16萬(wàn)噸年丙烯酸及其酯項(xiàng)目要點(diǎn)

1、16 萬(wàn)噸 /年丙烯酸及其酯項(xiàng)目一、市場(chǎng)狀況及預(yù)測(cè)（一）丙烯酸及其酯的性質(zhì)丙烯酸，化學(xué)式：CH=CHCOO比重（20C） 1.051外觀為無(wú)色透明液體，2有較 強(qiáng)刺激味，沸點(diǎn)141.3 C，熔點(diǎn)13.2 C （近似），閃點(diǎn)54.5 C （開(kāi)口杯），有 腐蝕性。溶于水、乙醇、乙醚?；瘜W(xué)性質(zhì)活潑。易聚合。丙烯酸甲酯（MA ,化學(xué)式：CH=CHCOOCH匕重（20C） 0.9536，外觀32無(wú)色 透明液體氣味、有刺激性味。丙烯酸乙酯（EA 化學(xué)式：CH=CHCOOCM.W.100,比重（20C） 0.9536，522外 觀 無(wú)色透明液體氣味有刺激性味。丙烯酸丁酯，分子式：CHO相對(duì)分子量：128.1

2、7，不溶于水，可混溶于2127乙醇、 乙醚，穩(wěn)定性較好。丙烯酸異辛酯（丙烯酸異辛酯）外觀為無(wú)色透明液體，有甘甜味，沸點(diǎn)216C,熔點(diǎn)-76 C （近似），比重（20C） 0.866。易燃，微溶于水。能與乙醇、乙醚混 溶，易聚合。易與多種乙烯基單體共聚。丙烯酸異辛酯：丙烯酸異辛酯為無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)213.5 C,冰點(diǎn)-90 C （近似）（二）丙烯酸及其酯的用途及適用范圍 丙烯酸是重要的有機(jī)化工原料，近幾年發(fā)展迅速，與聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷 一樣成為丙烯重要的衍生物。 20 世紀(jì) 70年代中期前，丙烯酸在工業(yè)上主要用來(lái) 生產(chǎn)丙烯酸酯類，占丙烯酸總消費(fèi)量的 62%左右，應(yīng)用于建筑、涂料、粘合劑、

3、 造紙、皮革、紡織、塑料加工、包裝材料、日用化工、水處理、采油、冶金等領(lǐng) 域。此外，其在精細(xì)化工領(lǐng)域占有相當(dāng)重要的地位。 用丙烯酸生產(chǎn)的聚丙烯和丙 烯酸共聚物， 用作分散劑、 絮凝劑和增稠劑等。 聚丙烯和丙烯酸共聚物大量應(yīng)用 于制造高吸水樹(shù)脂和助洗滌劑。丙烯酸的酯類主要指：甲酯、乙酯、丁酯、辛酯及 2-乙基已酯等，這些均屬于軟 單體，它們可和各種硬單體如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等及 官能性單體如（甲基）丙烯酸羥乙酯（丙酯） 、縮水甘油酯、（甲基）丙烯余種丙 烯酸類樹(shù)脂產(chǎn)品， 700生產(chǎn)約接枝等，交聯(lián)、酰胺及其衍生物等進(jìn)行共聚、 這些產(chǎn)品主要是乳液型、 溶劑型和水溶型產(chǎn)品， 這些

4、產(chǎn)品廣泛用于涂料、 粘合劑、 皮革、化纖、腈綸纖維及塑料的改性、以及丙烯酸類橡膠等方面。丙烯酸酯可以劃分為通用丙烯酸酯和特種丙烯酸酯。 通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲 酯（MA、丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸丁酯（BA、丙烯酸辛酯（EHA。特種丙烯 酸酯包括一個(gè)或幾個(gè)官能團(tuán)的酯，可含有羥基、環(huán)氧基、氨基和各種多元醇。 丙烯酸酯類產(chǎn)品在涂料、建材、紡織品、粘合劑、造紙、皮革加工以及塑料改性 行業(yè)有廣泛的應(yīng)用。涂料：丙烯酸涂料具有光澤度高。保光保色性能好。耐熱耐候抗老化、附著力強(qiáng) 等特點(diǎn)，所以它在涂料中的應(yīng)用很廣。 建材：在建材領(lǐng)域中，建筑加骨涂料、嵌縫膠和建筑用粘合劑得到了迅速發(fā)展。 紡織品：丙烯酸酯在紡

5、織上的應(yīng)用主要是非織造布粘結(jié)劑和織物整理兩類。 前者 由于具有手感好、低溫柔性、耐水洗等特點(diǎn)，所以在市場(chǎng)中占主要地位。 粘合劑：近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外的壓敏膠粘劑行業(yè)正飛速發(fā)展。據(jù)資料統(tǒng)計(jì)，國(guó)外壓敏 膠拈劑平均每年以8%- 10%的速率增長(zhǎng)。丙烯酸壓敏膠粘劑主要分為乳液型和 溶液型，乳液型的市場(chǎng)占有率為70%-80%丙烯酸壓敏膠粘劑主要用于紙、布、 非織造布、PE PVC OPP等涂布。另外，在汽車內(nèi)裝飾、電子元件、彩色擴(kuò)印、 電工絕緣、可再剝離膠帶等領(lǐng)域也得到了廣泛的應(yīng)用。造紙：在造紙加工業(yè)， 丙烯酸乳液主要用于紙和紙板涂布用的顏料粘結(jié)劑。 由于 它具有高光澤、 低臭味、 良好的可印性和優(yōu)越的抗墨性

