C5／C6異構(gòu)化工藝及催化劑

1、c5c6異構(gòu)化工藝及催化劑?34?c/cb4金陵石油化工993盎前言cs/ce異構(gòu)化工藝及催化劑南京煉油廠郭藩欣隨著我國汽車保有量的增多,汽車性能的提高.公路條件的改善以及國際貿(mào)易的擴(kuò)大,高辛烷值無鉛汽油和低芳烴汽油的開發(fā)和生產(chǎn)將會提到議事日程上來.借鑒國外汽油”禁鉛和限芳”所走過的路,積極開發(fā)cs/c.異構(gòu)化技術(shù),把低辛烷值輕石腦油變成高辛烷值組分,是充分利用石油資源的一個(gè)重要方面.目前我國c/c工藝還未形成生產(chǎn)能力,在汽油組成中所占比例為零,應(yīng)盡快推向工業(yè)化.2cs/c異構(gòu)化工藝類型特點(diǎn)及費(fèi)用目前世界上已有近200套工業(yè)裝置在運(yùn)轉(zhuǎn),年處理能力大約為2300萬噸,其中約有75的裝置采用絲光沸

2、石催化劑,其余采用無定形低溫催化劑.異構(gòu)化流程可分為兩類,即一次通過流程和循環(huán)流程.一次通過流程有uop的penex,shell的hysbmer;和bp公司流程,bp與penex流程相似:循環(huán)流程包括penex/molex和hysomer/lsosiv(即tip流程).在此基礎(chǔ)上又發(fā)展了penex/dih(脫異己烷),penex/molex/dih,hotpenex,tipsafecat和tip/htd等流程,其開發(fā)目的各不相同,如提高辛烷值,簡化工藝,降低投資費(fèi)用和提高裝置靈活性等2.1penex流程該流程與加氫精制流程相似(見圖,fi謊韓松弋q主要由反應(yīng)及穩(wěn)定部分組成.原料與氫氣混合加熱后

3、,進(jìn)入嚴(yán)格溫控的反應(yīng)器.反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱冷卻再到分離器.分離器頂部的氫氣去壓縮機(jī)循環(huán),底部的異構(gòu)化油經(jīng)穩(wěn)定后出裝置.圖l流程采用i一8催化劑,圖2流程采用i一7催化劑.圉l采用i一8催化劑的penex流程2.2penex/molex流程受熱力學(xué)平衡的限制,一次通過流程不可能將正構(gòu)烴全部轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烴.如需進(jìn)一步提高辛烷值,可將一次通過的正異構(gòu)烴產(chǎn)物分離,井將正構(gòu)烴送回反應(yīng)器使之轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烴(如圖3所示),penex與molex的聯(lián)合可達(dá)此目的.molex采用模擬移動床和分子篩吸附劑.吸附,脫附過程在液相進(jìn)行.本流程所用脫附劑為正丁烷.2.3tip流程第3期cs/c異構(gòu)化工藝及催化荊?35?-7/c

4、一/主生科圖2采用i一7催化劑的penex流程tip是hysomer與isosiv的聯(lián)臺流程,hysomer采用非氯化中溫分子篩異掏化催化荊0s-v采用分子篩吸附荊,用墓氣脫附,為氣相過程.tip最初的改進(jìn)包括取消冷凍系統(tǒng),將壓縮機(jī)置于吸附分離段的上游,提高循環(huán)氫壓力,以實(shí)現(xiàn)墓氣的提純.最近的改進(jìn)包括采怍燃料用uop的多床層psa技術(shù),減少循環(huán)氫中的c,c烴類和其它有害物質(zhì).從而降低循環(huán)氫流量,使加熱爐,壓縮機(jī)和冷卻器尺寸減少.另一個(gè)優(yōu)化措施是在isosiv吸附段中盡量減少高辛烷值產(chǎn)品熱負(fù)荷的變化,以進(jìn)一步減少上述設(shè)備的尺寸.圖3環(huán)球油品公司penex-molex漉程2.4penex/dih流

