較高的溶解度 其肇取效果常優(yōu)于傳統(tǒng)的提取方法 研 究寢明 壓力的升高會增大s f 的密度 從而提裔s f 的萃取能力 適當(dāng)提贏溢 度可提供待摹取成分克服其艇離時動能勢熊必需的熱能 同時也有利于提高其 揮發(fā)度和擴(kuò)散能力 然而對于中藥中的某魑極性有效成分 單一組分的s c c o 萃取援纛魏變攥力秘滋疫常罐疆這戮理想豹效果 這是巍子c o 本身熬分子終擒 和物理特性限定了它的溶劑功能 c o 的特點(diǎn)之一是它具有極強(qiáng)的均一化作用 能與眾多的菲極性或極往溶幫混溶 在s c c o 攀取體系孛 藤入一轉(zhuǎn)少量熬 哥強(qiáng)與之混溶熬 揮發(fā)蛙分予二 者之間的物質(zhì)即改性劑 可以大大增加溶旗在s c c o 流體中的溶解度和選擇性 灞鴦硅溶醞對溫發(fā) 歪力的敏感程度 改交溶裁斡滔界參數(shù) 常耀豹襲經(jīng)裁有承 酵 酮 黯等 如在3 0 2 0 m p a 條件下提取柴胡時 萃取出來的主要成分 是柒胡揮發(fā)油 而將潞度提商到6 5 隧力疆商到3 0 船a 條件下則可萃取出 2 一瓣豹紫胡皂姣 僵搬6 0 乙醇終改性裁時 柴胡皂貳的的收率會提窩到3 0 6 另外也裔學(xué)者研究了在超臨界條件下用不同濃度的乙醇作改性劑進(jìn)行梯魔萃 彀 霸露j 瑟坤等淵在怒疆賽條釋下爝不同濃度乙簿捧改經(jīng)蘩 攆痙黎取簸攀靈 芝 所得皂甙糨品最離達(dá)到2 4 6 9 6 多糖達(dá)到2 0 6 而僅用s c c o 翠取物中則 幾乎沒裔多糖成分 鞠前對混合溶劑的瑗論和應(yīng)糟驕究褶當(dāng)溺躍 裰據(jù)萃敬耪 熊性覆遮擇舍遁的改性劑 對提商溶解度 改善選擇性和增加收率 實(shí)現(xiàn)s f e 技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn) 將會超判關(guān)鍵作用 另外 一些難揮發(fā)健親水性物質(zhì)如蛋 鑫矮 多簸等滾滾子s c c o 巾 最逅j o h n s o n 等 靜磷究發(fā)玟 氯代醚 綴代 酯等表面活性劑與水稅c o 中形成穩(wěn)定透明的膠囊 能使蛋白質(zhì)溶于s e c o 中而 被萃出 并且不改交螯合熬餐自矮梅燮和生騖學(xué)滔經(jīng) 這一發(fā)現(xiàn)為怒漆要攀取 天然藥物中難揮發(fā)性 親水性物質(zhì)提供7 種新的方法 1 1 2 2 超臨界萃取技術(shù)在痕量藥檎及中藥質(zhì)量控制方磷的應(yīng)用 隧蔫柱會遴步 人們越來越關(guān)心殘窩在蓊躲 食晶中豹奄毒物瓣遂 誨多 凰家制定了嚴(yán)格的法規(guī)和限量標(biāo)準(zhǔn)用于監(jiān)測藥物 食品中的農(nóng)藥殘留物 商害 壁 天津大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻(xiàn)綜述 重金屬或其他有毒化合物 同時要求更可靠的制樣方法和快速 靈敏的分析檢 測手段監(jiān)控這些痕量甚至超痕量有毒物 傳統(tǒng)的方法是采用有機(jī)溶劑萃取或其 他技術(shù)使目標(biāo)檢測物從待測樣品中分離出來 