6、， 常用于涂布食品包裝的 紙品。丙烯酸的其它應(yīng)用是在特種紙的紙張浸漬以提高紙張的耐脂性和干濕強(qiáng)度， 特別用于凹印紙和重復(fù)折疊板盒防油紙和墻紙。皮革加工：丙烯酸樹(shù)脂在皮革中的應(yīng)用已有近四十年的歷史， 主要用于皮革涂飾 劑和填充劑，用丙烯酸乳液填充的皮革柔軟、豐滿、彈性好、成品等級(jí)率高。近 年來(lái)出現(xiàn)了一些特殊的涂飾劑，如耐熱耐寒涂飾劑。美國(guó)RohmHass公司合成的丙烯酸多縮酸樹(shù)酯， 用于皮革鞣劑或與植物鞣劑做成混合鞣劑， 可提高度革的豐 滿度和韌性，并使之具有良好的填充性。其它：塑料抗沖擊改性劑：丙烯酸樹(shù)脂在PVC中，可以降低PVC的脆性和提高抗 紫外光降解性，還可用于熱塑性工程塑料的改性，特別

7、是用于汽車安全方面。 丙烯酸彈性體： 丙烯酸橡膠主要用于汽車、 建筑等行業(yè)， 具有耐熱性、 耐油性（特 別是含硫油）、耐候性、抗彎曲龜裂性、耐臭氧性。另外還有丙烯酸水性 油墨、 丙烯酸系光固化涂料及拋光材料等。 特種丙烯酸酯：丙烯酸烷羥酯主要是HEA和HPA二種，這是一種含羥基的丙烯酸 官司能單體， 主要用于熱交聯(lián)型的丙烯酸涂料、 油墨和織物加工方面。 典型的氨 基-丙烯酸汽車面漆中的羥基丙烯酸樹(shù)脂即含有 HPA HEA用于乳液聚合較多。烷 基氨醇酯的典型是丙烯酸二甲氨乙酯，用于水處理、紙加工和涂料。 特種單體中發(fā)展最快的是多元醇和丙烯酸酯化的二、 三官能的極性單體， 這主要 受輻射固化 （紫

8、外光固化和電子束固化） 技術(shù)的發(fā)展普及所推動(dòng)。 輻射固化的特 點(diǎn)除快干、 高強(qiáng)度、 高裝飾性和無(wú)污染排放外， 最主要是適用于不能受高溫烘烤 固化的涂料。 輻射固化的第二大用途是用于塑料表面的裝飾性涂層， 并使其具有 更好的硬度、耐久性和耐磨性。（三）丙烯酸市場(chǎng)供需分析1、丙烯酸裝置產(chǎn)能概況截至 2006年底，全球酯化級(jí)丙烯酸的裝置產(chǎn)能達(dá)到 448 萬(wàn)噸/ 年，比 2005年的 396萬(wàn)噸/ 年增長(zhǎng)了 13.1%。 2005年全球酸化級(jí)丙烯酸的裝置產(chǎn)能較 2004年增長(zhǎng) 僅為 7%。 2006 年新增的產(chǎn)能大多在我國(guó)。目前全球丙烯酸裝置產(chǎn)能中，美國(guó)本 土占 132.5 萬(wàn)噸/年，歐洲占 109.

9、5 萬(wàn)噸/年，我國(guó) 88.2 萬(wàn)噸/ 年，52萬(wàn)噸/ 年， 其他地區(qū) 65.8 萬(wàn)噸/ 年。不過(guò)我國(guó)的裝置建設(shè)方興未艾， 2007年粗丙烯酸裝置 總產(chǎn)能將超過(guò) 100 萬(wàn)噸/ 年，其中包括預(yù)計(jì)于 2007年 5月投產(chǎn)的蘭州石化的 8 萬(wàn)噸/ 年丙烯酸裝置、山東正和集團(tuán)的 8 萬(wàn)噸/ 年丙烯酸裝置以及浙江衛(wèi)星企業(yè)集團(tuán)的后期丙烯酸裝置等。2006年全球酯化級(jí)丙烯酸（CAA裝置產(chǎn)能（萬(wàn)噸/年）序號(hào) 地區(qū) 公司名稱 裝置地址 生產(chǎn)能力 俄羅斯捷爾任斯克 1 Akrilst 2.5 法國(guó) Arkema 2 Caaeling 24 16 比利時(shí)安物衛(wèi)普巴斯夫 327 巴斯夫 德國(guó)路德維希港 4 歐洲 26