5、程該流程是在penex的下流增設(shè)一套脫異己烷塔.見圖4.塔頂出高辛烷值二甲基丁烷及低沸點(diǎn)組分作為產(chǎn)品出裝置.嘲線抽出正己烷及甲基環(huán)戊烷,并送回異樹化裝置,塔底c及環(huán)狀物可送去重整裝置或作為產(chǎn)品出裝置.與penex/molex流程相比.脫異己烷要用低壓蒸汽加熱,其公用工程消耗較高,但由于工藝簡單,投資低,對有多余低壓蒸汽的煉廠是很有吸引力的,特別是原料中ce含量較高時(shí),采用該流程更為有利.?36?金陵石油化工l993生在penex/molex/dih流程中,產(chǎn)品主要達(dá)9294,但基建投資和操作費(fèi)用較高.成分為二甲基丁烷及低分子異構(gòu)烴,ron可圍4tip工藝流程圍2.5hotpenex漶程該流程為

6、氫氣一次通過的penex/dih流程.采用i一8催化劑,反應(yīng)溫度130140”c,cci.直接注入原料,氫油比(摩)只需0.10.2.與氫氣循環(huán)流程相比,該流程在兩個(gè)方面進(jìn)行了重大的改革:一是將反應(yīng)器產(chǎn)物直接送到穩(wěn)定塔而無需預(yù)熱,接著將穩(wěn)定塔產(chǎn)物直接送到脫異己烷塔.使兩塔蒸汽消耗減少了l52o二是在異構(gòu)化段取消循環(huán)氫壓縮機(jī)和高壓分離器,使總的操作費(fèi)用節(jié)省l72o,同時(shí)投資費(fèi)用也減少2o.2.6tip/safecat流程tip和safecat均為uop注冊商標(biāo),該聯(lián)合流程也為uop的專利.如圖6所示,流程的特點(diǎn)是將加氫精制和加氫異構(gòu)化兩套獨(dú)立的系統(tǒng)合二為一,省去重復(fù)的設(shè)備.這種簡化流程得以實(shí)現(xiàn),

7、首先應(yīng)歸因于脫除hs問題的解決.常規(guī)的脫除方法是將加氫裂化產(chǎn)物冷卻,冷凝,從冷凝液中將h:s吹脫,然后重新將脫除產(chǎn)物加熱再送至異構(gòu)化段,而sacat技術(shù)采用了uop開發(fā)的高溫吸附劑,加氫精制產(chǎn)物經(jīng)吸附脫硫后直接進(jìn)入異第3期c/c異構(gòu)化工藝及催化劑?37?構(gòu)化反應(yīng)器,與此同時(shí),uop還開發(fā)了新型的高溫吸附一脫附工藝.與常規(guī)流程相比,tip/safecat流程可節(jié)省投資費(fèi)用17和操作費(fèi)用23.圈6異構(gòu)化裝置和sc.at聯(lián)合2,7c/c異構(gòu)化的工藝特點(diǎn)(見表1)喪1各類異構(gòu)化法的工藝特點(diǎn)公司名稱俄化耐槲條件反應(yīng)溫度反應(yīng)壓力液體空速h一熏油比(窿)促進(jìn),一產(chǎn)品;品1-.2o8,pt-;_靖一一8-一?

8、一82602002602i.762.,94,:磊1213l3i2卜一212122122l41221221.5無矗無無矗無矗矗.-2200萬ac構(gòu)化工蕁晰進(jìn)展表所列數(shù)據(jù)以年加工新鮮進(jìn)料萬,噸為準(zhǔn).3.1含硫原料的加工低溫催化劑(如i一8荊)對顧料中雜質(zhì)的要求十分嚴(yán)格,顧料不能含水,同時(shí)硫含量鏊h無油qv盯機(jī)目善?38o金陵石油化工l993年需小于ippm,中溫催化劑(如i一7荊)抗毒性能較好,原料含硫35ppm,水50ppm和c<2對催化劑沒有影響.在正常情況下催化荊再生周期可長達(dá)2500小時(shí).當(dāng)雜質(zhì)含量超標(biāo)時(shí),需采取脫硫等措施,除tip/safet工藝之外,近年來又采取了以下措施.最2幾

