[理學(xué)]武大吉大第三版無機(jī)化學(xué)教材習(xí)題答案02-13_第1頁
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文檔簡介

1、無機(jī)化學(xué)第二章1.某氣體在293k與9.97104pa時(shí)占有體積1.910-1dm3其質(zhì)量為0.132g,試求這種氣體的相對(duì)分子質(zhì)量,它可能是何種氣體?解2一敝口燒瓶在280k時(shí)所盛的氣體,需加熱到什么溫度時(shí),才能使其三分之一逸出? 解 3 溫度下,將1.013105pa的n2 2dm3和0.5065pa的o23 dm3放入6 dm3的真空容器中,求o2和n2的分壓及混合氣體的總壓。解4 容器中有4.4 g co2,14 g n2,12.8g o2,總壓為2.026105pa,求各組分的分壓。解 5 在300k,1.013105pa時(shí),加熱一敝口細(xì)頸瓶到500k,然后封閉其細(xì)頸口,并冷卻至原來

2、的溫度,求這時(shí)瓶內(nèi)的壓強(qiáng)。解 6 在273k和1.013105pa下,將1.0 dm3潔凈干燥的空氣緩慢通過h3coch3液體,在此過程中,液體損失0.0335 g,求此種液體273k時(shí)的飽和蒸汽壓。解7 有一混合氣體,總壓為150pa,其中n2和h2的體積分?jǐn)?shù)為0.25和0.75,求h2和n2的分壓。解 8 在291k和總壓為1.013105pa時(shí),2.70 dm3含飽和水蒸汽的空氣,通過cacl2干燥管,完全吸水后,干燥空氣為3.21 g,求291k時(shí)水的飽和蒸汽壓。解 9 有一高壓氣瓶,容積為30 dm3,能承受2.6107pa,問在293k時(shí)可裝入多少千克o2而不致發(fā)生危險(xiǎn)?解 10在

3、273k時(shí),將同一初壓的4.0 dm3 n2和1.0dm3 o2壓縮到一個(gè)容積為2 dm3的真空容器中,混合氣體的總壓為3.26105 pa,試求(1)兩種氣體的初壓;(2)混合氣體中各組分氣體的分壓;(3)各氣體的物質(zhì)的量。解 11273k時(shí)測得一氯甲烷在不同壓強(qiáng)下的密度如下表:p/1051.0130.6750.5070.3380.253/gdm2.30741.52631.14010.757130.56660用作圖外推法(p對(duì)/p)得到的數(shù)據(jù)求一氯甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量。解 可得出一氯甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量是50.49512.(1)用理想氣體狀態(tài)方程式證明阿佛加德羅定律; (2)用表示摩爾分?jǐn)?shù),證明

4、xi = (3)證明=證明:(1)pv=nrt 當(dāng)p和t一定時(shí),氣體的v和n成正比 可以表示為vn(2)在壓強(qiáng)一定的條件下,v總=v1+v2+v3+- 根據(jù)分體積的定義,應(yīng)有關(guān)系式 p總vi=nrt 混合氣體的狀態(tài)方程可寫成p總v總=nrt = 又=xi 所以 xi = (3)=又pv=n0m()2=所以= 13已知乙醚的蒸汽熱為25900jmol-1,它在293k的飽和蒸汽壓為7.58104pa,試求在308k時(shí)的飽和蒸汽壓。解 14 水的氣化熱為40 kjmol-1,求298k時(shí)水的飽和蒸汽壓。解 15 如圖所示是nacl的一個(gè)晶胞,屬于這個(gè)晶胞的cl(用表示)和na+(用表示)各多少個(gè)?

5、 解 第三章(1) 原子中電子的運(yùn)動(dòng)有何特點(diǎn)?幾率與幾率密度有何區(qū)別與聯(lián)系?答 (2) 什么是屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)?怎樣解釋同一主層中的能級(jí)分裂及不同主層中的能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象?答 (3) 寫出原子序數(shù)為24的元素的名稱、符號(hào)及其基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)式,并用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。答 (4) 已知m2+離子3d軌道中有5個(gè)電子,試推出:(1)m原子的核外電子排布;(2)m原子的最外層和最高能級(jí)組中電子數(shù);(3)m元素在周期表中的位置。答 (5) 按斯萊脫規(guī)則計(jì)算k,cu,i的最外層電子感受到的有效核電荷及相應(yīng)能級(jí)的能量。答(6) 根據(jù)原子結(jié)構(gòu)的知識(shí),寫出第17號(hào)、23號(hào)、80號(hào)元素的基態(tài)

6、原子的電子結(jié)構(gòu)式。答 (7) 畫出s,p,d各原子軌道的角度分布圖和徑向分布圖,并說明這些圖形的含意。答 見課本65頁s電子云 它是球形對(duì)稱的。p電子云 它是呈無柄的椏鈴形。d電子云 形狀似花瓣。(8) 描述原子中電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)的物理意義各是什么?它們的可能取值是什么?答(9) 下列各組量子數(shù)哪些是不合理的,為什么? (1)n=2,l=1,m=0 (2)n=2,l=2,m=-1(3)n=3,l=0,m=0 (4)n=3,l=1,m=1(5)n=2,l=0,m=-1 (6)n=2,l=3,m=2答(10) 下列說法是否正確?不正確的應(yīng)如何改正?a) s電子繞核運(yùn)動(dòng),其軌道為一圓周,而電

