高分子物理習(xí)題

1、實(shí)用文檔第一章緒論一、選擇題1GPC 對(duì)高聚物進(jìn)行分級(jí)的依據(jù)是（B）A高聚物分子量的大小B高分子流體力學(xué)體積大小C高分子末端距大小D高分子分子量分布寬度2下列哪些方法獲得的是數(shù)均分子量（BCD ）A粘度法B冰點(diǎn)下降C沸點(diǎn)升高D滲透壓E超離心沉降F光散射法3聚合物分子量越大，則熔體粘度（A ）對(duì)相同分子量聚合物而言，分子量分布越寬，則熔體粘度（B）A增大B降低C相等D不變4某一高聚物試樣A 的分子量約為3104，試樣 B 的分子量約為7105，測(cè)定試樣 A 的分子量應(yīng)采用（ A ）（ B）等方法。測(cè)出的分別是（ C）（D）分子量。測(cè)定試樣 B 的分子量則宜采用（ E）（F）等方法，測(cè)出的分別是（

2、 G）（各 H）分子量。A膜滲透壓B粘度法降低C數(shù)均D粘均E光散射F凝膠滲透色譜法G重均H各種平均5分子量相同的線形聚乙烯和支化聚乙烯的混合試樣，當(dāng)采用的溶解度分級(jí)時(shí)不能將它們分開，這是由于（AB ）而采用 GPC 法則能將它們分開，這是由于（ CD）首先被淋洗出來的是（E）A兩者分子量相同B溶解度相同C它們的分子尺寸不一樣D流體力立體積不同E線性聚乙烯6聚合物沒有氣態(tài)是因?yàn)椋˙）.實(shí)用文檔A聚合物不耐高溫B聚合物分子間力很大C聚合物的結(jié)構(gòu)具多分散性D聚合物的分子量具多分散性7下列哪些方法獲得的是數(shù)均分子量（BCD ）A粘度法B冰點(diǎn)下降C沸點(diǎn)升高D滲透壓E超離心沉降F光散射法8不同用途和不同成

3、型方法對(duì)聚合物分子量的大小有不同的要求。通常是（C）A合成纖維分子量最高，塑料最低B塑料分子量最高，合成纖維最低C合成橡膠分子量最高，合成纖維最低9.下列那種方法可測(cè)定聚合物的數(shù)均分子量（B）A超速離心沉降；B膜滲透壓C黏度D光散射二、問答與計(jì)算題1. 某高聚物 M10,0000 ，已知 Mark-Houwink 方程中1 10 4 d / g， =0.8Huggins 方程中常數(shù) =0.33（1）計(jì)算 c=0.0030g/ml 時(shí)，溶液的相對(duì)粘度r 。（2）如 =1，已知 M 值，能否得到有關(guān)該高聚物分子量多分散性的信息，為什么？2.在、溶液中測(cè)得濃度-33的 PVC 溶液的滲透壓力 0.2

4、48g/cm2，257.36 g/cm求該試樣的分子量和A 2。（ R=8.48104gcm/Kmol）3. 假定某一高聚物含分子量分別為10000、20000、30000 三個(gè)級(jí)份，若由滲透壓法和光散射法測(cè)出該樣品分子量分別為20000 及 30000，計(jì)算該樣品中三種級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)。4. 1）根據(jù)高分子鏈構(gòu)象統(tǒng)計(jì)理論，如何計(jì)算高分子的鏈段長度？實(shí)驗(yàn)上如何.實(shí)用文檔獲得計(jì)算中所需的各參數(shù)？ 2）何謂高分子的臨界分子量？列舉至少 3 種測(cè)定高聚物臨界分子量的原理與實(shí)驗(yàn)方法？5. 說明測(cè)定高聚物粘均分子的基本原理、主要儀器和測(cè)試方法。6. 同低分子物相比，高聚物的分子量有什么不同？一般有幾種表示

5、方法？寫出對(duì)應(yīng)的表達(dá)式，如何用分子量表達(dá)聚合物的多分散性？7. 下列聚合物在常溫下能否找到溶劑溶解并說明理由。無規(guī) PP、全同 PS、 HDPE、PAN、PMMA 、 NBR8. 證明： M zM wMn，說明為什么 M w/ M n 可表征分子量分布寬度。 （8%）9. GPC 是測(cè)定高聚物分子量和分子量分布的主要工具之一，試簡述 GPC 測(cè)定高聚物分子量分布的原理。10. 寫出高聚物分子量與分子量分布的數(shù)學(xué)表達(dá)方式。11. 簡述 GPC 的分離機(jī)理，用該技術(shù)可以測(cè)得聚合物哪些結(jié)構(gòu)參數(shù)？說明測(cè)得參數(shù)對(duì)聚合物性能的影響。12. 某一 PS試樣溶于苯，配成濃度為 0.55g/100ml 的溶液，