10、.5 德國(guó)馬爾 StoHaas Monomer 5 8 德國(guó)伯倫 道化學(xué) 65.5 捷克索科洛夫 7Resolution Speciality Materials12 Bayport 德克薩斯 American Acryl美國(guó) 8巴斯夫 9 德克薩斯 23Freeport29德克薩斯 10 道化學(xué) ClearLake 11道化學(xué) 11 路易斯安納州 Taft41羅門哈斯 12 Deer 德克薩斯 Park16.5 StoHaas Monomer 13 德克薩斯 DeerPark5 出光石油化學(xué) 14 愛(ài)知縣 11 15 三菱化學(xué) 四日市22 16 日本 觸媒 姬路8 觸媒 愛(ài)嬡 176 大分化

11、學(xué) 18 大分縣 16 揚(yáng)子巴斯夫 19 南京 8 北京東方石化 20 北京3.3 吉林石化分公司 21 吉林12.6 22 上海 上海華誼丙烯酸有限公司 15 23 江蘇鹽城 江蘇裕廊化工有限公 司中國(guó)大陸 24 臺(tái)塑 16 浙江寧波 5 25 浙江嘉興 浙江衛(wèi)星企業(yè)集團(tuán) 8 沈陽(yáng) 沈陽(yáng) 化集團(tuán) 264 山東開(kāi)泰化工 27 山東 0.3 28 山東 山東興魯化工 2.6 29 韓國(guó)麗珠 化學(xué) LG9.5 韓國(guó)麗川 30 化學(xué) LG8 南非薩索爾堡 Sasol Dia Acrylates 其它 316 地區(qū) 32 Sisshodu TnPolytaAcrylintio 印尼孔雀市6 33 新加

12、坡丙烯酸公司新加坡16馬來(lái)西亞關(guān)丹 BASF Petrpmas3435塞拉尼斯 墨西哥3.65.1 臺(tái)塑36中國(guó)臺(tái)灣高雄9中國(guó)臺(tái)灣麥察38臺(tái)塑44839合計(jì)至2008年底我國(guó)丙烯酸裝置產(chǎn)能預(yù)計(jì)可達(dá) 120萬(wàn)噸/年。2006年4月19日，上海華誼丙烯酸有限公司年產(chǎn) 6萬(wàn)噸/年丙烯酸改擴(kuò)建項(xiàng)目 順利打通全流程，產(chǎn)出合格的丙烯酸產(chǎn)品。這是國(guó)內(nèi)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的丙烯酸 成套生產(chǎn)裝置中產(chǎn)能最大的裝置。2、國(guó)內(nèi)生產(chǎn)概況我國(guó)主要丙烯酸及酯生產(chǎn)廠家 2005年有北京東方化工廠、吉林石化分公司、上 海華誼、江蘇裕廊、揚(yáng)子巴斯夫等 5家，2006年新增了 5個(gè)生產(chǎn)廠家，它們是 臺(tái)塑（寧波）、浙江衛(wèi)星、沈陽(yáng)蠟化、山

13、東開(kāi)泰和山東興魯。2006年國(guó)內(nèi)合計(jì)產(chǎn)量為51.3萬(wàn)噸/年.主要生產(chǎn)廠家酯類產(chǎn)量合計(jì) 61萬(wàn)噸.2006 年丙烯酸凈進(jìn)口 3.2萬(wàn)噸,因此，國(guó)內(nèi)合計(jì)丙烯酸消費(fèi)為54.5萬(wàn)噸。國(guó)內(nèi)SAP消 耗丙烯酸約為7萬(wàn)噸，用于直接聚合的約1.5萬(wàn)噸，因此，用于生產(chǎn)各種酯類的 丙烯酸為46萬(wàn)噸，可生產(chǎn)各種酯類約77萬(wàn)噸，除去上述主要生產(chǎn)廠家酯類 61 萬(wàn)噸的產(chǎn)量，國(guó)內(nèi)其它廠家（江蘇三木集團(tuán)北京東方亞科力等） 的通用酯類產(chǎn)量 合計(jì)約12萬(wàn)噸，各種官能單晶體產(chǎn)量合計(jì)約 4萬(wàn)噸。2006年全國(guó)丙烯酸及酯生產(chǎn)情況（萬(wàn)噸/年）序號(hào) 廠家名稱CAA MA EA BA EHA.0北京東方石化8 . 0 1.7 1.7 1

14、6.00 0 2 1.9 3. 0吉林石化分公司1.7 .0 華誼 1 0 12 3 1.5. 11 00.2 1 . 3 4 浙江衛(wèi)星 1.1 0.34.0 5.8 0.6 5 臺(tái)塑（寧波）0 6 . 8,0 8 揚(yáng)子巴斯夫 10. 10 6 3 0.0 5 . 江蘇裕廊7 70 6 00 6 . 8 00.6 沈陽(yáng)蠟化0 0 0000093山東開(kāi)泰化工.10山東興魯化工0 . 1 0 0 0 0.2 11 0 0 浙江永和0 1.63.4.51 344.47.3合計(jì).3、丙烯酸及酯進(jìn)出口從1995年至2004年的10年間，中國(guó)丙烯酸及酯的進(jìn)口數(shù)量逐年上升，總體呈 高速增長(zhǎng)勢(shì)態(tài)，增長(zhǎng)最快的年