7、子是走 s形的;b) 主量子數(shù)n為1時(shí),有自旋相反的兩條軌道;c) 主量子數(shù)n為4時(shí),其軌道總數(shù)為16,電子層電子最大容量為32;d) 主量子數(shù)n為3時(shí),有3s,3p,3d三條軌道。答(11) 將氫原子核外電子從基態(tài)激發(fā)到2s或2p,所需能量是否相等?若是氦原子情況又會(huì)怎樣?答 (12) 通過近似計(jì)算說明,12號(hào)、16號(hào)、25號(hào)元素的原子中,4s和3d哪一能級(jí)的能量高? (13) 根據(jù)原子軌道近似能級(jí)圖,指出下表中各電子層中的電子有無錯(cuò)誤,并說明理由。 元 素 k l m n o p1922303360222228108889818201822318122答 (14) 說明在同周期和同族中原子

8、半徑的變化規(guī)律,并討論其原因。答 (15) 說明下列各對(duì)原子中哪一種原子的第一電離能高,為什么?s與p al與mg sr與rb cu與zn cs與an rn與at答 (16) 電子親合能與原子半徑之間有何規(guī)律性的關(guān)系?為什么有些非金屬元素(如f,o等)卻顯得反常?答(17) 什么是元素的電負(fù)性?電負(fù)性在同周期,同族元素中各有怎樣變化規(guī)律?答 (18) 若磁量子數(shù)m的取值有所變化,即m可取0,1,2,l共l+1個(gè)值,其余不變。那么周期表將排成什么樣?按新周期表寫出前20號(hào)元素中最活潑的堿金屬元素,第一個(gè)稀有氣體元素,第一個(gè)過度元素的原子序數(shù),元素符號(hào)及名稱。答 前20號(hào)元素中最活潑的堿金屬元素r

9、b 第一個(gè)稀有氣體元素是he 第一個(gè)過度元素的原子序數(shù)是21,元素符號(hào)是sc,名稱鈧第四章第四章1. 試用離子鍵理論說明由金屬鉀和單質(zhì)氯反應(yīng),形成氯化鉀的過程?如何理解離子鍵沒有方向性和飽和性?答 原子所得,二者因靜電引力而吸引,之間得作用力成為離子鍵。 離子鍵沒有方向性可以這樣理解:陰離子與陽離子并非只有再某一方向才具有吸引力,而是在任何方向都有力的作用,只不過當(dāng)距離遠(yuǎn)時(shí)其作用力小一點(diǎn)而已。 2. 用下列數(shù)據(jù)求氫原子的電子親和能:k(s) k(g) h1=83 kjmolk(g) k+(g) h2=419 kjmolh2(g) h(g) h3=218kjmolk+(g) + h(g) kh(

10、s) h4= -742kjmolk(s) + h2(g) kh(s) h5= -59kjmol解3. clf的解離能為246kjmol-1 ,clf的生成熱為56 kjmol-1 cl2的解離能為238 kjmol-1,試計(jì)算f2(g)解離能。解4. 試根據(jù)晶體的構(gòu)型與半徑比的關(guān)系,判斷下列ab型離子化合物的晶體構(gòu)型:beo,nabr,cas,rbi,bes,csbr,agcl。答5. 試從電負(fù)性數(shù)據(jù),計(jì)算下列化合物中單鍵的離子性百分?jǐn)?shù)各為多少? 并判斷哪些是離子型化合物?哪些是共價(jià)型化合物? naf,agbr,rbf,hi,cui,hbr,crcl。答 6. 如何理解共價(jià)鍵具有方向性和飽和性

11、?答 7. bf3是平面三角形的幾何構(gòu)型,但nf3卻是三角 的幾何構(gòu)型,試用雜化軌道理論加以說明。答 8. 指出下列化合物合理的結(jié)構(gòu)是哪一種?不合理結(jié)構(gòu)的錯(cuò)誤在哪里?(a) (b) (c) 答 n2o存在 9. 在下列各組中,哪一種化合物的鍵角大?說明其原因。(a)ch4和nh3 (b)of2和cl2o(c)nh3和nf3 (d)ph3和nh3答10. 試用價(jià)層電子互斥理論判斷下列分子或離子的空間構(gòu)型。說明原因。hgcl2 bcl3 sncl2 nh3 h2o pcl5 tecl4 clf3icl sf6 if5 fcl4 co2 cocl2 so2 noclso2cl2 pocl3 so c