6、用烏氏粘度計(jì)于 25 下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：10ml 溶+5ml+5ml+5ml +5ml試液純?nèi)軇﹦┍奖奖奖剑ǎǎǎǎǎ┝鞒鰰r(shí)106.8214.6189.7166.0144.4134.2間（ S）已知在該溫度下， PS-苯體系 K=0.9910-2ml/g ， =0.74，求 PS 的分子量。13. 用粘度法、凝膠滲透色譜法（ GPC）測(cè)定聚合物分子量時(shí)，直接測(cè)得的物理量是什么？得到的是何種統(tǒng)計(jì)分子量？如何求得分子量？14. 采用 GPC 技術(shù)能否將分子量相同的線形聚乙烯和支化聚乙烯分離開？說明.實(shí)用文檔理由。15. 用以四氫呋喃為淋洗液的 GPC 儀測(cè)定聚氯乙烯的分子量分布。若已知該儀器

7、以聚苯乙烯為標(biāo)樣的校正曲線，如何得到聚氯乙烯的分子量分布？16. 現(xiàn)有分子量分別為 4.20 105 和 1.25 105 的兩個(gè)樣品，試求其等質(zhì)量混合物的數(shù)均分子量、重均分子量及多分散系數(shù)。17. 分子量 M W =1.0 106 和 M n =4.3 105 某試樣，由于混入了 3%（重量）的分子量為 3.0 104 其低分子量組分，問混合樣的 M W 和 M n 各為多少？從計(jì)算結(jié)果你能得出什么結(jié)論？18. 某窄分散試樣的分子量為 105，當(dāng)混入了重量分?jǐn)?shù)為 1%的第二組份窄分布試樣（M=107）后，混合物的 M n 和 M w 分別為 1.01 105，2.0 105；若混入第二組份的

8、分子量變成 103 時(shí)，則混合物試樣的 M n 和 M w 分別是多少？比較 M n 和 M w 變化，你能得出什么結(jié)論。19. 在 25、溫度下，測(cè)得濃度為 7.36 10-3 克 /ml 的聚氯乙烯溶液（密度為 0.886克 /ml）的滲透壓 h為 0.28cm。試求該試樣的數(shù)均分子量以及此溶液的第二維里系數(shù)，相互作用參數(shù)。20. 什么叫分子量微分分布曲線和積分分布曲線？兩者如何相互轉(zhuǎn)換？N(M) 稱為分子量的數(shù)量微分分布函數(shù) W(M) 稱為分于量的重量微分分布函數(shù)有些實(shí)驗(yàn)，不能直接測(cè)定重量微分分布面數(shù)， 直接得到的是其重量積分分布函數(shù)，用I(M) 表示。二者的關(guān)系為：.實(shí)用文檔21. 測(cè)

9、定聚合物數(shù)均和重均分子量的方法有哪些？每種方法適用的分子量范圍如何？答：數(shù)均分子量測(cè)試方法：端基分析法、依數(shù)法、滲透壓法重均分子量測(cè)試方法：光散射法、小角X 光衍射法P81 表 4-122. 證明滲透壓測(cè)得的分子量為數(shù)均分子量。CiM iCiRTC i M i1證明： c 0 RTRTCiRTc即證 .iM iCini M iM nii23. 采用滲透 壓測(cè)得試樣 A 和 B 的 摩爾質(zhì)量分別 為 4.20 105 g/mol 和1.25 105g/mol，試計(jì)算 A 、B 兩種試樣等質(zhì)量混合的數(shù)均分子量和重均分子量。24. 35時(shí)，環(huán)已烷為聚苯乙烯 (無規(guī)立構(gòu) )的 溶劑?，F(xiàn)將 300mg

10、聚苯已烯 ( 1.05 g/cm3， M n 1.5 105)于 35溶于環(huán)己烷中，試計(jì)算： (1)第二維利系數(shù) A z；(2)溶液的滲透壓。解：數(shù)均分子量：重均分子量：.實(shí)用文檔Mi M i0.5 4.20 10 50.5 1.25 1052.725 105i25. 某聚苯乙烯試樣經(jīng)分級(jí)后得到 5 個(gè)級(jí)分。用光散射法測(cè)定了各級(jí)分的重均分子量，用粘度法 (22、二氯乙烷溶劑 )測(cè)定了各級(jí)分的特性粘度， 結(jié)果如下所示：試計(jì)算 Mark Houwink 方程 KM 中的兩個(gè)參數(shù) K 和 。解：由 KM 得： lg lgK lgM，以 lg 對(duì)lgM 作圖，斜率即為 ，截距為 lgK 。26 推導(dǎo)一

