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考點(diǎn)二氧化還原反應(yīng)的規(guī)律李仕才1氧化還原反應(yīng)的三大規(guī)律(1)守恒規(guī)律氧化還原反應(yīng)遵循以下三個(gè)守恒規(guī)律:質(zhì)量守恒:反應(yīng)前后元素的種類和質(zhì)量不變。電子守恒:即氧化劑得電子的總數(shù)等于還原劑失電子的總數(shù),這是配平氧化還原反應(yīng)方程式的依據(jù),也是有關(guān)氧化還原反應(yīng)計(jì)算的依據(jù)。電荷守恒:離子方程式中,反應(yīng)物中各離子的電荷總數(shù)與產(chǎn)物中各離子的電荷總數(shù)相等。書寫氧化還原反應(yīng)的離子方程式時(shí)要注意滿足電荷守恒,如Fe3Cu=Fe2Cu2(錯(cuò)誤),2Fe3Cu=2Fe2Cu2(正確)。(2)轉(zhuǎn)化規(guī)律同種元素的相鄰價(jià)態(tài)間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。價(jià)態(tài)歸中規(guī)律即同種元素不同價(jià)態(tài)之間的反應(yīng),高價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)升高,但升高與降低的化合價(jià)不能交叉。如KClO36HCl=3Cl2KCl3H2O,氧化劑為KClO3,還原劑為HCl,氧化產(chǎn)物為Cl2,還原產(chǎn)物為Cl2。鄰位轉(zhuǎn)化規(guī)律氧化還原反應(yīng)發(fā)生時(shí),其價(jià)態(tài)一般先變?yōu)猷徫粌r(jià)態(tài),如:a.Cl被氧化成Cl2,而不是更高價(jià)態(tài)氯元素;b.S2一般被氧化為S,S單質(zhì)一般被氧化成SO2;c.Cl作還原劑時(shí),ClO、ClO作氧化劑,一般被還原成Cl2,而不是Cl。價(jià)態(tài)歧化規(guī)律“中間價(jià)高價(jià)低價(jià)”。具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng),如:Cl22NaOH=NaClNaClOH2O。(3)先后規(guī)律同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)將按照還原性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如:在FeBr2溶液中通入少量Cl2時(shí),因?yàn)檫€原性Fe2Br,所以Fe2先與Cl2反應(yīng)。同時(shí)含有幾種氧化劑時(shí)將按照氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如:在含有Fe3、Cu2、H的溶液中加入鐵粉,因?yàn)檠趸訤e3Cu2H,所以鐵粉先與Fe3反應(yīng),然后依次為Cu2、H。2氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)1向濃H2SO4中通入H2S氣體,1 mol濃硫酸轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是6NA,也可能是2NA。()21 mol Cl2與Ca(OH)2完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是2NA。()31 mol KClO3與足量的濃鹽酸完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NA。()4SO2的還原性較強(qiáng),而濃H2SO4具有很強(qiáng)的氧化性,所以濃H2SO4不能干燥SO2氣體。()5將少量的Cl2通入FeBr2溶液中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cl22Br=2ClBr2。()6實(shí)驗(yàn)室可用如下原理制備Cl2:MnO2Cl4H=Mn2Cl22H2O。() 一、電子守恒規(guī)律在化學(xué)計(jì)算中的應(yīng)用對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒,即反應(yīng)中氧化劑得電子總數(shù)與還原劑失電子總數(shù)相等進(jìn)行計(jì)算。利用守恒思想,可以拋開煩瑣的反應(yīng)過程,只要把物質(zhì)分為始態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個(gè)方面進(jìn)行整體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。(1)應(yīng)用得失電子守恒解題的一般步驟“一找物質(zhì)”找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物?!岸ǖ檬А贝_定一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中的原子個(gè)數(shù))?!叭嘘P(guān)系”根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式。