12、lo io2f答11. 試用價(jià)鍵法和分子軌道法說明o2和f2分子的結(jié)構(gòu)。這兩種方法有何區(qū)別? 答 見書177頁。價(jià)鍵理論認(rèn)為形成共價(jià)鍵的電子只局限于兩個(gè)相鄰原子間的小區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng),缺反對(duì)分子作為一個(gè)整體的全面考慮,因此它對(duì)有些多原子分子,特別是有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)不能說明,同時(shí)它對(duì)氫分子離子中的單電子鍵、氧分子中的三電子鍵以及分子的磁性等也無法解釋。分子軌道理論,著重于分子的整體性,它把分子作為一個(gè)整體來處理,比較全面地反映了分子內(nèi)部電子的各種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),它不僅能解釋分子中存在的電子對(duì)鍵、單電子鍵、三電子鍵的形成,而且對(duì)多原子分子的結(jié)構(gòu)也能給以比較好的說明。12. 今有下列雙原子分子或離子 li2

13、 , be2 , b2 , n2 , hf , f2 ,co+ 寫出它們的分子軌道式。 計(jì)算它們的鍵級(jí),判斷其中哪個(gè)最穩(wěn)定?哪個(gè)最不穩(wěn)定? 判斷哪些分子或離子是順磁性。哪些是反磁性?答13. 寫出o,o2 ,o ,o分子或離子的分子軌道式。并比較它們的穩(wěn)定性?答 14. 已知no2,co2,so2分子其鍵角分別為132,180,120,判斷它們的中心原子軌道的雜化類型?答 。15. 寫出no+,no,no分子或離子的分子軌道式,指出它們的鍵級(jí),其中哪一個(gè)有磁性?答 16. 舉例說明金屬導(dǎo)體,半導(dǎo)體和絕緣體的能帶結(jié)構(gòu)有何區(qū)別?答 17. 簡單說明鍵和鍵的主要特征是什么? 答18. 試比較如下兩列

14、化合物中正離子的極化能力的大?。?zncl2 ,fe cl2 ,cacl2 ,kcl。 sicl4 ,alcl3 ,pcl5 ,mgcl2,nacl。答 19. 試用離子極化的觀點(diǎn),解釋下列現(xiàn)象: agf易溶于水,agcl,agf,agi難溶于水,溶解度由agf到agi依次減小。 agcl,agbr,agi的顏色依次加深。答 20. 試比較下列物質(zhì)中鍵的級(jí)性的大小。naf, hf, hcl, hi, i2答21. 何謂氫鍵?氫鍵對(duì)化合物性質(zhì)有何影響?答 22. 下列化合物中哪些存在氫鍵?并指出它們是分子間氫鍵還是分子內(nèi)氫鍵?c6h6,nh3,c2h6, , ,h3bo3(固)答23. 判斷下列

15、各組分子之間存在著什么形式的分子間作用力?苯和ccl4; 氦和水; co2氣體; hbr氣體; 甲醇和水。答24. 試判斷si和i2晶體哪種熔點(diǎn)較高,為什么?答 第五章1. 說出bah2,sih4,nh3,ash3,pdh0.9和hi的名稱和分類?室溫下各呈何種狀態(tài)?哪種氫化物是電的良導(dǎo)體?答 2. 如何利用路易斯結(jié)構(gòu)和價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷h2se,p2h4,h3o+的結(jié)構(gòu)?答 3. 寫出工業(yè)制氫的三個(gè)主要化學(xué)方程式和實(shí)驗(yàn)室中制備氫氣最簡便的方法?答 4. he在宇宙中豐度居第二位,為什么在大氣中he含量卻很低?答 5. 哪種稀有氣體可用作低溫制冷劑?哪種稀有氣體離子勢低,可做放電光源需要的

16、安全氣?哪種稀有氣體最便宜?答 6. 何為鹽型氫化物?什么樣的元素能形成鹽型氫化物?怎樣證明鹽型氫化物內(nèi)存在h負(fù)離子?答 7. 為什么合成金屬氫化物時(shí)總是要用干法?38kg的氫化鋁同水作用可以產(chǎn)生多少dm3的氫氣(298k,1.03105pa)?解 8. 怎樣純化由鋅同酸反應(yīng)所制得的氫氣?寫出反應(yīng)方程式。答 lani5 + 3h2 = lani5h6 壓強(qiáng)在(2-3)105pa,溫度是溫?zé)帷?. 試用反應(yīng)方程式表示氙的氟化物xef6和氧化物xeo3的合成方法和條件?答 10. 寫出xeo3在酸性介質(zhì)中被i離子還原得到xe的反應(yīng)方程式。答 11. 巴特列脫用xe氣和ptf6作用,制得xe的第一種

17、化合物.在某次實(shí)驗(yàn)中, ptf6的起始?jí)毫?9.110pa,加入xe直至壓力為1.9810 pa,反應(yīng)后剩余xe的壓力為 1.6810pa,計(jì)算產(chǎn)物的化學(xué)式。解 12. xeo3水溶液與ba(oh)2溶液作用生成一種白色固體。此白色固體中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:71.75%的bao,20.60%的xe和7.05%的o。求此化合物的化學(xué)式。 解 := 3:1:3 bao:xe:o =3:1:3 此化合物的化學(xué)式是ba3xeo4。13. 比較vb法和mo法對(duì)xef2分子結(jié)構(gòu)的處理。答 vb法見書232頁; mo法見書234頁。14. 完成并配平下列反應(yīng)方程式:(1) xef4 + clo (2)