11、點(diǎn)法測(cè)定特性粘度的公式：1ln r )（1） 2(spC（2）spr ，其中 K / (1)C1（1） 2( splnr )C（2）spr ，其中 K / (1)CspK 2 c1解：由c，假定 K，可得（ 1）式；ln r2 2 cc假定 K /r ，可得（ 2）式。27. 三醋酸纖維素二甲基甲酰胺溶液的 Zimm 圖如下所示。試計(jì)算該聚合物的1分子量和旋轉(zhuǎn)半徑。( 5.461 10nm，n（DMF ） 1.429).實(shí)用文檔28現(xiàn)有 超高分子量的聚乙烯試樣，欲采用GPC 方法測(cè)定其分子量和分子量分布，試問：(1) 能否選擇 GPC 法的常用溶劑 THF ？如果不行，應(yīng)該選用何種溶劑 ?(2

12、) 常溫下能進(jìn)行測(cè)定嗎 ?為什么 ?(3) 如何計(jì)算該試樣的數(shù)均、重均和粘均分子量。答：（1）不能選擇常用溶劑 THF，因?yàn)?THF 與超高分子量的聚乙烯極性不同，它們的溶解度參數(shù)相差較大；應(yīng)選擇四氫萘或十氫萘作為溶劑；（2）不能測(cè)量， 140以上超高分子量的聚乙烯才能溶解；29. 指出重均分子量和數(shù)均分子量最重要的測(cè)試方法各一種，它們適用的分子量范圍，可用于測(cè)定哪些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？30. 寫出凝膠滲透色譜測(cè)定分子量分布的簡要原理？31. 寫出最重要的一種測(cè)定重均分子量的方法， 并指出還可用于測(cè)定那些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？32. 寫出重均分之量和數(shù)均分之量最重要的測(cè)試方法各一種， 并指出

13、還可以用于測(cè)定那些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？33. 試說明高分子材料溶解的物理過程？并進(jìn)一步分析： 提高高分子材料的溶解.實(shí)用文檔能力從分子結(jié)構(gòu)上應(yīng)如何考慮？34. 簡述能夠估算高聚物（A）鏈段分子量（B）臨界分子量（C）交聯(lián)點(diǎn)間分子量（ D）非牛頓分子量的實(shí)驗(yàn)方法（為方便起見，可用圖示法或公式表示）。35. 分子量 M W =1.0 106 和 M n =4.3 105 某試樣，由于混入了3%（重量）的分子量為 3.0 104 其低分子量組分，問混合樣的M W 和 M n 各為多少？從計(jì)算結(jié)果你能得出什么結(jié)論？36. 簡述 GPC 的分離機(jī)理，用該技術(shù)可以測(cè)得聚合物哪些結(jié)構(gòu)參數(shù)？說明測(cè)得參數(shù)對(duì)聚

14、合物性能的影響。37. 某一 PS試樣溶于苯，配成濃度為 0.55g/100ml 的溶液，用烏氏粘度計(jì)于 25 下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：10ml 溶+5ml+ml 苯+ml 苯 +ml 苯試液純?nèi)軇﹦┍剑ǎ┍剑ǎ┍剑ǎǎǎ┝鞒鰰r(shí)214.6189.7166.0144.4134.2106.8間（ S）已知在該溫度下， PS-苯體系 K=0.9910-2ml/g ，=0.74，求 PS 的分子量。38. 聚合物的 Mn Mw 與分子量分布有哪些方法可以測(cè)定？39. 有兩種試樣（ 1） 100g 分子量為 105 的聚合物中，加入 1g 分子量為 103 的聚合物（ 2） 100g 分子量為 105 的聚

15、合物中，加入 1g 分子量為 107 的聚合物試求兩種試樣的 Mn 與 Mw 以及 d 值，其結(jié)果說明了什么？40. 粘度法則定分子量的關(guān)系式中，如何實(shí)驗(yàn)測(cè)定K 及 值?(設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)；作圖及.實(shí)用文檔計(jì)算方法 )41. 簡述 GPC 測(cè)定分子量及分子量分布的原理。42. 總結(jié)討論測(cè)定分子量的方法，那些是絕對(duì)方法 ?哪些是相對(duì)方法 ?其優(yōu)缺點(diǎn)如何？43. 有兩種尼龍 66 試樣，用端基分析法測(cè)定分子置，二試樣的重量均為0.311g，以 0.0259N KOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗 KOH 溶液均為 0.38mL。a若試樣 A 的結(jié)構(gòu)為 H-NH-(CH 2)-NHCO-(CH 2)4-CO-OH ，