15、份為同比增長(zhǎng)67%（ 1997年）。2005年的進(jìn)口數(shù)量10年來(lái)首次出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng)，而且是較大的負(fù)增長(zhǎng)（-19.3%），說(shuō)明丙烯酸及酯的國(guó) 內(nèi)產(chǎn)量在2005年有很大的增長(zhǎng)，同時(shí)也是國(guó)際市場(chǎng)供應(yīng)緊張的結(jié)果。2006年仍為負(fù)增長(zhǎng)，是2005年市場(chǎng)發(fā)展態(tài)勢(shì)的延續(xù)。2006年國(guó)內(nèi)丙烯酸及酯市場(chǎng)較2005年平穩(wěn)。主要原因有：一是2005年底的價(jià) 位已處于成本線附近，受成本支撐，價(jià)格有向上的意向，2006年初以來(lái)主要原料價(jià)格處上升趨勢(shì)；二是前期由于無(wú)利可圖，國(guó)內(nèi)部分裝置有意降低開(kāi)工率，產(chǎn) 量減少；三是進(jìn)口數(shù)量減少，2005年進(jìn)口丙烯酸數(shù)量為10.1萬(wàn)噸、丙烯酸酯數(shù) 量為118.64萬(wàn)噸，而2006年則分別減少

16、為5.26萬(wàn)噸、12.32萬(wàn)噸，進(jìn)口數(shù)量 分別下降48唏口 34% 2006年進(jìn)口產(chǎn)品的價(jià)格也比2005年同期有較大的下降。 中國(guó)丙烯酸及酯歷年進(jìn)出口數(shù)量統(tǒng)計(jì)（噸）年進(jìn) 口出 口丙烯酸丙烯合計(jì)合計(jì)丙烯酸 丙烯酸份增長(zhǎng)增長(zhǎng)（%）酯酸酯（%）4057 -27.6 15.9 3802 1996 218030816 225 374036657 62454 67.0 58883 3571 1997 64. 1 447 61809843 47.9 84835 4463 1998 80372 35.8 173 967016459 67.2 76521999 482 132493 12484156.2 159

17、7712001 -27.4 11357 2000 187472 41.5 644 31993 1554792001 67128 32.6 15290 14764 27.4 181514 523 2486422002 108800 12713 -16.8 1219 297900 19.8 11494 1891002003 1341 320749 7.6 109694 19520 53.5 211055 181792004 114313 34900 2752 11.1 356505 78.8 242192 321482005 134.4 101130 727209077186449 287579

18、-19.3 817975622620426 12321652649 2006 -6.376652 -38.81758654、丙烯酸及酯價(jià)格進(jìn)入2006年，國(guó)內(nèi)新增的裝置產(chǎn)能很大，但是丙烯酸及酯產(chǎn)品價(jià)格未明顯下滑， 因?yàn)檫M(jìn)入2006年主要原料價(jià)格在不斷上升，國(guó)際原油價(jià)格即于2006年7月達(dá)到 歷史最高，國(guó)外公司多次提高丙烯酸及酯類產(chǎn)品的銷售價(jià)格。當(dāng)前丙烯酸平均價(jià) 格為1250013000元/年之間，本項(xiàng)目考慮未來(lái)各種不確定因素對(duì)產(chǎn)品價(jià)格的影響， 并考慮一定的風(fēng)險(xiǎn)因素，丙 烯酸的價(jià)格按12500元/噸（含稅價(jià)）、甲醇價(jià)格按2500元/噸（含稅價(jià)）、正丁 醇價(jià)格按9850元/噸（含稅價(jià)）、辛醇價(jià)格按

19、11600元/噸（含稅價(jià)）的價(jià)格進(jìn)行 財(cái)務(wù)分析。丙烯酸甲酯12600元/噸、丙烯酸乙酯12700元/噸、丙烯酸丁酯15800元/噸、丙烯酸異辛酯17300元/噸。為便于財(cái)務(wù)分析，各種酯類平均價(jià)格為14600萬(wàn)元/ 噸。本項(xiàng)目考慮未來(lái)各種不確定因素對(duì)產(chǎn)品價(jià)格的影響，并考慮一定的風(fēng)險(xiǎn)因素，各種丙烯酸酯的平均價(jià)格為13000元/噸。二、產(chǎn)品方案和生產(chǎn)規(guī)模1、產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模16萬(wàn)噸/年丙烯酸生產(chǎn)裝置，6萬(wàn)噸/年高純丙烯酸（HPAA、2萬(wàn)噸/年丙烯酸甲 酯（MA、1.7萬(wàn)噸/年丙烯酸乙酯（EA、8萬(wàn)噸/年丙烯酸正丁酯（BA、5.6萬(wàn) 噸/年丙烯酸異辛酯（2-EHA2、丙烯酸及其酯的質(zhì)量指標(biāo)裝置設(shè)計(jì)加