9、種麗程的比較日蕊且0n84.686.998.3896搿臻;:囂幫1.322.01|.593.08等等竇冕基礎(chǔ)餓*基礎(chǔ)值約為8.5百萬美元當(dāng)雜質(zhì)含量超標(biāo)時(shí),需采取脫硫等措施,除tip/safecat工藝之外,近年來又采取了以下措施.3.1.i兩段吸附法脫硫工藝uop開發(fā)的工藝是:第一段用l3x分子篩,第二段用活性氧化鉛吸附脫硫.采用該工藝可將c/c.原料中的一種硫化物從i58ppm降到ippm以下,滿足了低溫催化荊對硫含量的要求.3.i.2uop開發(fā)的nl/cu超穩(wěn)y分子篩催化劑該催化劑兼有脫硫和異構(gòu)化作用,原料經(jīng)加氫精制后硫含量可降到<5ppm甚至2ppm.該法可以滿足pthm中溫催化劑

10、對硫含量的要求.由于催化劑有一定的異掏化性能,加氫精制油有較高辛烷值,可以直接調(diào)入汽油.3.i.3嚴(yán)格脫水,減緩硫的影響聯(lián)合碳公司發(fā)現(xiàn)將ho含量降到5ppm以下可大大降低硫?qū)thm催化劑活性的影響,如對一種含水18ppm,含硫25ppm的原料和一種含硫l80ppm,含水0.1ppm的原料分別進(jìn)行異掏化.異構(gòu)化油中的異掏烴后者較前者多,原料脫水可用3a或4a分子篩.3.2氫氣不循環(huán)的加氫精制和異構(gòu)化聯(lián)合工藝近年公布的一項(xiàng)uop專利涉及加氫精制和異構(gòu)化兩段流程.該流程與tip/safecat流程不同,兩個(gè)反應(yīng)段的氫氣采取一次通過方式,即crc7原料經(jīng)como/a1o3催化劑加氫精制后,在第一分離

11、器分出含h2s和h:o的氣體,同時(shí)將氣體排出裝置.加氫精制油與氫氣混合后進(jìn)入異構(gòu)化段,再經(jīng)穩(wěn)定塔回收異掏化油,穩(wěn)定塔氣體也排出裝置.該工藝的主要特點(diǎn)是兩段均采用很低的氫油比,從而省掉循環(huán)壓縮機(jī)和異構(gòu)化段下游的設(shè)備.3.3吸附段用兩種分子篩的工藝美國殼牌公司提出了在吸附段采用兩種分子篩吸附荊的技術(shù).第一段先用5a分子篩吸附正掏烷烴,第二段用鎂堿沸石(ferrierite)吸咐單甲基烷烴.將正構(gòu)烷烴和單甲基烷烴送回異掏化反應(yīng)器.第二段吸余油為多支鏈異掏烷烴,mon可達(dá)9l,可迭去調(diào)合高辛烷值汽油.4cs/ce異構(gòu)化催化劑4.1高沮催化劑早期開發(fā)的高溫催化劑有pt/sio一aio,等,其操作溫度約為

12、400c.這類催化荊具有較強(qiáng)的抗毒能力,但高溫時(shí)對異構(gòu)產(chǎn)物熱力學(xué)平衡濃度不利,而對加氫裂解反應(yīng)有利,其結(jié)果是液收和產(chǎn)品辛烷值較低.因此,這類催化荊實(shí)際上已被淘汰.4.2中沮催化劑這類催化荊一般為含沸石的雙功能催化劑如pt(pd)/hm(h一絲光沸石)和pt(pd)hy等).目前國外采用pt/hm催化荊,如uop的i一7和hysomer異構(gòu)化催第3期c/c.異構(gòu)化工藝及催化劑?39?化荊等.中溫催化荊在210280的溫度下操作,可再生.以怫石為載體的金屬催化劑的異構(gòu),裂解性能國內(nèi)外作了不少報(bào)道,結(jié)果如下催化劑異構(gòu)化活性順序?yàn)閜t/hy>pd/hy,rh/hy>lr,hy>nii