16、試求試樣 A 的分子量。 b 若試樣 B 的數(shù)均分子星為 6.32106，試推測(cè)試樣 B 的分子結(jié)構(gòu)。.實(shí)用文檔第二章高分子鏈的結(jié)構(gòu)一、選擇題1. X 射線衍射不能直接測(cè)定的性質(zhì)為： （D）A結(jié)晶度B晶胞尺寸C取向度D晶胞密度2. 下列哪個(gè)聚合物沒有旋光異構(gòu)（ D）A聚丙烯B 1.4-聚異戊二烯C拉伸過程完成 63.2%的時(shí)間D松弛過程剩余36.8%的時(shí)間3. 大分子鏈柔性愈好，則鏈段長度（ B）A越長B越短C無法預(yù)測(cè)4. 聚合物沒有氣態(tài)是因?yàn)椋?B）A聚合物不耐高溫B聚合物分子間力很大C聚合物的結(jié)構(gòu)具多分散性D聚合物的分子量具多分散性5. 高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的差別在于（ A ）A構(gòu)型

17、B構(gòu)象6NR 的中文名稱是（ A ）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠7 HDPE 的中文名稱是（ B）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠8 SBR 的中文名稱是（ C）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠.實(shí)用文檔9 PP 的中文名稱是（ D）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠10 PET 的中文名稱是（ E）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯

18、C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠11 NBR 的中文名稱是（ F）A. 天然橡膠B. 高密度聚乙烯C. 丁苯橡膠D. 聚丙烯E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯F. 丁基橡膠12自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距比相應(yīng)的自由聯(lián)結(jié)鏈的均方末端距（B）A. 小B. 大C. 相等C. 無法判斷13與鏈段運(yùn)動(dòng)有關(guān)的高聚物性能有（ABCDE ）A. TgB. TmC. 蠕變D. TfE. 應(yīng)力松馳14高聚物的結(jié)構(gòu)指組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間的相對(duì)排列，它包括（ ABCD ）A. 高分子的鏈結(jié)構(gòu)B. 高分子的分子結(jié)構(gòu)C. 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)D. 高分子的單體單元結(jié)構(gòu)15. 單體單元的

19、鍵合屬于（ C）A. 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)B. 高分之鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)C. 高分子的近程結(jié)構(gòu)D. 高分子的織態(tài)結(jié)構(gòu)16.按照單體單元的鍵合序列，二元共聚物有下列哪幾種類型（ABCD ）A 無規(guī)型B 交替型C 接枝型D 嵌段型17. 乙烯類高聚物分子有下列哪幾種立體構(gòu)型（ACD ）.實(shí)用文檔A 無規(guī)立構(gòu)B 順式立構(gòu)C 間同立構(gòu)D 全同立構(gòu)E 反式立構(gòu)18分子主鏈中除含有碳外，還有氧，氮，硫等原子，這樣的分子叫做（C）A. 碳鏈高分子B. 元素高分子C. 雜鏈高分子D. 梯形高分子19. PE是（ A）A. 碳鏈高分子B. 雜鏈高分子C. 元素高分子D. 梯形高分子20. 分子中各原子在空間的相對(duì)位置和

20、排列叫做（ A ）A. 構(gòu)象B. 構(gòu)型C. 鍵合方式D. 近程結(jié)構(gòu)21. 內(nèi)雙烯聚合物存在（ D）有不對(duì)稱碳原子的聚合物存在 （C）A. 幾何異構(gòu)B. 立體異構(gòu)C. 旋光異構(gòu)D. 順反異構(gòu)22. 辛烷具有（ B）個(gè)可能的穩(wěn)定構(gòu)象A. 38B. 37C. 36D. 3523下列哪個(gè)聚合物沒有旋光異構(gòu)（D）A聚丙烯B1.4聚異戊二烯C拉伸過程完成63.2%的時(shí)間D松弛過程剩余36.8%的時(shí)間24下列三種高聚物中，分子鏈柔順性最大的是（B）A聚苯B順式 1.4聚丁二烯C聚苯乙烯25天然橡膠與杜仲膠在結(jié)構(gòu)上的差異屬（D）A化學(xué)組成不同；B鍵接結(jié)構(gòu)不同；C立體構(gòu)型不同；D幾何構(gòu)型不同26. 下列聚合物中

21、柔順性最好的是（ A ）A聚二甲基硅氧烷B. PEC. PETD. PP27下列聚合物中柔順性最差的是（B）.實(shí)用文檔A. PPOB. 聚苯C. PMMAD. PP28下列聚合物中柔順性最好的是（A ）A. 聚氯丁二烯B. 聚偏氯乙烯C. PVCD. PAN29. 下列聚合物中柔順性最差的是（ D）A. PEB. PPC. PVCD. PAN30下列高聚物屬于熱塑性的有（BC）A低硫化度天然橡膠B PVCCPMMAD體型酚醛樹脂二名詞解釋1鏈節(jié)和鏈段：高分子鏈中劃分出來的可任意取向（運(yùn)動(dòng)）的最小鏈長。2大分子鏈的末端距、高斯鏈：線形高分子鏈的一端至另一端的直線距離；n個(gè)鍵長為 l, 鍵角固定，