20、工原料為聚合級(jí)丙烯；主要產(chǎn)品為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯。其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下：高純丙烯酸（HPAA .項(xiàng)目規(guī)格優(yōu)級(jí)品分析方法GC及差減99.5純度Wt%法 阻聚劑含量可根據(jù)客戶要求注：15比色法）W色相（APHA 協(xié)商確定 分光光度2糖醛Wtppm法卡爾費(fèi)休0.3 Wt%水份法分光光度阻聚劑（MEHQ Wtppm 200 20法.貯存期：通風(fēng)防涼21.貯存溫度C： 15-30儲(chǔ)存要求 處，半包200kg 桶（全塑桶.散裝.合格級(jí)丙烯酸A .標(biāo)準(zhǔn)號(hào)ZBC 17010-87化學(xué)式C=CHCOOHM.W規(guī)項(xiàng)等優(yōu)級(jí)一級(jí)含量% 9999色度HAZE單位）2020注：阻聚劑含酸

21、度（以丙烯酸計(jì)） % / /可根據(jù)用戶要水份% 0.10.5協(xié)商確定鐵ppm / /阻聚劑 MEHppm 2020 20301. 高分子聚合的官能單體2. 有機(jī)合成3. 高分子電解質(zhì)。制造高分子電解質(zhì)，樹(shù)脂溶液（水溶用和溶劑型）和乳膠后者可用于涂料制作或織物、造紙皮革粘合劑等加工助劑。并可用于丙烯酸酯（包 括官能單體）的合成。儲(chǔ)存要求 貯存溫度：15-30 C貯存期：半年丙烯酸甲酯（MA的質(zhì)量指標(biāo).標(biāo)準(zhǔn)號(hào)：GB/T 17529.2-1998化學(xué)式：CH=CHCOOCH（ M.W.86規(guī)格項(xiàng)目?jī)?yōu)等品一等品注：阻聚劑純度% 99.5含量可根據(jù)色度Hazen單位（鉑-鉆色號(hào)）10（散），20（桶）客

22、戶要求協(xié)w商確定水分% 0.05 0.1阻聚劑（MEHQ含量（m/m） 10100 10-6酸度（以丙烯酸計(jì)）,% 99.8 99.5色度（Hazen單位）w 15 20酸度（以丙烯酸計(jì)）w 0.01 0.01水分 0.1 0.1510 505 50（MEHQ）PPrtl聚劑.丙烯酸乙酯（EA的質(zhì)量指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)：GB/T 17529.3-1998 化學(xué)式：CH=CHCOOCHM.W.100眈項(xiàng)目 優(yōu)級(jí)品一等品純度 % 99.5 99.2色度Hazen單位（鉑-鉆色號(hào)）22 2 伴隨著兩段（步）主反應(yīng)，還有 若干副反應(yīng)發(fā)生 , 并生成醋酸、丙酸、乙醛、糠醛、丙酮、甲酸、馬來(lái)酸（順丁 烯二酸）等副產(chǎn)

23、物。、丙烯酸酯生產(chǎn)原理酯化級(jí)丙烯酸與醇在酸性催化劑存在下， 直接經(jīng)酯化反應(yīng)生成丙烯酸酯和水。 其 化學(xué)反應(yīng)式為：CH=CHCOOH+ROH=CH=CHCOOR+HO222該反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，在催化劑存在下，7080C的反應(yīng)溫度。其中R=CH3CH CH所得產(chǎn)物相應(yīng)為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。9245 （ 2）工藝特點(diǎn)丙烯酸工藝特點(diǎn)A. 采用該工藝，原料消耗低，反應(yīng)條件相對(duì)溫和，生產(chǎn)連續(xù)進(jìn)行，易于實(shí)現(xiàn)自 動(dòng)化，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。并且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。B. 所用催化劑為我國(guó)自選研究開(kāi)發(fā)，催化劑的選擇性、收率及使用周期達(dá)到國(guó) 際先進(jìn)水平。C丙烯酸氧化反應(yīng)器屬國(guó)內(nèi)首創(chuàng)，熔鹽流

24、程與原引進(jìn)技術(shù)相比，工藝更合理， 有利于反應(yīng)器的出熱。D. 氣體混合裝置具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，混合效率高并可同時(shí)混合多種氣體的特點(diǎn)，通 過(guò)錯(cuò)流混合更有利于氣相反應(yīng)的進(jìn)行。E. 在丙烯酸提純裝置中采用并流噴射塔板，并在工藝流程中采用鹵代烴一芳香 烴多元共沸精餾體系，提高了裝置的處理能力，降低塔至溫度，延長(zhǎng)生產(chǎn)周期。 與原有的共沸精餾體系比較，具有較高的脫水率和脫醋酸率。、丙烯酸酯工藝特點(diǎn)A. 采用該工藝，原料消耗低，反應(yīng)條件相對(duì)溫和，生產(chǎn)連續(xù)進(jìn)行，易于實(shí)現(xiàn)自 動(dòng)化，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。并且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。B. 所用催化劑為我國(guó)自選研究開(kāi)發(fā)，催化劑的選擇性、收率及使用周期達(dá)到國(guó) 際先進(jìn)水平。