13、/hy>co/hy>ru/hy>fe,hy催化劑加氨裂解活性順序?yàn)閞u/hy>rh/hy>ir/hy>pt/hy>pd/hyco/hy>ni/hy>fe/hy催化荊的選擇性遞增順序?yàn)閚i/hm<pd/hm<pi/hm可以看出,pt金屬異構(gòu)化活性和選擇性最佳,pd次之,但pd的裂解活性最小.人們曾考慮用ni取代貴金屬催化荊,但一些研究工作表明ni的加氨裂解活性很強(qiáng),不宜使用.從酸性組分來看,絲光沸石比y型分子篩有較強(qiáng)的酸性和較好的形選性,因此,工業(yè)上不采用y型分子篩生產(chǎn)異構(gòu)化催化劑.4.2.1中溫雙功能侶化劑的制備如上所述,這類催

14、化劑主要由貴金屬(pt,pd)和沸石分子篩(絲光沸石)組成,一種性能良好的催化劑對這兩個(gè)組成有一定的要求.鈉的脫除眾所周知,原始nam投有催化活性,即使gf人pt后也是如此.離子交換技術(shù)把鈉含量降低到一定水平后才能顯示催化活性.降低絲光怫石上na含量的方法通常是用nh+和h離子與na進(jìn)行交換,使之轉(zhuǎn)變成hm.由于絲光沸石鈉離子全部位于主孔道上,采用這些方法將na降到0.05%以下并不困難.用h處理絲光砩石不僅降低na含量而且還能抽出怫石骨架上的鋁,改變沸石的硅鋁比.試驗(yàn)表明,只用nh交換或只用酸處理,所得pt/hm催化劑效果不好,而先用酸處理再用nh交換制得的催化荊,其反應(yīng)產(chǎn)物的正/異比很高.

15、硅鋁比的選擇合成nam硅鋁比通常在l0左右,用強(qiáng)酸處理后硅鋁比會不斷上升直至ai:0被基本抽出為止,結(jié)構(gòu)不會破壞.一些研究工作考察了硅鋁比與異構(gòu)化活性之間的關(guān)系,美國專利報(bào)道硅鋁比大于20時(shí)能明顯改善輕質(zhì)烴類的異構(gòu)化活性.另一項(xiàng)專利提出硅鋁比為i9的預(yù)處理絲光沸石可以改善異構(gòu)化性能.還有一項(xiàng)研究表明,pd/hm較合適的硅鋁比在1025之問,pt/hm異構(gòu)化最佳硅鋁比在l6左右.新近的研究表明,絲光沸石用酸處理后,再用緩和水蒸汽處理,當(dāng)硅鋁比為30時(shí)達(dá)到最大活性.硅鋁比過高時(shí),由于質(zhì)子酸中心數(shù)目減少,異構(gòu)化活性明顯下降.因此,用酸處理絲光怫石使其硅鋁比增至2030,會明顯改善催化劑的異構(gòu)化性能.

16、比表面昀選擇很少有人研究過七匕表面積與異構(gòu)化活性之問的關(guān)系,近年來才有一些報(bào)道.催化荊制備是先用ai:0.和膠溶荊與絲光砩石粉混捏,擠條成型,然后用含有10hci和10nh.ci的溶液交換,使其轉(zhuǎn)化為hm,同時(shí)硅鋁比上升到16以上,再用含pt溶液浸漬,使催化荊中pt含量約為0.3.絲光沸石比表面積為540640m/g時(shí)考察催化劑的異構(gòu)化活性,并分剮以產(chǎn)物2,2一二甲基丁烷和異戊烷含量來量度.結(jié)催化荊的0.150.5(重)范圍內(nèi).pt的引人方式pt的引入方式可分為兩類:一類是用氰鉑酸授漬,此時(shí),鉑處于陰離子狀態(tài)另一類是用鉑氪絡(luò)臺物,如pt(nh3).”ck,pt(nh3)ihpt(nh2c2h.