22、旋轉(zhuǎn)不自由的等效自由連接鏈3聚合物分子運(yùn)動(dòng)的多重性指的是：高聚物分子運(yùn)動(dòng)的多樣性；高聚物分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)間依賴性；高聚物分子運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性4高分子的構(gòu)型為： 分子中由化學(xué)鍵所固定的原子或基團(tuán)在空間的幾何排列構(gòu)象定義為：由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成的空間排布三、問答題1. 聚丙烯于 C-C 單鍵可以內(nèi)旋，能否通過其內(nèi)旋使無規(guī)立構(gòu)聚丙烯變?yōu)榈纫?guī)立構(gòu)聚丙烯？為什么？無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立聚丙烯是兩種不同構(gòu)型，無規(guī)PP 轉(zhuǎn)變?yōu)榈纫?guī)PP必須有化學(xué)鍵的斷裂和重排。2. 簡要指出高分子鏈柔性的含義、原因、種類、表征方法以及鏈結(jié)構(gòu)對(duì)其的影響。.實(shí)用文檔3. 寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型。4. 構(gòu)型與構(gòu)象有何區(qū)別？聚丙烯

23、分子鏈中碳碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的，通過單建的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯？為什么?答：構(gòu)型：是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)象：由于分子中的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。全同立構(gòu)聚丙烯與間同立聚丙烯是兩種不同構(gòu)型，全同PP 轉(zhuǎn)變?yōu)殚g同PP必須有化學(xué)鍵的斷裂和重排。5. 等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈 31 螺旋構(gòu)象，而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象？答：因?yàn)榈纫?guī) PS 上的苯基基團(tuán)體積較大，為了使體積較大的側(cè)基互不干擾，必須通過 C C 鍵的旋轉(zhuǎn)加大苯基之間的距離， 才能滿足晶體中分子鏈構(gòu)象能量最低原則；對(duì)于間規(guī) PVC 而言，由

24、于氫原子體積小，原子間二級(jí)近程排斥力小，所以，晶體中分子鏈呈全反式平面鋸齒構(gòu)象時(shí)能量最低。6. 哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性？如何表征？1h022答： 空間位阻參數(shù) 越大 ,柔順性越差； 越小，柔順性越h f2,r好；特征比 Cn cnh02nl 2對(duì)于自由連接鏈cn=1對(duì)于完全伸直鏈n ，當(dāng)時(shí)， n 可定義為 c，c =nncc越小，柔順性越好。鏈段長度 b：鏈段逾短，柔順性逾好。7. 聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大，柔順型好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠？答：因?yàn)榫垡蚁┙Y(jié)構(gòu)規(guī)整，易結(jié)晶，故具備了塑料的性質(zhì)，室溫下聚乙烯為塑料.實(shí)用文檔而不是橡膠。8. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡述下

25、列各組聚合物的性能差異：聚丙烯腈與碳纖維；線性高分子梯形高分子9. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡述下列各組聚合物的性能差異：無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯；非晶高分子結(jié)晶性高分子10從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡述下列各組聚合物的性能差異：順式聚 1,4- 異戊二烯 ( 天然橡膠 ) 與反式聚 1,4- 異戊二烯 ;柔性11. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡述下列各組聚合物的性能差異：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯(lián)聚乙烯。高密度聚乙烯為平面鋸齒狀鏈， 為線型分子，模量高，滲透性小，結(jié)晶度高，具有好的拉伸強(qiáng)度、耐久性、韌性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每 1000 個(gè)主鏈 C 原子中約含 1535 個(gè)短支鏈），結(jié)晶度較低，具有一定

26、的韌性，隔水和隔熱性能較好；交聯(lián)聚乙烯形成了立體網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)， 因此在韌性、 強(qiáng)度、耐熱性等方面都較高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。12. 單烯類聚合物的聚合度為 104，試估算分子鏈完全伸展時(shí)的長度是其均方根末端距的多少倍？ (假定該分子鏈為自內(nèi)旋轉(zhuǎn)鏈 )。單烯類完全伸展鏈h2 m a xn22c o s2n2 l 2l 13221c o s2自由旋轉(zhuǎn)鏈hf22r n ln l1c o s21/ 21/ 222h2 max3n ln2 Xn2 104h2 f r2nl 2333.實(shí)用文檔13. 等規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、 30時(shí)測(cè)得的空間位阻參數(shù) (即剛性因子 ) 1.76，試計(jì)算其等效自由

27、連接鏈的鏈段長度 b(已知碳碳鍵長為 0.154nm，鍵角為 109.5。 )。解： h02 / h2 f r 1/ 21.76h021.762h2 f r 3.0976nl 2 1cos6.1952nl 21cosh2 maxn2l 2 1cos2n2l 2又h m a xZ b h02Zb223b h02 / h max6.1952 nl 2 /2nl6.1952 /(2l )1.168 nm3314. 聚苯乙烯試樣的分子量為 416000，試計(jì)算其無擾鏈的均方末端距 (已知特征cn 12)。解： Cnh02 / nl 212Xn4160004000n 2 X n 8 0 0 0104h0