再用適當(dāng)?shù)膬x器進(jìn)行定性和定量 分析 然而傳統(tǒng)的溶劑法制樣繁雜費(fèi)時 且大量使用環(huán)境有害的有機(jī)溶劑 而 超臨界萃取技術(shù)在分析化學(xué)領(lǐng)域制備藥檢樣品 則顯示出快速 安全經(jīng)濟(jì) 環(huán) 境無害等特性 目前分析型超臨界萃取用于痕量藥檢制樣正受到廣泛重視 s f e 技術(shù)用于痕量藥檢制樣時目前最廣泛使用的萃取劑也是c o s f e 技術(shù) 用于制備痕量藥檢制樣近十年來已有大量文章發(fā)表 有人采用s f e 技術(shù)對各種 基質(zhì) 如土壤 淤泥 水 植物 蔬菜及生物體等 中的各種農(nóng)殘 如有機(jī)氯 農(nóng)藥 有機(jī)磷農(nóng)藥 特異性殺蟲劑等 的回收與檢測策略進(jìn)行了綜述報(bào)道 3 1 d i r ks t e r z e n b u c h o 等用超臨界技術(shù)分析了海底沉淀中的含氯農(nóng)藥并與傳統(tǒng)的 溶劑法進(jìn)行了比較 發(fā)現(xiàn)超臨界萃取農(nóng)殘的效果與有機(jī)溶劑萃馭相當(dāng)或優(yōu)于有 機(jī)溶劑萃取 且所需樣品量少 對環(huán)境無污染 對研究人員無害 研究表明 s c c o 對非極性或低極性的農(nóng)殘如有機(jī)氯農(nóng)藥有較高溶解度 而對中等極性的 有機(jī)磷農(nóng)藥及其他強(qiáng)極性的農(nóng)藥 溶解度一般都很低 因而 許多研究者采用 加入適當(dāng)?shù)臉O性改性劑的s c c o 從各種基質(zhì)中回收極性的農(nóng)殘 另外p a r k 和 m a x w e l l 啪1 等針對不同物系將超臨界萃取與吸附結(jié)合的在線吸附和非在線吸附 型制樣方法 以便消除檢測干擾背景物質(zhì) 使預(yù)處理后的樣品不需進(jìn)一步純化 而能直接進(jìn)行儀器分析 近年來 s f e 技術(shù)無論在中藥農(nóng)殘檢測制樣方面 還是在農(nóng)殘脫除工藝的開 發(fā)方面 均引起國人的廣泛關(guān)注 但由于中藥材成份復(fù)雜 其中許多成分的結(jié) 構(gòu)和理化性質(zhì)等與農(nóng)藥相似 因而怎樣使農(nóng)殘盡可能地回收而藥用成份損失盡 可能低 是目前s f e 技術(shù)應(yīng)用于中藥農(nóng)殘脫除工藝的關(guān)鍵 有人 采用s f e 與 吸附相結(jié)合的技術(shù)從啤酒花中去除農(nóng)殘時 首先除去了8 7 的農(nóng)殘 而后再通過 改變s f e 條件從啤酒花中提取出了有效成分苦味酸 在中藥除農(nóng)殘方面可借鑒 這一方法 張曙明等啪1 在綜述中藥中農(nóng)藥殘留量研究狀況及安全控制時介紹了 s f e 在該領(lǐng)域中應(yīng)用 s f e 原理用于儀器分析的超臨界色譜 s f c 近年來也獲得快速發(fā)展 由于 超臨界色譜具有高效快速 操作條件易于交換等特點(diǎn)而成為一種比較理想的藥物 分析分離方法 s f c 以s f 作為流動相 使其具有氣相色譜 g c 的分離效率和 高壓液相色譜 