25、C. 該工藝裝置通用性強(qiáng)，產(chǎn)品調(diào)整方便，可以根據(jù)產(chǎn)品市場(chǎng)走向，迅速進(jìn)行產(chǎn) 品轉(zhuǎn)換。四、工藝流程簡(jiǎn)述1、丙烯酸工藝流程簡(jiǎn)述丙烯酸工藝流程示意如下圖丙烯氧化法生產(chǎn)丙烯酸技術(shù)的丙烯氧化部分的流程主要有兩大類， 一類是反應(yīng)氣 體一次通過(guò)反應(yīng)器的催化劑床層的單流程； 一類是循環(huán)法流程。本方案擬推（不 該流程是將經(jīng)過(guò)吸收環(huán)節(jié)處理的反應(yīng)后氣體中的一部分薦的是循環(huán)法流程，含丙烯酸，含有未反應(yīng)的丙烯、氧氣、氮?dú)獾榷栊詺怏w、氧化碳?xì)怏w、水蒸氣） 再引回到反應(yīng)器的入口，與加入的新鮮空氣和新鮮丙烯氣體混合形成在組成上符 合工藝要求的反應(yīng)氣體。反應(yīng)原料氣先經(jīng)過(guò)一段反應(yīng)器，大部分丙烯氧化生成丙 烯醛，少部分生成丙烯酸和醋

26、酸、碳化物等副產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)一段反應(yīng)的氣體經(jīng)過(guò)急 冷后進(jìn)入二段反應(yīng)器，絕大部分丙烯醛進(jìn)一步氧化成丙烯酸。 在二段反應(yīng)中，同 樣有諸多副反應(yīng)發(fā)生。經(jīng)過(guò)二段反應(yīng)的氣體，經(jīng)冷卻器降溫至200150C后送至吸收塔處理。兩段反應(yīng)熱由熱載體送出。經(jīng)廢熱鍋爐降溫后，返回反應(yīng)器。在廢熱鍋爐中，反 應(yīng)熱以水蒸氣形式被回收。熱載體的外循環(huán)量，由設(shè)置的反應(yīng)溫度控制系統(tǒng)根據(jù) 反應(yīng)溫度的要求進(jìn)行調(diào)節(jié)。在吸收塔經(jīng)吸收形成的丙烯酸水溶液從塔頂進(jìn)入汽提塔， 通過(guò)汽提，丙烯醛、乙 醛等較輕組分大部分被脫除，最終返回吸收塔并從吸收塔頂排出系統(tǒng)。在汽提塔 得到的低輕組分含量（以丙烯醛計(jì)其含量在200啞/kg以下）的丙烯酸水溶液則 被送

27、至后續(xù)精制系統(tǒng)。為了降低操作溫度并有利于輕組分的脫除，汽提塔在負(fù)壓下運(yùn)行。來(lái)自吸收汽提單元的濃度50% （質(zhì)量分?jǐn)?shù)）左右的丙烯酸水溶液進(jìn)入萃取塔，同 時(shí)加入定量的萃取劑（醋酸異丙酯）。該萃取塔為轉(zhuǎn)盤塔。在萃取塔內(nèi)，丙烯酸、 醋酸等組分被萃取到富含萃取劑的萃取相中，它從塔的上部排出并送至溶劑分離 塔。萃取相中丙烯酸的濃度為23%水含量為9%萃取塔的萃余相，主要是含有 微量丙烯酸（0.6%）、醋酸和少量萃取劑（2.5%）的水,則從萃取塔的下部排出進(jìn) 入溶劑回收塔在溶劑回收塔中，萃余相中的萃取劑及少量水分從塔頂餾出，分相 后，萃取劑被送回萃取塔。萃余相中的水，則從溶劑分離塔的塔中排出工藝系統(tǒng)。2、丙

28、烯酸甲酯（包括丙烯酸乙酯）工藝流程簡(jiǎn)述1）反應(yīng)系統(tǒng)：丙烯酸、甲醇（乙醇）和回收醇按進(jìn)料摩爾配比以混合后，再與反應(yīng)循環(huán)液一起 預(yù)熱到一定溫度， 從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器。 一般采用過(guò)量的方法進(jìn)行操作。 反 應(yīng)液經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑床后，丙烯酸單程轉(zhuǎn)化率約為40%，反應(yīng)生成液從反應(yīng)器底部出口送至酸分離塔。反應(yīng)生成液從酸分離塔底部加入，丙烯酸酯、甲醇（乙醇）和水從塔頂蒸出，塔 釜液送至脫副重組分塔脫除反應(yīng)液中的副產(chǎn)重組以氣相形式進(jìn)入脫重組分塔。 分，使反應(yīng)液中的副產(chǎn)重組分保持在較低水平， 保證樹(shù)脂的催化能力。 酸分離塔 的回流液來(lái)自脫重組分塔頂部受液槽和精制系統(tǒng)的脫輕組分塔頂部受液槽。 脫副