28、212nl 2128000(0.154 nm)215. 試述高分子的高分子結(jié)構(gòu)對(duì)高分子鏈柔順性的影響，并分析討論高分子鏈柔順性對(duì)聚合物宏觀性能的影響？（10）解：分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性有很大的影響。 （ 1）主鏈結(jié)構(gòu)，若主鏈全部由單鍵組成，一般鏈的柔順性較好；（2）取代基的極性大，相互作用大，分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻嚴(yán)重，柔順性變差；（3）若支鏈很長，阻礙鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)起主導(dǎo)作用時(shí)，柔順性下降；對(duì)于交聯(lián)結(jié)構(gòu)，當(dāng)交聯(lián)程度達(dá)到一定程度時(shí)， 則大大影響鏈的柔順性，（4）一般分子鏈越長，構(gòu)象數(shù)目越多，鏈的柔順性越好； （ 5）分子間作用較大，聚合物中分子鏈所表現(xiàn)出的柔順性越小， （ 6）分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整，結(jié)晶能力越強(qiáng)

29、，鏈的柔順性就表現(xiàn)不出來，聚合物呈剛性。微觀柔性宏觀柔性16. 何謂高分子鏈的柔性？何謂自由連接鏈和高斯鏈？它們的相互關(guān)系是什么？.實(shí)用文檔高分子鏈的柔順性：指高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)自由連接鏈：即鏈長固定，鏈角不固定，內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由的理想化的模型高斯鏈：因?yàn)榈刃ё杂山Y(jié)合鏈的鏈段分布符合高斯分布函數(shù)，又稱等效自由結(jié)合鏈兩者的相互關(guān)系：高斯鏈的鏈段分布函數(shù)與自由連接鏈的分布函數(shù)相同，但兩者之間卻有很大的差別。 自由連接鏈?zhǔn)遣淮嬖诘模?而高斯鏈卻體現(xiàn)了大量柔性高分子的共性它是確確實(shí)實(shí)存在的。 此外，高斯鏈包括自由連接鏈， 后者是前者的一個(gè)特例。17. 高斯鏈的本質(zhì)特征是什么？在什么條件下大分子鏈呈

30、現(xiàn)為高斯鏈？鏈段n是一很大的值每一個(gè)鍵不占有體積可任意取向18. 討論高分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性的影響，并比較下列高分子鏈的柔順性，說明原因：聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚甲醛，聚乙炔聚乙烯，聚二甲基硅氧烷，纖維素，聚甲基丙烯酸甲酯19. 高分子鏈具有柔順性的本質(zhì)是什么 ?如何表征分子鏈的柔順性 ?20. 影響高分子鏈柔順性的因素有哪些 ?試簡要討論。21. 紅外光譜法與核磁共振法研究高分子鏈結(jié)構(gòu)依據(jù)哪些光譜特征？可以研究哪些高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)？22. 按聚合物熱穩(wěn)定性從小到大排列下列聚合物A 聚甲基丙烯酸甲酯B 聚 -甲基苯乙烯C 聚四氟乙烯D 聚苯乙烯23. 為什么高壓聚乙烯比低壓聚乙烯的密度低？聚合

31、物結(jié)構(gòu)有何差異？聚合機(jī)理有何不同？低密度聚乙烯的結(jié)構(gòu)是怎樣產(chǎn)生的？.實(shí)用文檔24. 高分子長鏈柔性的實(shí)質(zhì)是什么？近程相互作用是怎樣影響高分子鏈柔性的？遠(yuǎn)程相互作用又是怎樣影響高分子鏈柔性的？25. 試從分子結(jié)構(gòu)分析高聚物的許多性能不同于小分子物質(zhì)的原因。26. 共聚是高聚物改性的一個(gè)重要手段， 試簡述共聚物的主要類型， 并舉例討論不同類型共聚物的分子結(jié)構(gòu)與性能的差異？27. 試述分子結(jié)構(gòu)對(duì)高分子鏈柔順性的影響， 并分析討論高分子鏈柔順性對(duì)聚合物宏觀性能。28. 試從分子結(jié)構(gòu)與分子間作用能兩個(gè)方面討論聚乙烯， 聚氯乙烯，聚異丁烯和尼龍 66 之間性能差異的的原因。30. 高密度聚乙烯和低密度聚乙