17、nh2)el2等進(jìn)行陽離子交換,鉑處于陽離子狀態(tài),據(jù)稱用離子交換方法可以提高金屬在催化劑上的分散度,從而增加金屬相活性中心的數(shù)目,提高催化劑的活性,選擇性和穩(wěn)定性.為了減慢金屬離子的交換速度,以利于金屬的充分分散,還可在交換溶液中加入競爭離子nh.4.2.2中沮催化荊的新進(jìn)展4.2.2.1pthb沸石倦化劑催化荊的制備方法是用nh4no3與b沸石進(jìn)行離子交換,制成h一日沸石.再用pl(nh,).(no3):授潰,然后干燥,焙燒,還原.最后與aio混臺,成型制成異構(gòu)化催化劑.該催化荊在活性,液收,抗硫等方面均優(yōu)于pthm催化荊.4+2.2.2含zr的pthm催化劑該催化荊的制備方法是將絲光沸石用

18、hc1處理后再用nh.no3交換,加入al(oh)3水凝膠,混合,成型,干燥,焙燒,再用pt(nha)4ci2浸潰,最后用zrociz授漬.異構(gòu)化試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)所得催化劑當(dāng)硅鋁比為17時(shí),活性最高,hm與水凝膠含量為lt1時(shí)效果最好.用zr進(jìn)行反交換可抑制最強(qiáng)的酸性中心,提高穩(wěn)定性.4.2.2.3pth一羹鉀沸石(offretite)催化,fli菱鉀沸石為一種中等孔徑沸石,孔徑為5.56.8a.用hedta革取或用酸處理將硅鋁比提高到1020,再載于pt(或pd)所得催化荊有明顯的異構(gòu)化活性和穩(wěn)定性.在300”c下進(jìn)行cs/c6異構(gòu)化,產(chǎn)物中各組分產(chǎn)率均接近熱力學(xué)平衡數(shù)據(jù).4.3低沮催化劑低溫催化荊

19、具有活性高,穩(wěn)定性好,結(jié)焦少和產(chǎn)品辛烷值高等優(yōu)點(diǎn),但對原料雜質(zhì)的要求十分嚴(yán)格,對設(shè)備防腐也有一定要求,目前世界上大約有l(wèi)/4的c./c.異構(gòu)化裝置使用低溫催化荊4.3.1費(fèi)一克催化劑早期的低溫異構(gòu)化過程采用aicis等費(fèi)一克催化劑,通常還在原料中加入5hci,以維持催化活性.反應(yīng)可在氣相或液相中進(jìn)行,反應(yīng)溫度為90100.但由于aici3容易水解,催化荊流失和設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,技術(shù)上也存在不少問題,這類催化劑目前已被含貴金屬的無定形催化劑取代.4.3.2鹵化盤金屬無定形低沮催化劑及其制備工業(yè)上通常采用氯化的ptai2o3催化劑,uop,bp和engelhard公司生產(chǎn)的低溫催化荊均屬這一類型.這些

20、催化劑活性很高,在1oo130時(shí)便可順利完成低分子烷烴的異構(gòu)化,是目前唯一適用于丁烷異構(gòu)化的催化劑.常規(guī)催化劑是將pl擔(dān)載于aioa之上,再經(jīng)氰化制得.因此可以看成是ptaio3和aic13催化荊的結(jié)合,這種結(jié)合提高了cl的保持性.4.3.2.1ai2o3擔(dān)體催化劑擔(dān)體可以是任何一種氧化鋁,包括yal2o3,一aizoa和日一ai2o3等.普遍認(rèn)為yai:o3作擔(dān)體好,但engelhard公司卻認(rèn)為以eal2o3為佳(詳見下節(jié)).催化荊的成型可以在活性氧化鋁的制備階段完成.以油柱成型為例,將純鋁粉溶解于hc1中使之生成aio.溶膠,再加入六次甲基四胺凝膠劑,充分混合后滴入油柱中,使之生成水凝膠