18、 xef4 + xe (3) na4xeo6 + mnso4 + h2so4 (4) xef4 + h2o (5) xeo3 + ba(oh)2 (6) xef6 + sio2 答 xef4 +2 clo+2 h2o=xe + 2clo+ 4hf5na4xeo6 + 2mnso4 +7 h2so4 =5xeo3 +2 namno4 + 7 h2o + 9na2so42xeo3 +2 ba(oh)2 = ba2xeo6 + xe + o2 + 2h2o第六章1. 理想氣體恒溫膨脹過程熱力學(xué)能不變,是否意味著理想氣體恒溫膨脹過程不做功?答 2. 計(jì)算體系的熱力學(xué)能變化,已知:(1) 體系吸熱100

19、0j,對(duì)環(huán)境做540j的功;(2) 體系吸熱250j,環(huán)境對(duì)體系做635j的功;解3. 在298k和100kpa恒壓下,mol的of2同水反應(yīng),放出161.5kj熱量,求 反應(yīng)of2(g) + h2o(g) o2(g) + 2hf(g) 的rh和ru。解 4. 反應(yīng)n2(g) + 3h2(g) 2nh3(g)在恒容沒量熱器內(nèi)進(jìn)行,生成2molnh3時(shí)放出能量82.7kj,求反應(yīng)的ru和298k時(shí)反應(yīng)的rh。解 5. 查表求298k時(shí)下列反應(yīng)的反應(yīng)熱(1) 3no2(g) + h2o(l) 2hno3(l) + no(g)(2) cuo(s) + h2(g) cu(s) + h2o(g)解 (1

20、) (2)6. n2o4在反應(yīng)器中受熱分解,當(dāng)產(chǎn)物中有1molno2生成時(shí),分別按下列反應(yīng)方程式計(jì)算,反應(yīng)進(jìn)度各是多少:i. n2o4 2no2ii. n2o4 no2解 (1)0.5mol (2) 1mol7. 在一知彈式量熱計(jì)中燃燒0.20molh2(g)生成h2o(l),使量熱計(jì)溫度升高0.88k,當(dāng)0.010mol甲苯在此量熱計(jì)中燃燒時(shí),量熱計(jì)溫度升高0.615k,甲苯的燃燒反應(yīng)為c7h8(l) + 9 o2(g) 7 co2(g) + 4h2o(l)求該反應(yīng)的rh。已知h( h2o,l ) = 285.8 kjmol解rv= rhrt= 285.8+1.5rt= 282.1kj/mo

21、l8. 已知下列熱化學(xué)反應(yīng)fe2o3(s) + 3co(g) 2fe(s) + 3co2(g) rh= 27.61 kjmol3fe2o3(s) + 3co(g) 2 fe3o4 (s) + co2(g) rh= 27.61 kjmolfe3o4 (s) + co(g) 3feo(s) + co2(g) rh= + 38.07 kjmol解9. 為什么在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的熵不為零?答 10. 分析下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件(1) 2n2(g) + o2(g) 2n2o(g) rh= + 38.07 kjmol(2) ag(s) + cl2(g) agcl (s) rh= 127 kjmol(

22、3) hgo(s) hg(l)+ o2(g) rh= +91kjmol(4) h2o2(l) h2o(l) + o2(g) rh= 98kjmol解 自發(fā)進(jìn)行。11. 通常采用的制高純鎳的方法是將粗鎳在323k與co反應(yīng),生成的ni(co)4經(jīng)提純后在約473k分解得到純鎳ni(s) + co(g) ni(co)4(l)已知反應(yīng)的rh= 161 kjmol,rs= 420jkmol。試由熱力學(xué)數(shù)據(jù)分析討論該方法提純鎳的合理性。解12. 已知下列鍵能數(shù)據(jù)鍵 nn nf ncl ff clcl 鍵能/ kjmol 942 272 201 155 243試由鍵能數(shù)據(jù)求出標(biāo)準(zhǔn)生成熱來說明nf3在室溫下

23、較穩(wěn)定而ncl3卻易爆炸。解13. 已知下列數(shù)據(jù) h(co2,g)= 393.5 kjmol h(fe2o3,s)= 822.2 kjmol g(co2,g)= 394.4kjmolg(fe2o3,s)= 741.0kjmol求反應(yīng)fe2o3(s) + c(s) 2fe(s) + co2(g)在什么溫度下能自發(fā)進(jìn)行。解14. 查表求反應(yīng)caco3(s) cao(s) + co2(g)能夠自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。解 15. 已知下列數(shù)據(jù) h(sn,白) = 0 h(sn,灰) = 2.1kjmols(sn,白) = 51.5jkmols(sn,灰) = 44.3jkmol 求sn(白)與 sn(灰)