32、烯的性能有什么差異？從結(jié)構(gòu)上分析產(chǎn)生的原因。31. 提出三種參數(shù)定量表征真實(shí)高分子鏈的柔性， 寫出該參數(shù)的名稱與數(shù)學(xué)表達(dá)式，闡述如何表征，提出測(cè)定該參數(shù)的一種實(shí)驗(yàn)方法。32. 已知聚苯乙烯試樣的分子量為 104000，其剛性系數(shù)為 2.17，試求：（ 1）自由結(jié)合鏈的均方末端距（ 2）真實(shí)鏈的均方回轉(zhuǎn)半徑33. 聚丙烯于 C-C 單鍵可以內(nèi)旋，能否通過其內(nèi)旋使無規(guī)立構(gòu)矛丙烯變?yōu)榈纫?guī)立構(gòu)聚丙烯？為什么？34. 為什么把高分子鏈稱為“高斯鏈”？高斯鏈與自由結(jié)合鏈的差別？在什么條件下高分子鏈呈現(xiàn)為高斯鏈？35. 為什么把高分子鏈稱為高斯鏈？分別寫出自由結(jié)合鏈， 自由旋轉(zhuǎn)鏈和等效自由結(jié)合鏈的均方末端距

33、的表達(dá)式？高分子的均方末端距是在什么條件下測(cè)定的？36. 試計(jì)算分子量為 28105 聚乙烯分子在下列情況下的均方末端距：a高斯鏈；己知C C 鏈長為 0154nm.實(shí)用文檔b自由旋轉(zhuǎn)鏈：已知鍵角為109。28，c. 受阻內(nèi)旋轉(zhuǎn)：已知 cos 0.215；d. 伸直鏈。37.己知高分子主鏈中的鍵角大于900，定性地討論自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距與鍵角的關(guān)系。自由旋轉(zhuǎn)鏈h2frNl 2 1cos1cos=180-鍵角鍵角 =90cos=0平均建角是 90 度的自由旋轉(zhuǎn)鏈鍵角 =180cos=1伸直鏈鍵角 =90180 減小 cos增大變得僵硬38. 假定聚乙烯的聚合度為 2000，夾角為 109.5

34、0，求伸直鏈的長度 Lmax 與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。 并從運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大形變的原因。解：伸直鏈的長度 Lmax=2/31/2n ln =2*2000-1=399921/2=21/2n l根均方末端距 (h f.r )則比值為： 36.539. 什么叫做高分子的構(gòu)型 ? 試討論線型聚異戊二烯可能有哪些不同的構(gòu)型 .( 不考慮鍵接異構(gòu) )答：構(gòu)型是指分子 中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的排列。這種排列是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型， 必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。 構(gòu)型不同的異構(gòu)體有旋光異構(gòu)體、集合異構(gòu)體和間接異構(gòu)體。線形聚異戊二烯可能存在鍵接異構(gòu)，有 1,2加成

35、、 3,4加成和 1,4加成三種加成方式。.實(shí)用文檔對(duì)于 1,4加成，存在幾何異構(gòu)，有順式構(gòu)型和合反式構(gòu)型之分。1,2或 3,4加成存在旋光異構(gòu)， 包括全同立構(gòu)、間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)三種。40. 試由分子結(jié)構(gòu)分析高聚物的許多物理面性能與低分子物質(zhì)不同的主要原因.高聚物的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1）高分子是由很大數(shù)目（102105 數(shù)量級(jí)）的結(jié)構(gòu)單元組成的。2）一般高分子的主鏈都有一定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度，可以使主鏈彎曲而具有柔性。（由于熱運(yùn)動(dòng)而具有許多不同的構(gòu)象） 。3）高分子結(jié)構(gòu)的不均一性。 即使是相同的條件下的反應(yīng)產(chǎn)物， 各分子的分子量，鍵接順序，空間構(gòu)型，支化、交聯(lián)以及共聚物的組成及序列結(jié)構(gòu)等存在著或多或

36、少的差異。4）由于一個(gè)高分子鏈含有很多結(jié)構(gòu)單元，因此，結(jié)構(gòu)單元間的相互作用對(duì)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和物理性能有著十分重要的影響。5）晶態(tài)和非晶態(tài)高聚物的有序度與相應(yīng)狀態(tài)和低分子的有序度有較大的差別。6）高聚物材料中，常加入填料及各種其它助劑，兩種以上高分子共混改性還存在著所謂織態(tài)結(jié)構(gòu)。41. 什么叫做分子構(gòu)象？假若聚丙烯的等規(guī)度不高， 能不能用改變構(gòu)象的辦法提高其等規(guī)度？說明理由 .42. 假定聚乙烯的聚合度為 2000，鍵角為 109.5 。求伸直鏈的長度 Lma 與自由旋度 0.26 鏈的根均方木，端距之比值，并由分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可產(chǎn)生很大形變的原因。解：Lm a xn lc