n(氧化劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值n(還原劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值(2)多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)的有關(guān)計(jì)算對(duì)于多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),只要中間各步反應(yīng)過程中電子沒有損耗,可直接找出起始物和最終產(chǎn)物,建立二者之間的電子守恒關(guān)系,快速求解。1在一定條件下KI、Zn、FeBr2分別與足量的Cl2反應(yīng),如果3個(gè)反應(yīng)得失電子數(shù)目相等,則KI、Zn、FeBr2的物質(zhì)的量之比為()A123 B321C632 D236解析:由題意知,3個(gè)反應(yīng)中參加反應(yīng)的氯氣的物質(zhì)的量相等,假定參加反應(yīng)的氯氣為1 mol,則根據(jù)各反應(yīng)的化學(xué)方程式可得出需要:n(KI)2 mol,n(Zn)1 mol,n(FeBr2)1 mol mol,故n(KI)n(Zn)n(FeBr2)2 mol1 mol mol632。答案:C2某鐵的氧化物(FexO)1.52 g溶于足量鹽酸中,向所得溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下112 mL Cl2,恰好將Fe2完全氧化。x值為()A0.80 B0.85C0.90 D0.93解析:根據(jù)電子守恒可知,F(xiàn)exO被氧化為Fe3轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和Cl2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標(biāo)準(zhǔn)狀況下112 mL Cl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.01 mol。則有:(3)x0.01,x0.80,故選A。答案:A3現(xiàn)有24 mL濃度為0.05 molL1的Na2SO3溶液恰好與20 mL濃度為0.02 molL1的K2Cr2O7溶液完全反應(yīng)。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4,則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)為()A2 B3C4 D5解析:題目中指出被還原的元素是Cr,則得電子的物質(zhì)必是K2Cr2O7,失電子的物質(zhì)一定是Na2SO3,其中S元素的化合價(jià)從46;而Cr元素的化合價(jià)將從6n(設(shè)化合價(jià)為n)。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒規(guī)律,有0.05 molL10.024 L(64)0.02 molL10.020 L2(6n),解得n3。答案:B4Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4,而NaClO被還原為NaCl,若反應(yīng)中Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為116,則x的值為()A2 B3 C4 D5解析:本題考查在氧化還原反應(yīng)中利用得失電子守恒進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。Na2 xxNa2O4NaONa 得關(guān)系式1x162,x5。答案:D5取x g銅鎂合金完全溶于濃硝酸中,反應(yīng)過程中硝酸被還原只產(chǎn)生8 960 mL的NO2氣體和672 mL的N2O4氣體(都已折算到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),在反應(yīng)后的溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,生成沉淀質(zhì)量為17.02 g。則x等于()A8.64 B9.20C9.00 D9.44解析:反應(yīng)流程為x g17.02 gm(OH),而OH的物質(zhì)的量等于鎂、銅失去電子的物質(zhì)的量,等于濃HNO3得電子的物質(zhì)的量,即:n(OH)1210.46 mol,所以x g17.02 g0.46 mol17 gmol19.20 g。答案:B6在PCuSO4H2OCu3PH3PO4H2SO4(未配平)的反應(yīng)中,7.5 mol CuSO4可氧化P的物質(zhì)的量為_mol。生成1 mol Cu3P時(shí),參加反應(yīng)的P的物質(zhì)的量為_mol。解析:設(shè)7.5 mol CuSO4氧化P的物質(zhì)的量為x;生成1 mol Cu3P時(shí),被氧化的P的物質(zhì)的量為y根據(jù)得失電子守恒得:75 mol(21)x(50)x1.5 mol1 mol3(21)1 mol0(3)y(50)y1.2 mol所以參加反應(yīng)的P的物質(zhì)的量為1.2 mol1 mol2.2 mol。