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文檔簡介
第五章 化學平衡5.1 在某恒定的溫度和壓力下,取的A(g)進行如下化學反應(yīng) 若,試證明,當反應(yīng)進度時,系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)G值為最小,這時A, B間達化學平衡。5.2已知四氧化二氮的分解反應(yīng) 在298.15 K時,。試判斷在此溫度及下列條件下,反應(yīng)進行的方向。(1) N2O4(100 kPa), NO2(1000 kPa);(2) N2O4(1000 kPa), NO2(100 kPa);(3) N2O4(300 kPa), NO2(200 kPa);解:由Jp進行判斷5.3 1000 K時,反應(yīng) 的?,F(xiàn)有與碳反應(yīng)的氣體混合物,其組成為體積分數(shù) ,。試問:(1)T = 1000 K,p = 100 kPa時,等于多少,甲烷能否形成? (2)在1000 K下,壓力需增加到若干,上述合成甲烷的反應(yīng)才可能進行。5.4 已知同一溫度,兩反應(yīng)方程及其標準平衡常數(shù)如下: 求下列反應(yīng)的。 解:所給反應(yīng) = (2)(1),因此5.5 已知同一溫度,兩反應(yīng)方程及其標準平衡常數(shù)如下: 求下列反應(yīng)的。 解:所給反應(yīng) = 2(2)(1),因此注:平衡組成的計算關(guān)鍵是物料衡算。5.6在一個抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫,若它們之間沒有發(fā)生反應(yīng),則在375.3 K時的分壓分別為47.836 kPa和44.786 kPa。將容器保持在375.3 K,經(jīng)一定時間后,總壓力減少至86.096 kPa,且維持不變。求下列反應(yīng)的K 。 解:反應(yīng)各組分物料衡算如下 因此,5.7使一定量摩爾比為1:3的氮、氫混合氣體在1174 K,3 MPa下通過鐵催化劑以合成氨。設(shè)反應(yīng)達到平衡。出來的氣體混合物緩緩地通入20 cm3鹽酸吸收氨。用氣量計測得剩余氣體的體積相當于273.15 K,101.325 kPa的干燥氣體(不含水蒸氣)2.02 dm3。原鹽酸溶液20 cm3需用濃度為52.3 mmoldm-3的氫氧化鉀溶液18.72 cm3滴定至終點。氣體通過后只需用同樣濃度的氫氧化鉀溶液15.17 cm3。求1174 K時,下列反應(yīng)的。 5.8 五氯化磷分解反應(yīng) 在200時的,計算: (1)200,200 kPa下PCl5的解離度。 (2)摩爾比為1:5的PCl5與Cl2的混合物,在200,101.325 kPa下,求 達到化學平衡時PCl5的解離度。解:(1)設(shè)200,200 kPa下五氯化磷的解離度為,則5.9 在994 K,使純氫氣慢慢地通過過量的CoO(s),則氧化物部分地被還原為Co(s)。出來的平衡氣體中氫的體積分數(shù)。在同一溫度,若用CO還原CoO(s),平衡后氣體中一氧化碳的體積分數(shù)。求等物質(zhì)的量的一氧化碳和水蒸氣的混合物在994 K下,通過適當催化劑進行反應(yīng),其平衡轉(zhuǎn)化率為多少? 解:兩還原反應(yīng)的化學計量式分別為 一氧化碳與水蒸氣的反應(yīng) 顯然,(3) = (2) (1),因此 設(shè)一氧化碳和水蒸氣的物質(zhì)的量分別為n,平衡轉(zhuǎn)化率為a,則 因此, 5.10 在真空的容器中放入固態(tài)的NH4HS,于25下分解為NH3(g)與H2S(g),平衡時容器內(nèi)的壓力為66.66 kPa。(1) 當放入NH4HS時容器內(nèi)已有39.99 kPa的H2S(g),求平衡時容器中的壓力。(2) 容器內(nèi)原有6.666 kPa的NH3(g),問需加多大壓力的H2S,才能形成NH4HS解:反應(yīng)的化學計量式如下 5.11 現(xiàn)有理想氣體反應(yīng) 開始時,A與B均為1 mol,25下,反應(yīng)達到平衡時,A與B的物質(zhì)的量各為(1/3) mol。(1) 求此反應(yīng)的K 。(2) 開始時,A為1mol,B為2mol。(3) 開始時,A為1mol,B為1mol,C為0.5 mol。(4) 開始時,C為1mol,D為1mol。分別求反應(yīng)達平衡時C的物質(zhì)的量。解:(1) (2) (3) (4) 5.12 將1mol的SO2與1 mol O2的混合氣體,在101.325 kPa及903 K下通過盛有鉑絲的玻璃管,控制氣流速度,使反應(yīng)達到平衡,把產(chǎn)生的氣體急劇冷卻,并用KOH吸收SO2及SO3。最后量得余下的氧氣在101.325 kPa,273.15 K下體積為13.78 dm3,試計算下列反應(yīng)在903 K時的及。 解:平衡時反應(yīng)掉的O2為 因此,平衡時各組分的物質(zhì)的量為n總1.615mol5.13 383.3 K,60.483 kPa時,從測定醋酸蒸氣的密度所得到的平均摩爾質(zhì)量是醋酸單體分子摩爾質(zhì)量的1.520倍。假定氣體分子中只含有單分子及雙分子。求下列反應(yīng)的。 解:醋酸單體分子摩爾質(zhì)量為,設(shè)單分子及雙分子 的 物質(zhì)的量分別為,則 5.14 (1)在1120 C下用H2還原FeO(s),平衡時混合氣體中H2的摩爾分數(shù)為0.54。求FeO(s)的分解壓。已知同溫度下 (2) 在煉鐵爐中,氧化鐵按如下反應(yīng)還原: 求1120 C下,還原1 mol FeO需要CO若干摩爾?已知同溫度下 解:(1)各反應(yīng)計量式如下 顯然,(3)=(1)+(2) (2)氧化鐵還原反應(yīng) 顯然, 因此所需CO(g)的物質(zhì)的量為1 + 2.38 = 3.38 mol。5.15 求下列反應(yīng)在298.15 K下平衡的蒸氣壓。 已知298.15 K下個物質(zhì)的標準摩爾生成吉布斯函數(shù)如下。物質(zhì)CuSO45H2O(s)CuSO43H2O(s)CuSO4H2O(s)CuSO4H2O(s)H2O(g)-1879.6-1399.8-917.0-661.8-228.6解: 解: 利用計算利用計算11t/305070901001101/T0.0032990.0030950.0029140.0027540.002680.00261p/kPa0.8273.99915.955.2397.47167log (kPa)-0.08
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