24、的相變溫度。解 第七章1. 什么是化學(xué)反應(yīng)的平均速率,瞬時(shí)速率?兩種反應(yīng)速率之間有何區(qū)別與聯(lián)系?答 2. 分別用反應(yīng)物濃度和生成物濃度的變化表示下列各反應(yīng)的平均速率和瞬時(shí)速率,并表示出用不同物質(zhì)濃度變化所示的反應(yīng)速率之間的關(guān)系。這種關(guān)系對(duì)平均速率和瞬時(shí)速率是否均適用?(1) n2 + 3h2 2nh3(2) 2so2 + o2 2so3(3) aa + bb gg + hh 解 (1)= =v= = =v=v=v兩種速率均適用。 (2)(3)(同1)。 3. 簡述反應(yīng)速率的碰撞理論的理論要點(diǎn)。答 4. 簡述反應(yīng)速率的過渡狀態(tài)理論的理論要點(diǎn)。答 5. 反應(yīng)c2h6 c2h4 + h2,開始階段反

25、應(yīng)級(jí)數(shù)近似為 級(jí),910k時(shí)速率常數(shù)為1.13dm1.5mols。試計(jì)算c2h6(g)壓強(qiáng)為1.33104pa時(shí)的起始分解速率(以 c2h6的變化表示)。解 6. 295k時(shí),反應(yīng)2no + cl2 2 nocl,其反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系的數(shù)據(jù)如下: no/moldmcl2/moldmcl2/moldms0.1000.5000.1000.1000.1000.5008.0102.0104.010問:(1)對(duì)不同反應(yīng)物反應(yīng)級(jí)數(shù)各為多少?(2)寫出反應(yīng)的速率方程;(3)反應(yīng)的速率常數(shù)為多少?解7. 反應(yīng) 2 no(g) + 2 h2(g) n2(g) + 2 h2o其速率方程式對(duì)no(g)是二次、

26、對(duì)h2(g)是一次方程。(1) 寫出n2生成的速率方程式;(2) 如果濃度以moldm3表示,反應(yīng)速率常數(shù)k的單位是多少?(3) 寫出no濃度減小的速率方程式,這里的速率常數(shù)k和(1)中的k的值是否相同,兩個(gè)k值之間的關(guān)系是怎樣的?解 8. 設(shè)想有一反應(yīng)aa + bb + cc 產(chǎn)物,如果實(shí)驗(yàn)表明a,b和c的濃度分別增加1倍后,整個(gè)反應(yīng)速率增為原反應(yīng)速率的64倍;而若a與b保持不變,僅c增加1倍,則反應(yīng)速率增為原來的4倍;而a、b各單獨(dú)增大到4倍時(shí),其對(duì)速率的影響相同。求a,b,c的數(shù)值。這個(gè)反應(yīng)是否可能是基元反應(yīng)?解 9. 一氧化碳與氯氣在高溫下作用得到光氣(cocl2),實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng)的速率

27、方程為:= kcocl2有人建議其反應(yīng)機(jī)理為: cl2 2cl cl + co cocl cocl + cl2 cocl2 + cl(1) 試說明這一機(jī)理與速率方程相符合;(2) 指出反應(yīng)速率方程式中的k與反應(yīng)機(jī)理中的速率常數(shù)(k1,k,k2,k)間的關(guān)系。答 10. 如何正確理解各種反應(yīng)速率理論中活化能的意義?答 11. 高溫時(shí)no2分解為no和o2,其反應(yīng)速率方程式為(no2) = kno22 在592k,速率常數(shù)是4.9810dm3mols,在656k,其值變?yōu)?.74dm3mols,計(jì)算該反應(yīng)的活化能。解 12. 如果一反應(yīng)的活化能為117.15kjmol,問在什么溫度時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)

28、k的值是400k速率常數(shù)的值的2倍。解 13. 反應(yīng)n2o5 2no2 + o2,其溫度與速率常數(shù)的數(shù)據(jù)列于下表,求反應(yīng)的活化能。 t/kk/s t/k k/s338328318 4.8710 1.50104.98103082982731.35103.46107.8710 解 14. co(ch2cooh)2在水溶液中分解丙酮和二氧化碳,分解反應(yīng)的速率常數(shù)在283k時(shí)為1.08104moldm3s1,333k時(shí)為5.48102 moldm3s1,試計(jì)算在303k時(shí),分解反應(yīng)的速率常數(shù)。解 15. 已知hcl(g)在1.013105pa和298k時(shí)的生成熱為92.3kjmol 1,生成反應(yīng)的活化

29、能為1135kjmol 1,試計(jì)算其逆反應(yīng)的活化能。 16. 下面說法你認(rèn)為正確與否?說明理由。(1) 反應(yīng)的級(jí)數(shù)與反應(yīng)的分子數(shù)是同義詞。(2) 在反應(yīng)歷程中,定速步驟是反應(yīng)速率最慢的一步。(3) 反應(yīng)速率常數(shù)的大小就是反應(yīng)速率的大小。(4) 從反應(yīng)速率常數(shù)的單位可以判斷該反應(yīng)的級(jí)數(shù)。答 17. 反應(yīng)2 no(g) + 2 h2(g) n2(g) + 2 h2o(g)的反應(yīng)速率表達(dá)式為 = kno22h2,試討論下列各種條件變化時(shí)對(duì)初速率有何影響。(1) no的濃度增加一倍;(2) 有催化劑參加;(3) 將反應(yīng)器的容積增大一倍;(4) 將反應(yīng)器的容積增大一倍;(5) 向反應(yīng)體系中加入一定量的n