21、球.將膠球老化,水洗,干燥,焙燒便制得氯化yal2os擔(dān)體.利用該法可連續(xù)生產(chǎn),成型,氯化和yalos生成可在一個(gè)工序中完成.4-3-2.2yai2o3和一ak03的比較engelhard公司認(rèn)為一a12o3比表面第3期c/c.異構(gòu)化工藝及催化,l薯?41?320440m/g,較之ya12o3l70200m/g高,故可氯化的表面oh基比yai2os多.假設(shè)兩種羥基均被氯化物取代,則yal:o,的氯化率為14.:55.而1一ako3為35.80.另一方面,在不同的氯化條件下,氯在ai2o3上的保留量為16.520.2,而在yai:o3上只有7.%5.0%,此外.用ai:o3氯化的yai:o3是不

22、可再生的.而用ai:o3氯化的一al:os則是可以再生的.因此,engeihard公司異構(gòu)化催化荊rd一290c和rd一29l均采用一al203作擔(dān)體.相反,uop生產(chǎn)的催化荊用yako3是不可再生的.從性能來看,兩家生產(chǎn)的催化劑不相上下從經(jīng)濟(jì)效益來看,根據(jù)engelhard公司分析,催化荊器內(nèi)再生費(fèi)用和停工損失費(fèi)用之和要比更換新鮮催化荊費(fèi)用與廢催化荊回收金屬凈得效益之差小得多.4.3.2.3氯化或活化工藝催化劑的性能取決于酸性中心的類型,密度和強(qiáng)度以及p1分散的程度,這是一個(gè)很復(fù)雜的問題.一般認(rèn)為氯化或活化步驟及條件是制備低溫催化劑的技術(shù)關(guān)鍵之一,因?yàn)樗鼘Υ呋G氯含量及其保持性有巨大的影響.

23、常用的氯化荊有aici3,cc.,sici4ch3ch2ci2和hci等.氯化荊通常用h2或n:載氣攜帶,在一定溫度下通過床層進(jìn)行氣相授漬,這些方法也適用于擔(dān)體制備過程中已含氯的plai2o3.pt-ai2o3也可用hc或aici3在液相中授漬.在uop的許多專利文獻(xiàn)中常出現(xiàn)這樣的實(shí)施倒.它是一種液相和氣相浸潰相結(jié)合的方法,可供制備催化荊參考.用氯鉑酸溶液在真空下授漬yalzo3.然后將溶渣蒸于,焙燒后在高溫下用hci調(diào)節(jié)氯含量,再用氫氣還原,所得催化荊含pt0.25,c1i.0.最后以h:為載體將aic13升華,進(jìn)一步氯化ptai2o.此時(shí)催化荊產(chǎn)品氯含量可達(dá)5.5,并呈現(xiàn)優(yōu)異的活性和選擇性

24、.4.3.3低溫審形催化,l薯的新進(jìn)展法國total公司報(bào)道,以h為載氣,用aici3氣相浸潰pt-ai:o3制得含氯5.5催化荊.再用h:還原.nc.的試驗(yàn)結(jié)果表明,氯化和還原的最佳條件分別為300和450.同時(shí)還發(fā)現(xiàn)在載pt前加入<0.4zr對提高催化荊異構(gòu)化活性有利.還有一些文獻(xiàn)報(bào)道,為了進(jìn)一步改進(jìn)催化荊的異構(gòu)化性能,可以采用分步浸潰的方法,載pl后再載上其它金屬制成多金屬催化劑.4.4超暑酸性化,ll酸強(qiáng)度大于100%h2s0的液體或固體被定義為超強(qiáng)酸.開發(fā)超強(qiáng)酸催化劑目的之一是nc.的異構(gòu)化,因?yàn)閚c異構(gòu)化要比c/c.異構(gòu)化困難得多.目前工業(yè)上應(yīng)用的nc.異構(gòu)化劑仍為氯化pta