答案:1.52.2二、先后規(guī)律的應(yīng)用熟記常見的強(qiáng)弱順序氧化性:KMnO4Cl2Br2Fe3I2稀H2SO4S還原性:Mn2ClBrFe2IFe37現(xiàn)有下列三個(gè)氧化還原反應(yīng):2FeCl32KI=2FeCl22KClI22FeCl2Cl2=2FeCl32KMnO416HCl(濃)=2KCl2MnCl25Cl28H2O若某溶液中含有Fe2、Cl和I,要除去I而不氧化Fe2和Cl,可以加入的試劑是()ACl2 BKMnO4CFeCl3 DHCl解析:根據(jù)所給化學(xué)方程式判斷氧化性順序?yàn)镵MnO4Cl2FeCl3I2,選項(xiàng)D不具備氧化I的能力,而A、B項(xiàng)中兩物質(zhì)除能氧化I外,還能氧化Fe2,不符合題意,故選C。答案:C8已知溶液中可發(fā)生反應(yīng):2FeBr2Br2=2FeBr3,現(xiàn)向100 mL的FeBr2溶液中通入3.36 L Cl2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),充分反應(yīng)后測得溶液中Cl和Br的物質(zhì)的量濃度相等,則原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度為()A2 molL1 B1 molL1C0.4 molL1 D0.2 molL1解析:由題意可知,F(xiàn)e2的還原性強(qiáng)于Br,若Cl2只氧化Fe2,Cl和Br的物質(zhì)的量濃度不會(huì)相等,故部分Br被氧化。設(shè)FeBr2的物質(zhì)的量為x,3.36 L Cl2的物質(zhì)的量是0.15 mol,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量共0.3 mol。則根據(jù)電子守恒得:x(2x0.3 mol)0.3 mol,解得x0.2 mol,故FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度為2 molL1。答案:A9在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol鐵粉,經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是()A鐵溶解,析出0.01 mol Ag和0.005 mol CuB鐵溶解,析出0.01 mol Ag并放出H2C鐵溶解,析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe3D鐵溶解,析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Cu2解析:因?yàn)檠趸訟gFe3Cu2H,所以先發(fā)生反應(yīng)2AgFe=2AgFe2,其中0.005 mol的鐵粉與0.01 mol的AgNO3反應(yīng),析出0.01 mol Ag,再發(fā)生:2Fe3Fe=3Fe2,其中剩余的0.005 mol鐵粉與0.01 mol的Fe(NO3)3反應(yīng),溶液中不再有Fe3。答案:C10向含有Fe2、I、Br的溶液中通入適量氯氣,溶液中各種離子的物質(zhì)的量變化如下圖所示。有關(guān)說法不正確的是()A線段BC代表Fe3物質(zhì)的量的變化情況B原混合溶液中c(FeBr2)6 molL1C當(dāng)通入Cl2 2 mol時(shí),溶液中已發(fā)生的離子反應(yīng)可表示為2Fe22I2Cl2=2Fe3I24ClD原溶液中n(Fe2)n(I)n(Br)213解析:根據(jù)還原性BrFe2X中Cl(均為正價(jià))。假設(shè)KX中Cl為a價(jià),KZ中Cl的化合價(jià)為b價(jià),依據(jù)化合價(jià)守恒原理及KXKY3KZ,有a13(ba),把a(bǔ)1、a3、a5代入上式討論,可知a5時(shí),b7符合題意。則KX中Cl的化合價(jià)為5。答案:C12已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物,在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平):GQNaClQH2OXH2YNaOHGQH2OZNaOHQXH2O這五種化合物中Cl元素化合價(jià)由低到高的順序是()AG、Y、Q、Z、X BX、Z、Q、G、YCX、Z、Q、Y、G DG、Q、Y、Z、X解析:由得出Q價(jià)態(tài)高于G,因?yàn)镚必介于Q和1價(jià)的Cl之間,1價(jià)為Cl元素的最低價(jià);將該結(jié)論引用到,Y介于Q與G之間,故有Q價(jià)態(tài)高于Y,Y價(jià)態(tài)高于G;分析:H2O中的H化合價(jià)降低,則Q中的Cl元素轉(zhuǎn)變?yōu)閄中的Cl元素,化合價(jià)必升高,則得出X價(jià)態(tài)高于Q;最后分析:Z介于Q、X之間,則X價(jià)態(tài)高于Z,Z價(jià)態(tài)高于Q。答案:A13已知在熱的堿性溶液中,NaClO
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