30、2。答 第八章1. 怎樣正確理解化學(xué)反應(yīng)的平衡狀態(tài)?答2. 如何正確書寫經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式?答 3. 寫出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)kc、kp或k的表達(dá)式(1)2nocl(g) 2no(g) + cl2(g) (2) zn(s) + co2(g) zno(s) + co(g) (3) mgso4(s) mgo(s) + so3(g) (4) zn(s) + 2h+(aq) zn2+(aq) + h2(g)(5) nh4cl(s) nh3(g) + hcl(g)答 4. 已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù): hcnh+ + cn nh3 + h2onh + ohh2o h+ + oh試計(jì)算下面反

31、應(yīng)的平衡常數(shù):nh3 + hcn nh + cn答 5. 平衡常數(shù)能否代表轉(zhuǎn)化率?如何正確認(rèn)識(shí)兩者之間的關(guān)系?答 6. 在699k時(shí),反應(yīng)h2(g) + i2(g) 2hi(g)的平衡常數(shù)kp=55.3,如果將2.00molh2和2.00moli2作用于4.00dm3的容器內(nèi),問在該溫度下達(dá)到平衡時(shí)有多少hi生成?解 7. 反應(yīng)h2 + co2 h2o + co在1259k達(dá)平衡,平衡時(shí)h2=co2=0.44moldm,h2o=co=0.56moldm。求此溫度下反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)的平衡常數(shù)及開始時(shí)h2和co2的濃度。解 8. 可逆反應(yīng)h2o + co h2 + co2在密閉容器中,建立平衡,在749

32、k時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)kc=2.6。(1) 求n(h2o)n(co)(物質(zhì)的量比)為1時(shí),co的平衡轉(zhuǎn)化率;(2) 求n(h2o)n(co)(物質(zhì)的量比)為3時(shí),co的平衡轉(zhuǎn)化率;(3) 從計(jì)算結(jié)果說明濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響。解 (1)h2o + co h2 + co2a-x b-x x xx2=2.6(a-x)2 =0.617 所以co的平衡轉(zhuǎn)化率是61.7%。 (2)h2o + co h2 + co2 n 3n 0 0n-x 3n-x x x =2.6 =0.865所以co的平衡轉(zhuǎn)化率是86.5%。9. hi分解反應(yīng)為2hi h2 + i2,開始時(shí)有1molhi,平衡時(shí)有24.4%的hi發(fā)生了

33、分解,今欲將分解百分?jǐn)?shù)降低到10%,試計(jì)算應(yīng)往此平衡系統(tǒng)中加若干摩i2。解 2hi h2 + i2 起始 1 0 0 轉(zhuǎn)化 0.244 0.122 0.122 = x=0.37mol10. 在900k和1.013105pa時(shí)so3部分離解為so2和o2 so3(g) so2(g)+ o2(g) 若平衡混合物的密度為0.925gdm3,求so3的離解度。解 pv=nrt p=nrt pm=rt m=68.33 so3(g) so2(g)+ o2(g) x 0 0a-x x x= 68.33= 0.34 所以so3的離解度是34%。11. 在308k和總壓1.013105pa,n2o4有27.2%

34、分解為no2。 (1)計(jì)算 n2o4(g)2 no2(g)反應(yīng)的k ; (2)計(jì)算308k時(shí)總壓為2.026105pa時(shí),n2o4的離解百分率; (3)從計(jì)算結(jié)果說明壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響。解 (1) n2o4(g)2 no2(g) 0.272 0.544 k=0.32 (2) pv=nrt = 同理得出n2o4的離解百分率是19.6%。 (3) 增大壓強(qiáng),平衡向體積減小的方向移動(dòng); 減小壓強(qiáng),平衡向體積增大的方向移動(dòng)。12. pcl5(g)在523k達(dá)分解平衡: pcl5 pcl3(g)+ cl2(g)平衡濃度:pcl5=1 moldm, pcl3= cl2=0.204 moldm。 若溫度不

35、變而壓強(qiáng)減小一半,在新的平衡體系中各物質(zhì)的濃度為多少?解 k=0.041616pcl5 pcl3(g)+ cl2(g) 1-x 0.204+x 0.204+x 0.2042=0.041616 得出 x=0.135moldm13. 對(duì)于下列化學(xué)平衡2hi(g) h2(g) + i2(g) 在698k時(shí),kc=1.8210。如果將hi(g)放入反應(yīng)瓶內(nèi),問: (1)在hi為0.0100moldm時(shí),h2和 i2各是多少? (2)hi(g)的初始濃度是多少? (3)在平衡時(shí)hi的轉(zhuǎn)化率是多少?解 (1)2hi(g) h2(g) + i2(g) 2x x x=1.8210 x=1.3510moldmh