25、i:o3催化荊,主要有uop和bp兩種工藝類型.早在70年代初,人們對超強(qiáng)酸催化荊進(jìn)行了廣泛的研究,包括lewis超強(qiáng)酸,如銻,鉭,鈮,釩,釷,鉬,鉍,碑和鉀的氟化物以及質(zhì)子酸超強(qiáng)酸如氟代磺酸,三氟甲烷磺酸,三氟乙酸,hf和所謂魔酸(fso3h:sbf5=1?1)等.這些研究還包括lervis酸和質(zhì)子酸的組合.由于渣體超強(qiáng)酸存在著催化荊回收的難題,近十年來人們對固體超強(qiáng)酸發(fā)生了興趣,開展了以下幾方面的工作:無機(jī)鹽的組合(如al203-cuso?)i將液體超強(qiáng)酸沉積于合適的擔(dān)體之上;硫酸化的金屬氧化物(如zro:,fe:os和tio2等)金屬作為助荊的超強(qiáng)酸樹脂超強(qiáng)酸l強(qiáng)酸沸石(如脫鋁絲光沸石和

26、hzsm一5等).這幾類催化荊用于nc異構(gòu)化并未取得圓滿成功,主要是很難避免或減輕cc鍵的?42?金陵石油化工1993年斷裂.比較有前途的催化劑似乎是第三類催化劑.如甩zroci2?8h2o與nh.oh反應(yīng)生成水凝膠,經(jīng)過濾,洗滌,干燥后甩0.08tool/lh2so.處理再經(jīng)過濾,干燥和焙燒,所得產(chǎn)物在300下進(jìn)行nc.異構(gòu)化,轉(zhuǎn)化率為35,在轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中jc.收率為74.9.在硫酸化zro基礎(chǔ)上加入1.5fe和0.5mn,有助于提高異構(gòu)化活性,在75下反應(yīng),使55的正丁烷轉(zhuǎn)化為異丁烷.催化劑可用于輕石腦油加工,以生產(chǎn)高辛烷值調(diào)合組分.為了進(jìn)一步改進(jìn)性能,又開發(fā)了含有zr,mn,fe,co,m

27、o的多金屬組分異構(gòu)化催化劑5國內(nèi)cs/ce異構(gòu)化工藝及催化劑的開發(fā)國內(nèi)c/c.異構(gòu)化正處于研究階段,開展這方面工作的廠家有撫順石油化工研究院,金陵石化公司煉油,華東化工學(xué)院,浙江大學(xué)和石油二廠等研制的低溫型和中溫型異構(gòu)化催化劑見表3.目前石油科學(xué)研究院正在研制超強(qiáng)型異構(gòu)化催化荊.金陵石化公司煉油廠和華東化工學(xué)院合作研制的0.5pd/hm中溫型異構(gòu)化催化荊cz一50已在1000t/ac5/c完全異構(gòu)化.中試”裝置試驗(yàn)成功.表3國內(nèi)各單位研制的cs/c6異構(gòu)化催化劑l000t/ac/ct完全異構(gòu)化”中試”裝置是我國自行設(shè)計(jì)和安裝的一個(gè)中型試驗(yàn)裝置.其目的是為萬噸級工業(yè)裝置提供可靠的基礎(chǔ)設(shè)計(jì)數(shù)據(jù).該

28、裝置建設(shè)分兩期工程一期工程為異構(gòu)化反應(yīng)部分的一次通過流程=期工程是在一期工程基礎(chǔ)上建設(shè)cs/ct正異構(gòu)烷烴分子篩吸附分離系統(tǒng),從而打通cs/ct異構(gòu)化分子篩吸附分離的全異構(gòu)化流程(tip流程).異構(gòu)化反應(yīng)的工藝條件如下:壓力2,0mpa,溫度260,進(jìn)料重量空速l1.5h,氫油摩爾比24.正異構(gòu)烷烴分子篩吸附分離的工藝條件如下:吸附劑為5a小球分子篩,脫附荊為氫氣或重整氫氣,壓力為22.2mpa,溫度為340360,吸附空速為1.62.0h脫附空速12001400h;脫附氣量/進(jìn)油量為2.53(摩).獲得的異構(gòu)烴純度為98,正構(gòu)烴的純度為90以h.6幾點(diǎn)看法6.1跟蹤國外異構(gòu)化新技術(shù)第3期c/c.異構(gòu)化工藝殛催化荊?43?當(dāng)前uop公司c5/c.異構(gòu)化工藝和催化劑均有較大的發(fā)展.特別是采用i一8催化劑,氫氣一