第八章 電位分析法.doc

第八章 電位分析法8.1 測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.972V(25)：Cd|CdX2，X（0.0200mol/L）|SCE已知，忽略液接電位，計(jì)算CdX2的Ksp。8.2 當(dāng)下列電池中的溶液是pH=4.00的緩沖溶液時(shí)，在25測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為0.209V：當(dāng)緩沖溶液用未知溶液代替時(shí)，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)如下：0.312V；0.088V；0.017V。試計(jì)算每一種溶液的pH值。解 根據(jù)公式8.3 用標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極作正極，氫電極作負(fù)極與待測(cè)的HCl溶液組成電池。在25時(shí)，測(cè)得E0.342V。當(dāng)待測(cè)液為NaOH溶液時(shí)，測(cè)得E1.050V。取此NaOH溶液20.0mL，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？8.4 25時(shí)，下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.518V（忽略液接電位）：計(jì)算弱酸HA的Ka值。8.5 已知電池測(cè)得E0.672V。計(jì)算HA的離解常數(shù)（忽略液接電位）。8.6 測(cè)得下列電池電動(dòng)勢(shì)為0.873V(25)：試計(jì)算Cd(CN)42的穩(wěn)定常數(shù)。8.7 為了測(cè)定CuY2- 的穩(wěn)定常數(shù)，組成下列電池：25時(shí)，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.277V，計(jì)算K CuY2-值。8.8 有下列電池30時(shí)，測(cè)得E0.07V。計(jì)算溶液中Sn4+/Sn2+ 比值（忽略液接電位）。8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入鉑電極(+)和SCE (-)，用0.10 molL-1的Ce4+溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)加入20.0mL滴定劑時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)的理論值應(yīng)是多少？ 8.10 在0.01molL-1FeSO4溶液中，插入鉑電極(+)和SCE (-)，25時(shí)測(cè)得E0.395V，有多少Fe2+被氧化為Fe3+？8.11 20.00mL0.1000molL-1Fe2+溶液在1molL-1H2SO4溶液中，用0.1000molL-1Ce4+溶液滴定，用鉑電極(+)和SCE (-)組成電池，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.50V。此時(shí)已加入多少毫升滴定劑？8.12 對(duì)下列電池測(cè)得E-0.285V，計(jì)算CrO42-的濃度（忽略液接電位）。已知Ksp,Ag2CrO4=9.010-12。8.13 設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1，如果用溴電極測(cè)定Br-活度，將產(chǎn)生多大的誤差？已知電極的KBr-,Cl-=610-3。8.14 某種鈉敏感電極的選擇系數(shù)KNa+,H+ 約為30(說(shuō)明H+存在將嚴(yán)重干擾Na+的測(cè)定)。如用這種電極測(cè)定pNa=3的Na+溶液，并要求測(cè)定誤差小于3，則試液pH必須大于多少？8.15 以SCE作正極，氟離子選擇性電極作負(fù)極，放入1.0010-3molL-1的氟離子溶液中，測(cè)得E-0.159V。換用含氟離子試液，測(cè)得E-0.212V。計(jì)算試液中氟離子濃度。8.16 有一氟離子選擇性電極，KF-,OH-=0.10,當(dāng)F-=1.010-2 molL-1時(shí)，能允許的OH-為多大（設(shè)允許測(cè)定誤差為5）？8.17 在25時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定Cu2+濃度，于100mL銅鹽溶液中添加0.1 molL-1Cu(NO3)2溶液1mL，電動(dòng)勢(shì)增加4mV。求原溶液的總銅離子濃度。8.18 將鈣離子選擇性電極和SCE置于100mLCa2+試液中，測(cè)得電位為0.415V。加入2mL濃度為0.218molL-1 Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測(cè)得電位為0.430V。計(jì)算Ca2+的濃度。8.19 下列體系電位滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)（用SCE作負(fù)極）為多少？(1)在1 molL-1HCl介質(zhì)中，用Ce4+滴定Sn2+(2)在1 molL-1H2SO4介質(zhì)中，用Fe3+滴定U(IV)(3)在1 molL-1 H2SO4介質(zhì)中，用Ce4+滴定VO2+8.20 表8-2是用0.1000 molL-1NaOH溶液電位滴定某弱酸試液(10 mL弱酸10 mL(1 molL-1)NaNO380 mL水)的數(shù)據(jù)。 (1)繪