37、 o s22 2000l cos 180 109.52nl23.實(shí)用文檔3266.6lnl 2 1cos1/ 2h24000l 28000l1cosLmax36.522h在外力作用， 分子鏈可設(shè)計(jì)力方向取向， 由上述比值可知， 取向能產(chǎn)生很大的形變。43. 假定聚丙烯主鏈上的鍵長為 1.54? ，鍵角為 109.5 ，根據(jù) 1-6 所列數(shù)據(jù)，求其等效自由結(jié)合鏈的鏈段長主比之值。解：無規(guī)聚丙烯：1/ 2由表 1-6 知A h02 / M8.35 10 2 mm得h02 / hf2r1/ 21.761A分子的無擾尺寸空間位阻參數(shù)由 A 得： h02A2 M1m 0.1464 n2由 得： h022

38、 h2f r1.76 2 n 0.1542 1cos(180109.5 )0.147n11cos(180109.5 )取h02 0.147n(nm2 )Lmaxnl cosnl cos35.25 (nm)2neL2max(nl cos35.25 )h020.1076n0.147nl eh02 / Lmax1.169nm （or： le h02 / ne1.169nm ）.實(shí)用文檔44. 現(xiàn)有苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物MM SSSS MMM。實(shí)驗(yàn)中測(cè)定出苯乙烯嵌段 -（S）n-的重量百分?jǐn)?shù)為50%時(shí)，在溶劑苯中測(cè)得 S 段的均方根長度為 100。當(dāng) C-C 鍵角為109028，鍵長為1.

39、5時(shí) 假定內(nèi)旋轉(zhuǎn)不受位,壘限制時(shí) ,求出聚物中 S 段和 M 段的聚合度 .S 鏈段中： l =1.5?, =109?28_h2f,r =2nl2即 10022n=2193S=2n1.5P =2193/2=1097甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量 =苯乙烯的質(zhì)量2PMMA *100=1097*104故 M 段聚合度 =57045. 紅外研究結(jié)果表明， PMA 經(jīng) 200熱降解后產(chǎn)物大分子鏈中存在五元、 六元環(huán)結(jié)構(gòu)，請(qǐng)畫出它們的結(jié)構(gòu)式，并分析其形成的原因。 （PMA= 聚甲基丙烯酸）46. 微弱結(jié)晶的聚氯乙烯若其分子鏈呈平面鋸齒形， 問此晶體的立體構(gòu)型屬于何種空間立構(gòu)？等同期為多長？（己知：氯原子范德華半徑

40、為1.8A，碳 -碳鍵長 l為 1.54A，鍵角 Q 為 109.547. 高分子鏈的構(gòu)型與構(gòu)象有何不同？舉兩例說明構(gòu)型對(duì)聚合物性能的影響。48. 設(shè)聚乙烯的分子量為 28000，在 0 溶液中測(cè)得其真實(shí)鏈的均方旋轉(zhuǎn)半徑為 5.35 10 -17 m2， 試求：（ 1）聚乙烯的真實(shí)鏈的 h2（ 2） 剛性因子49. 何為聚合物的柔性？它對(duì) tg 有何影響？50. 聚合物為何沒有氣態(tài)？51如果 C-C 鍵長為 0.154 納米， C-C-C 鍵欠為 109.5，試間成片 3，螺放構(gòu).實(shí)用文檔象為全同立構(gòu)聚丙烯鏈等同周期為多少。解： H31 螺旋構(gòu)象的全同立構(gòu)PD：每一個(gè) C-C-C 結(jié)構(gòu)單元長度

41、為：2l cos180 109.5即2l c o s 3 5. 2 52d2l sin設(shè)一個(gè)結(jié)構(gòu)單元在等同周期上的投影為y，則 y 上底面見圖2y2d 2x2(13) x213 d 223C3y313 d0.646nm23.實(shí)用文檔第三章高分子溶液一選擇1用于分級(jí)的高分子溶液應(yīng)選擇(B)A溶液B稀溶液C濃溶液D理想溶液2高分子溶劑體系的1 為 0.5 時(shí)，稀溶液中的高分子（ BC）-xA沉淀析出B處于無擾狀態(tài)C沒有沉淀析出D無法預(yù)測(cè)3下列高聚物中，哪些在室溫下可以溶解（ABD ）A尼龍 66B 滌綸C高密度 PED聚醋酸乙烯酯4下列參數(shù)中，哪些可作為選擇溶劑的依據(jù)（CDE）A均方末端距B模量 E 和模量 GC溶度參數(shù) D相互作用參數(shù)x1E第二維利系數(shù)A 2F特性粘度5在良溶劑中，線型聚合物能夠（A ）交聯(lián)聚合物不能溶解，只能（B）A溶解B溶脹6通常非極性的結(jié)晶聚合的在（加熱）下溶解，而非晶態(tài)聚合物的溶解對(duì)（溫度）要求不高。A加熱B溫度C降溫D壓力7欲用乙醚（ =7.）4和乙腈（ =11.）9溶解氯醋共聚物（ =10.45），最佳比乙