29、重組分塔是閃蒸塔， 負(fù)壓操作， 其作用是脫除循環(huán)液中的副產(chǎn)重組分。 來(lái)自 酸分離塔的釜液與來(lái)自精制系統(tǒng)的精制塔的釜液一起從脫副重組分塔上部進(jìn)料， 含有丙烯酸、 醇及丙烯酸酯的輕組分從頂部蒸出， 經(jīng)冷凝器冷凝后進(jìn)入脫副重組 分塔頂部受液槽； 塔釜液進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行高效蒸發(fā)， 進(jìn)一步回收其中的丙烯 酸，蒸發(fā)物返回脫副重組分塔，而殘液進(jìn)入廢液槽（薄膜蒸發(fā)器釜液槽） ，一部 分作為薄膜蒸發(fā)器的循環(huán)液， 另一部分控制一定流量送往廢水處理單元。 脫副重 組分塔頂部受液槽中的物料一部分作為反應(yīng)器的循環(huán)液， 一部分作為一些冷凝器 的噴淋液。來(lái)自酸分離塔頂部的氣相物料進(jìn)入脫重組分塔的中下部，丙烯酸酯、 醇、水

30、從頂部蒸出，經(jīng)冷凝器冷凝后進(jìn)入頂部受槽； 含有少量的丙烯酸及甲 （乙） 氧基丙烯酸甲 （乙）酯的釜液送往廢水處理單元。 脫重組分塔投入儀表空氣用于 阻聚。（2）精制系統(tǒng)： 來(lái)自脫重組分塔頂部受液槽的物料經(jīng)加料冷卻器降溫后從底部進(jìn)入萃取塔， 來(lái)自 醇回收塔釜部受液槽的工藝水和脫輕組分塔受液槽的水相一起從頂部進(jìn)入萃取 塔，經(jīng)過(guò)逆向接觸， 醇溶進(jìn)萃取水從塔釜采出作為醇回收塔的加料。 含少量醇及 少量水的萃余相（粗丙烯酸酯）從塔頂采出作為脫輕組分塔的加料。 萃取塔的釜液經(jīng)醇回收塔加料預(yù)熱器預(yù)熱后從中上部進(jìn)入醇回收塔內(nèi)， 醇、水及 少量的丙烯酸酯經(jīng)共沸從塔頂蒸出， 經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后進(jìn)入醇回收塔頂部受液

31、 槽，作酯化反應(yīng)原料返回反應(yīng)器。 塔釜液經(jīng)加料預(yù)熱器換熱后送到醇回收塔釜部 受液槽，作為萃取塔的萃取水。來(lái)自萃取塔頂部的萃余相經(jīng)預(yù)熱從脫累組分塔中上部進(jìn)入塔內(nèi)， 經(jīng)蒸餾，醇及及 醋酸酯等輕組分隨少量的丙烯酸酯和水一起從塔頂蒸出， 經(jīng)冷凝器冷凝和冷卻后 進(jìn)入塔頂受液槽。 塔頂受液槽內(nèi)液體經(jīng)靜止分層， 下部的水層送往萃取塔作為萃 取水，上部酯相一部分經(jīng)換熱后回流到塔內(nèi)， 一部分作為配制阻聚劑的溶劑。 釜 液送往精制塔。來(lái)自脫組分塔的塔釜液從精制塔塔釜進(jìn)料，經(jīng)精餾脫除去重組分后從塔頂蒸出， 再經(jīng)冷凝器冷凝后得到丙烯酸酯產(chǎn)品， 進(jìn)入產(chǎn)品中間槽。 為了防止聚合， 在回流 中加入了阻聚劑， 另外，在塔頂部

32、以及冷凝器頂部加含有阻聚劑的噴淋， 塔釜加 入儀表空氣。（ 3）脫臭系統(tǒng) ：本裝置排出的廢氣都要經(jīng)過(guò)脫臭塔處理， 回收其中的醇和丙烯酸酯。廢氣從第一 脫臭塔底部進(jìn)入，從塔頂加入經(jīng)過(guò)降溫的醇對(duì)廢氣進(jìn)行洗滌， 洗滌液進(jìn)入醇回收 塔的頂部受液槽；醇洗過(guò)的廢氣進(jìn)入第二脫臭塔底部。來(lái)自醇回收塔釜部受液槽 的工藝水進(jìn)入第二脫臭塔底部，對(duì)廢氣進(jìn)行水洗，洗滌水作為萃取塔的萃取水， 水洗后的廢氣從塔頂部排出，經(jīng)羅茨鼓風(fēng)機(jī)輸送到廢氣焚燒爐做無(wú)害化處理 具體工藝流程示意如下圖：、丙烯酸丁酯（包括丙烯酸異辛酯）工藝流程簡(jiǎn)述3丙烯酸和醇（包括回收醇）按一定比例加入反應(yīng)器，之后加入濃硫酸。加料 0.6MPa改用0.2MP