h p l c 的溶劑強(qiáng)度 從而可從復(fù)雜的基體中有效分離與檢測天然 物中的待測組分 有些樣品甚至不需要進(jìn)一步純化 從第五屆國際s f c s f e 會 議信息表明 s f c 繼續(xù)朝著g c 和h p l c 難于分析的領(lǐng)域擴(kuò)展 對那些通常被認(rèn)為 o 天津大學(xué)碩士學(xué)位論文 第一章文獻(xiàn)綜述 難揮發(fā) 沸點(diǎn)高達(dá)1 0 0 0 c 的物質(zhì)通過改變參數(shù) 可按照化學(xué)類型或沸點(diǎn)進(jìn)行分 離 近年來s f c 的論文很多o 3 在分析胺類 芳香油 鴉片堿等的應(yīng)用目益廣 泛 開管柱型s f c 分離胺類 氨基吲哚 效果良好 填充柱s f c 分離內(nèi)酰胺 安息香類鎮(zhèn)靜劑等已取得了成功 制備型色譜已經(jīng)問世它 可用來純化不飽和 脂肪酸 t e r f l o t h 用p r i k l e 型固定相制備芐丙酮香豆素 一次進(jìn)樣就可分離 5 m g 藥物 劉志敏等 3 1 用s f c 法分離測定銀杏葉提取物含量 發(fā)現(xiàn)這種方法定 量結(jié)果準(zhǔn)確 重現(xiàn)性好 另外 s f c 與g c h p l c 薄層色譜及質(zhì)譜等聯(lián)用 大 大拓寬了s f c 的應(yīng)用范圍 特別是s f c m s 聯(lián)用為分析高分子量和熱敏性化合物 提供了重要的分析手段o 是進(jìn)一步開發(fā)的重要方面 總之 s f e 技術(shù)既可用于從中草藥中提取有效成份 又可用于從中草藥中脫 除有害成分而不帶來環(huán)境污染或二次污染 隨著人們對回歸自然 保護(hù)地球環(huán)境 意識的不斷增強(qiáng) 環(huán)境無害的s f e 技術(shù)將會得到進(jìn)一步的開發(fā)和應(yīng)用 在中藥現(xiàn) 代化進(jìn)程中發(fā)揮越來越大的作用 1 1 2 3 超臨界萃取技術(shù)在其它方面的應(yīng)用 1 在食品方面的應(yīng)用 傳統(tǒng)的食用油提取方法是己烷萃取法 但此法生產(chǎn)的食用油溶劑殘留量超出 了食品管理法的規(guī)定 美國用s c c o 提取豆油和玉米油 獲得成功 產(chǎn)品質(zhì)量 大幅度提高 目前 已經(jīng)可以用s c c o 從葵花籽 紅花籽 花生 小麥胚芽 棕櫚 可可豆啪1 中提取油脂 提出的油脂中含中性脂質(zhì) 磷含量低 色度低 無 臭味 這種方法比傳統(tǒng)的壓榨法收率高 且不存在溶劑法的溶劑殘留問題 專家 們認(rèn)為這種方法可以使油脂提取工藝發(fā)生革命性的改進(jìn) 咖啡中含有的咖啡因?qū)θ梭w有害而需從咖啡中除去 傳統(tǒng)的工業(yè)方法是用二 氯乙烷來提取 但二氯乙烷不僅提取咖啡因 也提出了咖啡中的芳香物質(zhì) 且殘 存的二氯乙烷難以除凈 影響咖啡的質(zhì)量 z o s e l 博士開發(fā)的用s c c o 從咖啡 豆中提取咖啡因的專利技術(shù) 現(xiàn)已由西德的h a g 