36、2和 i2各是1.3510moldm,1.3510moldm。 (2)hi=0.01+21.3510=0.0127moldm (3)=100%=21.3%14. 反應(yīng)so2cl2(g) so2(g)+ cl2(g)在375k時(shí),平衡常數(shù)k=2.4,以7.6克so2cl2和1.013105pa的cl2作用于1.0 dm3的燒瓶中,試計(jì)算平衡時(shí)so2cl2、so2和cl2的分壓。解 k=k(p) p1=rt得出 p=6.8104pa p=8.8104pa p=1.90105pa 15. 某溫度下,反應(yīng)pcl5(g) pcl3(g)+ cl2(g)的平衡常數(shù)k=2.25。把一定量的pcl5引入一真空

37、瓶內(nèi),當(dāng)達(dá)平衡后pcl5的分壓是2.533104pa。問:(1) 平衡時(shí)pcl3和cl2的分壓各是多少?(2) 離解前pcl5的壓強(qiáng)是多少?(3) 平衡時(shí)pcl5的離解百分率是多少?解 (1) =2.25 p=p=7.60104pa(2)p=(2.533+7.6)105pa(3)p=100% = 75.25%16. 如何表述化學(xué)反應(yīng)等溫式?化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與其rg之間的關(guān)系怎樣?答 rg=rg+rtlnq rg=0, rg= rtlnk17. g、rg、rg之間的關(guān)系如何?答 rg=g(生成物) g(反應(yīng)物)18. 在523k時(shí),將0.110 mol的pcl5(g)引入1 dm3容器中,

38、建立下列平衡: pcl5(g) pcl3(g)+ cl2(g) 平衡時(shí)pcl3(g)的濃度是0.050 moldm。問(1) 平衡時(shí)pcl5和cl2的濃度各是多少?(2) 在523k時(shí)的kc和k各是多少?解 (1) pcl5(g) pcl3(g)+ cl2(g)起始 0.11 0 0平衡 0.06 0.05 0.05平衡時(shí)pcl5是0.06moldm,cl2是0.05moldm (2)k=0.042由k=k(p)得出k=1.8019. 查化學(xué)熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,計(jì)算298k時(shí)下列反應(yīng)的k。h2(g) + i2(g) 2hi(g)解 由公式rg=rtln k 得出 k=62720. 從下列數(shù)據(jù): ni

39、so46h2o(s) g= 2221.7kjmol niso4(s) g= 773.6kjmolh2o(g) g= 228.4kjmol(1)計(jì)算反應(yīng)niso46h2o(s) niso4(s) + 6h2o(g)的k;(2)h2o在固體niso46h2o上的平衡蒸氣壓為多少?解 (1) rg=773.66228.4+2221.7 =77.7kjmol 由公式rg=rtln k 得出k=2.410 (2)由k=p rg=rtln kk=k(p) 得出h2o在固體niso46h2o上的平衡蒸氣壓為544pa。21. 什么是化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)商?如何應(yīng)用反應(yīng)商和平衡常數(shù)的關(guān)系判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向并判斷化學(xué)

40、平衡的移動(dòng)方向?答 rg=rg+rtlnqrg=rtln k當(dāng)q k時(shí) rg 0 正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行當(dāng)q = k時(shí) rg = 0 反應(yīng)達(dá)到平衡,以可逆方式進(jìn)行當(dāng)q k時(shí) rg 0 逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行22. 反應(yīng)h2o(g) + co(g) h2(g) + co2(g)在某溫度下平衡常數(shù)kp=1,在此溫度下,于6dm3的容器中加入2 dm3 3.04104pa的co,3dm3 2.02105pa的co2,6dm3 2.02105pa的h2o(g)和1dm3 2.02105pa的h2。問凈反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行?解 通過計(jì)算,反應(yīng)向逆方向進(jìn)行。23. 在一定溫度和壓強(qiáng)下,某一定量的pcl5和cl2。試判斷在下

41、列情況下,pcl5的離解度是增大還是減小。(1) 減壓使pcl5的體積變?yōu)? dm3;(2) 保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)猓贵w積增至2dm3;(3) 保持體積不變,加入氮?dú)?,使壓?qiáng)增加1倍;(4) 保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)猓贵w積變?yōu)?dm3;(5) 保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)?,使壓?qiáng)增加1倍。解 (1)增大; (2)增大; (3)不變; (4)減小; (5)減??;24. 反應(yīng)co2(g) + h2(g) co(g) + h2o(g) 在973k時(shí)平衡常數(shù)k=0.64,試確定在該溫度下上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化rg。 當(dāng)體系中各種氣體的分壓具有下列七組數(shù)值時(shí),確定每一組分壓下的吉布斯自由能變化rg。 p=