33、a 向反應(yīng)器夾套通入蒸汽進(jìn)行預(yù)熱，當(dāng)溫度達(dá)到設(shè)定值后，后，丙烯酸酯和原料醇 以共沸物形式進(jìn)入脫水蒸汽加熱。酯化反應(yīng)過(guò)程中生成的水、經(jīng)冷從塔頂蒸出， 經(jīng)與塔頂加入脫水塔受液槽上層酯相物料逆流接觸，塔塔底，凝器冷凝后進(jìn)入脫水塔受液槽。冷凝液脫水塔受液槽分離后，酯相作為脫水塔的 回流，水相進(jìn)入工藝水槽。工藝流程示意如下圖。酯化反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液排到中和槽，40%勺NaOH水溶液和來(lái)自工藝水槽的。水 在管道混合器混合稀釋后加入到中和槽內(nèi)。 作為催化劑使用的全部硫酸以及未反 應(yīng)的丙烯酸等被完全中和，中和液的 PH值控制為9以上。經(jīng)分析檢驗(yàn)后中和液 用輸送泵送往分離槽，在分離槽內(nèi)物料分為酯相和水相， 酯相

34、進(jìn)入酯相槽，水相 進(jìn)入水相槽。來(lái)自酯相槽粗丙烯酸酯物料與脫堿塔循環(huán)液混合后加入塔底， 脫水塔受液槽水相 作為萃取劑經(jīng)輸送泵從脫堿塔頂部加入， 通過(guò)逆向接觸，進(jìn)料中的堿進(jìn)入水中從 塔底排出進(jìn)入水相槽，脫水之后的物料從脫堿塔上部采出進(jìn)入脫輕組分塔加料槽。來(lái)自水相槽的廢水經(jīng)加料預(yù)熱后從醇回收塔頂部加入， 經(jīng)蒸餾含有醇、丙烯酸酯 和水共沸物從塔頂餾出，經(jīng)冷凝器冷凝后進(jìn)入醇回收塔頂部受液槽分層，上部酯相送往脫輕組分頂部受液槽，水相進(jìn)入工藝水槽。塔釜液經(jīng)與進(jìn)料換熱后排往廢 水處理單元堿性廢水儲(chǔ)槽。脫輕組分塔的目的是將來(lái)自酯相槽的粗丙烯酸酯中含的丁醇及水蒸出。來(lái)自脫輕組分塔加料槽的粗丙烯酸酯經(jīng)換熱后從中部進(jìn)

35、入脫輕組分塔，經(jīng)過(guò)精餾丁醇、水和部分丙烯酸酯從塔頂蒸出，冷凝后進(jìn)入脫輕組分塔塔頂受液槽， 除回流外，大 部分送回酯化工段繼續(xù)使用，少量作為配制阻聚劑的溶劑，塔釜液為丙烯酸酯和 一些高沸點(diǎn)物，與進(jìn)料換熱后加入精制塔塔底。精制塔只有精餾段，沒(méi)有提餾段。脫除了醇、水等的脫輕組分釜液在精制塔中精 餾，丙烯酸酯從塔頂餾出，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝加入丙烯酸酯產(chǎn)品中間槽。塔釜液用計(jì)量泵輸送到回收系統(tǒng)回收其中的丙烯酸酯。精制塔塔釜液在蒸發(fā)器中閃蒸， 由蒸發(fā)器頂部蒸出的丙烯酸酯經(jīng)冷凝器冷凝后送到酯相槽，蒸發(fā)器回收不了的殘液排到廢油槽。五、消耗定額原材料、燃料和公用工程消耗定額（按每噸丙烯酸產(chǎn)品）見(jiàn)下表高純丙烯丙烯酸甲

36、丙烯酸乙丙烯酸丁單位名稱丙烯酸辛酯5.60.408酯酸醇萃取塔臺(tái) 板式塔溶劑回收塔酯臺(tái)酯填料塔萬(wàn)噸/6 2裝置規(guī)模醇回收塔板式塔溶劑分餾塔臺(tái)1.7臺(tái)8板式塔年原材料醇拔頭塔板式塔臺(tái)乙酸分離塔臺(tái)板式塔t/t 0.7100%計(jì)） 丙烯（以酯精制塔板式塔臺(tái)丙烯酸精制塔臺(tái)板式:塔 塔t/t 0.923酯化用丙烯酸重組分分解0.59 0.8150.408 t/t計(jì)） 甲醇（以i00%t/t0.515100%乙醇（以計(jì)）臺(tái)臺(tái)重組分分解塔器t/t0.64100%丁醇（以計(jì)）t/t100%辛醇（以計(jì)）kg/t丙烯酸用溶劑kg/t 對(duì)苯二酚kg/t 吩噻嗪kg/t 對(duì)苯 二酚一甲醚kg/t 丙烯酸重 酯生產(chǎn)裝置填充式固定床反應(yīng)臺(tái)第一酯 化反應(yīng)器器填充式固定床 反應(yīng)臺(tái)第二酯化反應(yīng)器器0.7613.43.2 3醇回收塔2.1填料塔臺(tái)2.21.60.26 0.330.33 0.310.14醇拔頭塔板式塔臺(tái)5苯 kg/t14.61392.5%硫酸（）kg/t填料塔臺(tái)脫水塔2