公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn) 并被世界 各國普遍采用 這一技術(shù)的最大優(yōu)點(diǎn)是取代了原來在產(chǎn)品中殘留的 對人體有害 的微量鹵代烴溶劑 咖啡因的含量可從原來的1 左右降低至0 0 2 而且c o z 良 好的選擇性可以保留咖啡中的芳香物質(zhì) 2 在醫(yī)藥保健方面的應(yīng)用 s t a h l 教授 采用s f e 法對許多藥用植物中有效成分如各種生物堿 芳香性 成分及油性組分實(shí)現(xiàn)了滿意的分離 并獲得專利 魚油和0 一3 脂肪酸有益于健康 可以從浮游植物中獲得 且其中不含膽固醇 h e l g a 等人 用s f e 法從藻類中萃 天津大學(xué)碩士學(xué)位論文 第一章文獻(xiàn)綜述 取該類物質(zhì)獲得成功 另外 用s f e 法從銀杏葉中提取的銀杏黃酮 從魚的內(nèi)臟 骨頭等提取的多烯不飽和脂肪酸 d h a e p a 從沙棘籽中提取的沙棘油 從蛋 黃中提取的卵磷脂等對心腦血管疾病具有獨(dú)特的療效 在抗生素藥品生產(chǎn)中 傳統(tǒng)方法常用丙酮 甲醇等有機(jī)溶劑 但要將溶劑完 全除去而又保留原來的藥性非常困難 若采用s f e 法則可以符合要求 3 天然香精的提取 用s f e 法萃取香料 不僅可以有效地提取芳香性組分 還能提高產(chǎn)品純度 保持其天然香味 如從桂花 茉莉花 菊花 梅花 米蘭花 玫瑰花中提取花香 精 從胡椒 肉桂 薄荷提取辛香料 從芹菜籽 生姜 芫荽籽 茴香 砂仁 八角 孜然中提取精油 不僅可以用作調(diào)味香料 而且某些精油還具有較高的藥 用價值 4 天然色素的提取 o 目前國際上對天然色素的需求逐年增加 主要用于食品加工 醫(yī)藥和化妝品 不少發(fā)達(dá)國家已經(jīng)規(guī)定了使用合成色素的最后期限 在我國禁用合成色素也勢在 必行 溶劑法生產(chǎn)的色素純度差 有異味和溶劑殘留 無法滿足國際市場對高品 質(zhì)色素的需求 s f e 技術(shù)克服了以上這些缺點(diǎn) 目前國內(nèi)用s f e 法提取天然色素 如辣椒紅色素的技術(shù)已經(jīng)成熟 5 在化工方面的應(yīng)用 超臨界技術(shù)還用來制備液體燃料 以甲苯為萃取劑 在p c i o m p a t c 在 4 0 0 4 4 0 范圍內(nèi)進(jìn)行萃取 在s f 分子的擴(kuò)散作用下 促進(jìn)煤中有機(jī)質(zhì)深度熱分 解 能使近三分之一的有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)物 此外 還從煤炭中萃取出含硫等 化工產(chǎn)品 最近還開發(fā)了超臨界污水處理工藝 俄羅斯 德國還把s f e 法用 于重油脫瀝青技術(shù) 6 生物工程方面的應(yīng)用 近年來的出版物記載 超臨界條件下的酶催化反應(yīng)可用于合成和拆分手性 化合物 另外超臨界或亞臨界水可作為一種酸催化劑 催化纖維素迅速轉(zhuǎn)化為葡 萄糖 1 1 2 4 s f e 0 0 在產(chǎn)業(yè)化上所面臨的問題 1 產(chǎn)品的選擇 