42、 pp= p0.2531.7730.5071.5200.7601.2661.0131.0131.2660.7601.5200.5071.7730.253表中單位為105pa。將g對(duì)反應(yīng)混合物的組成作圖,標(biāo)出圖中哪個(gè)區(qū)域里正向反應(yīng)可能發(fā)生,哪個(gè)區(qū)域里逆向反應(yīng)可能發(fā)生。解 k=0.194 rg=rg+ rtln k=kjmol k=0.111 rg=rg+ rtln k=3610.24917782.590=14.2kjmol k=0.360 rg=rg+ rtln k=3610.249+(8264.670)=4.7kjmol k=1 rg=rg+ rtln k=3610.249=3.6kjmol

43、k=2.775 rg=rg+ rtln k=11.9kjmol k=8.988 rg=rg+ rtln k=21.4kjmol k=49.111 rg=rg+ rtln k=35.1kjmol第九章1. 什么叫稀溶液的依數(shù)性?試用分子運(yùn)動(dòng)論說明分子的幾種依數(shù)性?答2. 利用溶液的依數(shù)性設(shè)計(jì)一個(gè)測定溶質(zhì)分子量的方法。答 3. 溶液與化合物有什么不同?溶液與普通混合物又有什么不同?答 4. 試述溶質(zhì)、溶劑、溶液、稀溶液、濃溶液、不飽和溶液、飽和溶液、過飽和溶液的含意。答 為溶質(zhì)。 體系叫溶液。 5. 什么叫做溶液的濃度?濃度和溶解度有什么區(qū)別和聯(lián)系?固體溶解在液體中的濃度有哪些表示方法?比較各種濃

44、度表示方法在實(shí)際使用中的優(yōu)缺點(diǎn)。答 6. 如何繪制溶解度曲線?比較kno3、nacl和naso4的溶解度曲線,說明為什么著三條曲線的變化趨勢(及斜率)不一樣?答 以溶解度為縱坐標(biāo),以溫度為橫坐標(biāo)所做出的溶解度隨溫度變化的曲線叫做溶解度曲線。 kno3溶解度隨溫度升高而增大; nacl溶解度隨溫度升高幾乎不變; naso4溶解度隨溫度升高而減小。7. 為什么naoh溶解于水時(shí),所得的堿液是熱的,而nh4no3溶解與水時(shí),所得溶液是冷的?答 8. 把相同質(zhì)量的葡萄糖和甘油分別溶于100g水中,問所得溶液的沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、蒸汽壓和滲透壓相同否?為什么?如果把相同物質(zhì)的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中,

45、結(jié)果又怎樣?說明之。答 9. 回答下列問題:(a)提高水的沸點(diǎn)可采用什么方法?(b)為什么海水魚不能生活在淡水中?(c)氣體壓強(qiáng) 和溶液滲透壓 有何差別?(d)為什么臨床常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%生理食鹽水和用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%葡萄糖溶液作輸液?(e)為什么浮在海面上的冰山其中含鹽極少?(f)試述亨利(henry)定律和拉烏爾(raoult)定律的適用范圍是。答 (a)增大水的蒸氣壓;(b)因?yàn)闈B透壓不同;(c)=crt 稀溶液的滲透壓與溶液的濃度和溫度的關(guān)系同理想氣體方程式一致。(d)在一定條件下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓與溶液中溶質(zhì)的濃度成正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。(e)非極性或弱極性的固態(tài)物

46、質(zhì)溶于弱極性溶劑而難溶于強(qiáng)極性溶劑。(f)亨利(henry)定律的適用范圍是中等強(qiáng)度; 拉烏爾(raoult)定律的適用范圍是任何強(qiáng)度。10. 采用何種簡便的辦法可得到223k的低溫?答 11. 10.00cm3nacl飽和溶液重12.003g,將其蒸干后得nacl3.173g,試計(jì)算:(a)nacl的溶解度。(b)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(c)溶液物質(zhì)的量的濃度。(d)溶液的質(zhì)量摩爾濃度。(e)鹽的摩爾分?jǐn)?shù)。(f)水的摩爾分?jǐn)?shù)。解12. 在288k時(shí),將nh3氣通入一盛有水的玻璃球內(nèi),至nh3不再溶解為止。已知空玻璃球重3.926g,盛有飽和溶液共重6.944g,將此盛液的玻璃球放在50.0cm、0.55moldm的h2so4溶液中,將球擊破,剩余的酸需用10.4 cm、1.0 moldmnaoh中和,試計(jì)算288k時(shí),nh3在水中的溶解度。解 13. 計(jì)算下列各溶液的物質(zhì)的量濃度(1) 把15.6gcsoh溶解在1.50dm3水中;(2) 在1.0dm3水溶液中含有20ghno3;(3) 在100cm3四氯化碳(ccl4)溶液中含有7.0mmoli2;(4) 在100ml水溶液中含1.00gk2cr2o7。解14. 制備5.00dm3、0.5moldm的氫溴酸,問需要在標(biāo)準(zhǔn)情況下的hbr氣體多少dm3?解 15. 現(xiàn)有一甲酸溶液,它的密度是1.051gcm,含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)

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