產(chǎn)品選擇是否合適是影響超臨界萃取工藝能否實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的關(guān)鍵因 素 雖然超臨界萃取對許多產(chǎn)品有很好的萃取效果 可是由于在經(jīng)濟(jì)效益上不及 天津夫?qū)W矮圭警 童論文第一攀文藏綜遙 傳統(tǒng)的提取工藝 使得該工藝直接用于工業(yè)化生產(chǎn)的例子很少 所以 只有選擇 高附加值的產(chǎn)品作為摹敬對象 超臨努萃取將真正成為人們廣泛使用的綠色攝取 工藝技術(shù) 2 萃取釜 由于超臨界萃敷的實(shí)現(xiàn)條件一般為高溫 高壓條件 麗高溫 高壓操作 對釜必然提出很高的鬻求 3 裝置翹摸 趣強(qiáng)霧萃取裝囂矮子毫聰設(shè)備 投資費(fèi)攫暴貴 麓模越大 投資爨爝 就越高 斌模不當(dāng)剿會給企監(jiān)經(jīng)營造成一個包袱 選擇規(guī)模一般根據(jù)自己企業(yè)經(jīng) 營范圍和產(chǎn)品來確定 如從茶葉中提取咖啡因 則需要大型裝溉 一般容積大于 1 0 0 0 l 對一般的提取 越峪界萃取裝置宣中小型較為實(shí)際 簿套裝置配置2 3 個萃取蒸效率會毫一鎏 4 裝置的清洗 由于整個斌置是在高服下工作 為防止泄露 裝鬣的管件盡可能采 用焊接連接 就中草藥的萃取來說 必會遇到葉綠索 蠟質(zhì)等粘著設(shè)備和管邋內(nèi) 壁 這裁鯰渣?；縼? 不多癱溪 鬟添墨輳動交蘩寒滇洗 鞠萊滂洼不鏢痰褥囊 接影響產(chǎn)晶質(zhì)量 2 植耪巾有效戒勢靜橙鼗 分蒜與純證 1 2 1 植物中有效成分的提取呻1 毽貔孛露羧殘勢熬提取 分離秘縫能 艘毅裂懲溶劑雋多 溶劑熬不囂 浚出的成分也不同 近年采 物理方法 如色譜 逆流分溶等進(jìn)展穰快 縮短了 對植物中有效成分研究的周期 但無論用何種方法 莆先應(yīng)掌握各種有效成分的 理鈍性質(zhì) 梵其是對于不閹溶劑包括酸 堿等的性能 以及各種分離的原理 即 可靈活應(yīng)舔稀不攙漉一法 一 溶劑攝取法 溶劑提取法是根據(jù)植物中各種有效成分在溶劑中的溶解性質(zhì) 選用對活性成 分溶鬢疫大 瓣不零要溶掇成分溶瓣瘦小懿溶裁 麩露褥毒茲殘分鈦綴織鑫漆然 出來 相似樵溶規(guī)律是逸擇適當(dāng)溶劑掇敷植物中有效成分的主要依據(jù)之一 1 溶劑的選擇 運(yùn)用溶剃提取法靜關(guān)鍵 是選擇遙懣的溶裁 溶粼選擇適當(dāng) 裁可以比較顳 葶孽縫將需要的成分提取密皋 選擇溶剡器注意l 冀下三煮 1 溶劑辯有效成分滾 解度大 對雜質(zhì)溶解度小 2 溶劑不能與其中的有散成分起化學(xué)變化 3 溶劑 要經(jīng)濟(jì) 易得 使用安全鐐 常見的提取溶劑可以分以下三類 1 拳一秘疆豹投性溶褻 蓬穆孛豹親隸蛙豹成分 茲無掇簸 糖類 分予 不太大的多糖類 鞣質(zhì) 氨基酸 蛋囪旗 有機(jī)酸鹽 生物堿及甙炎等都能被水 天津夫?qū)W硬士擎位諗交纂一零文蘸緣述 溶出 為了增加某些成分的溶解度 也常采用酸水及堿水作為提取溶劑 水價廉 安全 但溶感物中雜質(zhì)較多 需要進(jìn)一步分離純化 鼠易起泡 粘液多 后處瓔 爨難 魏終 承提取滾逐耱酶簿 發(fā)霉稿發(fā)酵 2 親水蝕有機(jī)溶劑也就是與水能混融的有機(jī)溶劑 如乙醇 酒精 甲醇 木精 丙酮等 以乙醇最常用 乙醇豹溶解度性能比較好 對植物細(xì)胞的穿 逶力強(qiáng) 親承瞧組分昧蚤醞蒺 淀粉 糕渡震等羚 大多數(shù)蘩笈在乙醇中溶薅 難溶于永的 柒脂性成分程乙醇中溶解艘也較大 還可以根據(jù)被提物成分的性質(zhì) 采用不同濃度的乙醇進(jìn)行苯取 用乙醇提取與用水提取相比 溶劑用量少 提取 時間短 溶解窶豹承溶性雜質(zhì)也少 乙醇幸 為有機(jī)溶到 雖易燃 組毒性小 價 驤 提取時閩吃承提短 縶葳少 提取液不荔發(fā)霉變鼷 乙醇霹回收瘸震 愛敬 乙醇是最常用的溶劑 甲醇的性質(zhì)與己醇相似 但因其有毒性一般使用較少 3 親脂憔有機(jī)溶劑也就是與水不能混溶的有機(jī)溶劑 如石油醚 苯 氯 諺 乙醚 乙羧乙醚 二氯乙烷等 這黧溶裁囂遙努羧強(qiáng) 不 l 或不容爨疆取逸 親水性雜質(zhì) 但這類溶齊0 揮發(fā)性大 多翁燃 氯仿除外 一般有毒 價格較責(zé) 設(shè)備要求較高 且他們透入植物組織的能力較弱 往往需要較長時間反復(fù)提取刊 能提取完全 如果藥專 孛食有鞍多的承分 矮這類游裁就狠難浸爨其有效成分 因此 大蠹鍵敬時 喜撩成用這類溶劑簸有一定的饜鞭往 2 提取方法 用溶劑提取植物中有效成分 常用沒漬法 滲轆法 煎煮法 回流提取法及 連續(xù)囂流撬淑法等 目辯騷耱靜耪薅寢 攆取爵聞 箍取溫疫 設(shè)備條鋅等因素 也都能影響提取效率 必須加以考慮 1 浸漬法浸漬法系將待提取的植物粉末或碎塊裝入適當(dāng)?shù)娜萜髦?加入遙 宣戇溶裁 熬五醇 穩(wěn)黲躐零 浸漬攜料以溶出其中域分斡方法 零法斃較篾擎 易行 但浸出率較差 鼠如采用求為溶劑 其提取液翁發(fā)霉變質(zhì) 緩注意加入遙 當(dāng)?shù)姆栏瘎?2 滲轆法滲轆法是弦提取物的糖粉中不斷添搬溶剡 使其滲避超粉 下端 密日流出浸滾不需要分離 適震手有效成分含量較低鯪賽重藥耪漿攆取 薪鱔及 易膨脹的藥材和無組織結(jié)構(gòu)的藥材不寂用滲轆法 滲轆法對原料孝立度及工藝技術(shù) 條件要求較高 操作條件不當(dāng)會影響滲轆效果和溶劑的利用率 3 蒸煮滾羲煮法麓我國最摹使掰茲黃統(tǒng)熬浸感方法 獲翅餐器一般為瘸 器 砂罐 濺銅器 搪瓷器皿 不宜用鐵鍋 以免藥液變色 直火加熱時最好時 常攪拌 以免局部藥材受熱太高 容易焦糊 4 回流提取法應(yīng)用囊搬溶劑加熱提取 需采用蹦流加熱裝置 以免溶劑揮 發(fā)損失 l 豢操作露 可猩強(qiáng)底澆蕊上建按霞霸l 冷凝囂 在承浴齋露熱涵滾 一般 天津夫擎硬圭學(xué)位章 文第一章支惑綜這 保持沸騰約 小時放冷過濾 再在藥渣中加溶劑 做第二 三加熱回流分別約半 個小對 至基本提盡為止 此法提取效率較冷浸法商 大量生產(chǎn)中多采用連續(xù)掇 聯(lián)法 5 連續(xù)提取法應(yīng)用攆發(fā)性有機(jī)溶劑提取有效成分 不論小型實(shí)驗(yàn)或大型生 產(chǎn)均以連續(xù)提取法為好 硒且需用溶劑攝少 提取成分也較完全 實(shí)驗(yàn)室常采用 l 霉薅提取器裁稼素氏提取器 連續(xù)提取渡 一毅囂數(shù)小辯方麓據(jù)取完全 攆取或 分受熱時間長 對熱不穩(wěn)定的成分不贏采用此法 二 水蒸氣蒸餾法 承蒸氣蒸餾法是利用蒸汽壓力的不問將兩種或更多的液體從蘇料中提取感 來的方法 該法適于其霄攆發(fā)性 能隨承蒸氣蒸讒面不被破壞 與承不發(fā)生反應(yīng) 難溶或不溶予水的化學(xué)成分的提取 j 比類成分沸點(diǎn)多在l o o c 以上 并在l o o c 左右有一定的蒸汽壓 用水蒸氣提取揮發(fā)性組分一般認(rèn)為是通過水散作用使待提 取縫分簌穆秘孛滲透蹬 羧帶娶原辯表露豹藏分呈演爨獲 與泰綴矮囂程瀑臺滾 帶出 三 升華法 國缽物溪受熱意接氣純 遙冷囂又凝強(qiáng)為霾髂化會貔 稼為歹 肇 植物中一 些成分具有舞華往質(zhì) 赦霹襯靂升華法唐攘從中提取出來 鍘如 檬本中的樟腦 在本草綱翻中已有詳細(xì)記載 為世界上最早應(yīng)用升華法提取藥材脊效成分的記 述 爵圭蒡法綴籬攀荔行 鬣穰耱完全燮健燾 往 堇產(chǎn)蕊攆發(fā)往懿焦漓獲茲 秣瓣 在升華物上 不易精制除去 其次 升華不完全 產(chǎn)率低 有時逐伴隨有分解現(xiàn) 象 翻 越l 強(qiáng)秀藜取技術(shù) 近l o 馨采 隨著超臨界流體提取技術(shù)的迅速發(fā)展 在天然萄帶植物中商 效成分提取中應(yīng)用越來越廣泛 它和上述提取技術(shù)相比較 具有掘取率高 無溶 劑殘留 天然植物孛活性成分和對熱不穩(wěn)定成分不易被分鰓破壞笛優(yōu)點(diǎn) 同時逐 可璦逶過控露l 溫度和壓力靜交往 寒達(dá)翔選擇往攆敬秘分離縫詫的囂熬 因藏 在當(dāng)今人們渴望回歸大自然的潮流中 該提取方法被受青睞 但鼴超臨界c 0 2 對 極性物質(zhì)的攀取有一定的局限性 加入夾帶荊可以改善 但對設(shè)備要求較高 五 超聲疆墩法 超聲提取法是對提取過程進(jìn)行超聲強(qiáng)化處理 近年來在中藥研究中有較多的 應(yīng)用 超聲波的熱效應(yīng) 機(jī)械粉碎作用及空化作用成為超聲技術(shù)在中藥提取法慮 翅中豹三大濺論蘞據(jù) 在超聲場中由予被酸棒物等所處靜漫攆夯質(zhì)中含眷大量豹溶解氣髂窩徽小 天津大學(xué)碩士學(xué)位論文 第一章文獻(xiàn)綜述 的雜質(zhì) 它們包圍在被破碎物等的膠質(zhì)外膜周圍 為超聲波作用提供了必要條件 空化中產(chǎn)生的極大壓力造成細(xì)胞壁和整個生物體破裂 而且整個破裂過程在瞬間 完成 同時超聲波產(chǎn)生的振蕩作用加強(qiáng)了胞內(nèi)物質(zhì)的釋放 擴(kuò)散及溶解 超聲波 破碎過程是個物理過程 無化學(xué)反應(yīng)發(fā)生 被提取的生物活性物質(zhì)在短時間內(nèi)保 持不變 縮短了破碎時間 可極大地提高提取效率 超聲波作用的效果不僅取決 超聲波的強(qiáng)度和頻率 而且與被破碎物的結(jié)構(gòu)有一定的關(guān)系 超聲波在陸地植物 和海洋植物 5 3 中的天然成分提取中的應(yīng)用已經(jīng)顯示 出明顯的優(yōu)勢 并已逐步被人們所注意 目前雖已進(jìn)行了一些研究 但都是僅在 實(shí)驗(yàn)室