水質(zhì)-硫酸鹽的測(cè)定-重量法

1、水質(zhì) 硫酸鹽的測(cè)定 重量法1. 范圍1.1本方法規(guī)定了測(cè)定水中硫酸鹽的重量法。本方法適用于地面水、地下水、含鹽水、生活污水及工業(yè)廢水。本方法可以準(zhǔn)確地測(cè)定硫酸鹽含量 10mg/L（以SQ2-計(jì)）以上的水樣，測(cè)定上限為 5000mg/L（以 SQ2 計(jì)）。1.2干擾樣品中若有懸浮物，二氧化硅、硝酸鹽和亞硝酸鹽可使結(jié)果偏高。 堿金屬硫 酸鹽，特別是堿金屬硫酸氫鹽常使結(jié)果偏低。鐵和鉻等影響硫酸鋇的完全沉淀， 形成鐵和鉻的硫酸鹽也使結(jié)果偏低。在酸性介質(zhì)中進(jìn)行沉淀可以防止碳酸鋇和磷酸鋇沉淀，但是酸度高會(huì)使硫酸 鋇沉淀的溶解度增大。當(dāng)試料中含 CrQ42-、PQ43大于 10mg NQ3-1000mgSi

2、Q22.5mg, Ca2+2000mg Fe3+5.0mg以下不干擾測(cè)定。在分析開始的預(yù)處理階段，在酸性條件下煮沸可以將亞硫酸鹽和硫化物分別 以二氧化硫和硫化氫的形式趕出。在廢水中他們的濃度很高，發(fā)生 2HS+SQ+2H 3S +3HQ反應(yīng)時(shí)，生成為單體硫應(yīng)該過濾掉，以免影響測(cè)定結(jié)果。2. 原理在鹽酸溶液中，硫酸鹽和加入的氯化鋇反應(yīng)形成硫酸鋇沉淀.沉淀反應(yīng)在接 近沸騰的溫度下進(jìn)行，并在陳化一段時(shí)間之后過濾。用水洗到無氯離子，烘干或灼 燒沉淀,稱硫酸鋇的重量。3. 試劑本方法所用試劑除另有說明外，均為認(rèn)可的分析純?cè)噭?，所用水為去離子水 或相當(dāng)純度的水。4.1 鹽酸，1+1。4.2二水合氯化鋇溶液

3、，100g/L :將100g二水合氯化鋇（BaCl 2 2fQ）溶于約、 800mL水中，加熱有助于溶解，冷卻溶液并稀釋至1L。貯存在玻璃或聚乙烯瓶中。 此溶液能長期保持穩(wěn)定。此溶液1mL可沉淀約40mgSQ。注意：氯化鋇有毒，謹(jǐn)防入口。4.3 氨水,1+1。注意：氨水能導(dǎo)致燒傷，刺激眼睛，呼吸系統(tǒng)和皮膚。4.4甲基紅指示劑溶液，1g/L :將0.1g甲基紅鈉鹽溶解在水中，并稀釋到100mL4.5硝酸銀溶液，約0.1mol/L :將1.7g硝酸銀溶解于80mL水中，力卩0.1mL 濃硝酸，稀釋至100mL貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存長期穩(wěn)定。4.6碳酸鈉，無水。4. 儀器4.1蒸汽浴。4.2烘

4、箱，帶恒溫控制器。4.3馬福爐，帶有加熱指示器。4.4干燥器。4.5分析天平，可稱準(zhǔn)至0.1mg。4.6濾紙，酸洗過，無灰分，經(jīng)硬化處理過能阻留微細(xì)沉淀的致密濾紙，即慢速 定量濾紙及中速定量濾紙。4.7濾膜，孔徑為0.45卩m4.8熔結(jié)玻璃坩堝，G4,約30mL4.9瓷坩堝，約30mL4.10鉑蒸發(fā)皿，250mL注：可用3050mL代替250mL鉑蒸發(fā)皿。水樣體積大時(shí)，可分次加入。5. 試樣制備5.1樣品可以采集在硬質(zhì)玻璃或聚乙烯瓶中。 為了不使水樣中可能存在的硫化物 或亞硫酸鹽被空氣氧化，容器必須用水樣完全充滿。不必加保護(hù)劑，可以冷藏較 長時(shí)間。5.2試料的制備取決于樣品的性質(zhì)和分析的目的。

5、為了分析可過濾態(tài)的硫酸鹽， 水樣應(yīng)在采樣后立即在現(xiàn)場(chǎng)（或盡可能快地）用0.45卩m的微孔濾膜過濾，濾液留 待分析。需要測(cè)定硫酸鹽的總量時(shí)，應(yīng)將水樣搖勻后取試料，適當(dāng)處理后進(jìn)行分 析。6. 操作步驟6.1預(yù)處理6.1.1 將量取的適量可濾態(tài)試料(例如含50mgS4O-)置于500mL燒杯中，加兩滴 甲基紅指示劑(3.4)用適量的鹽酸(3.1)或者氨水(3.3)調(diào)至顯橙黃色，再加 2mL 鹽酸(3.1)，加水使燒杯中溶液的總體積至 200mL加熱煮沸至少5min。6.1.2 如果試料中二氧化硅的濃度超過 25mg/L,則應(yīng)將所取試料置于鉑蒸發(fā)皿(4.10)中，在蒸氣浴上蒸發(fā)到近干，加 1mL鹽酸(

6、3.1)，將皿傾斜并轉(zhuǎn)動(dòng)使酸和 殘?jiān)耆佑|，繼續(xù)蒸發(fā)到干，放在180C的烘箱內(nèi)完全烘干。如果試料中含有 機(jī)物質(zhì),就在燃燒器的火焰上炭化，然后用2mL水和1ml鹽酸(3.1)把殘?jiān)瘢?再在蒸氣浴上蒸干，加入2mL鹽酸(3.1)，用熱水溶解可溶性殘?jiān)筮^濾，用少 量熱水多次反復(fù)洗滌不溶解的二氧化硅，將濾液和洗液合并，按6.1.1調(diào)節(jié)酸度。6.1.3 如果需要測(cè)總量而試料中又含有不溶解的硫酸鹽，則將試料用中速定量濾紙過濾，并用少量熱水洗滌濾紙，將洗滌液和濾液合并，將濾紙轉(zhuǎn)移到鉑蒸發(fā) 皿(4.10)中，在低溫燃燒器上加熱灰化濾紙，將4g無水碳酸鈉(3.6)同皿中殘?jiān)?混合，并在900加熱使混合物

7、熔融，放冷，用50mL水將熔融混合物轉(zhuǎn)移到500mL 燒杯中，使其溶解，并和濾液和洗液合并，按6.1.1調(diào)節(jié)酸度。6.2沉淀將6.1預(yù)處理所得的溶液加熱至沸，在不斷攪拌下緩慢加入10 5mL熱氯化 鋇溶液(3.2)，直到不再出現(xiàn)沉淀，然后多加2mL在8090C下保持不少于2h， 或在室溫至少放置6h，最好過夜以陳化沉淀。注：緩慢加入氯化鋇溶液、煮沸均為促使沉淀凝聚減少其沉淀的可能性。6.3過濾沉淀灼燒或烘干6.3.1 灼燒沉淀法用少量無灰過濾紙紙漿和硫酸鋇沉淀混合，用定量致密濾紙過濾，用熱水轉(zhuǎn)移并洗滌沉淀，用幾份少量溫水反復(fù)洗滌沉淀物，直至洗滌液不含氯化物為止。 濾紙和沉淀一起，置于事先在80

8、0C灼燒恒重后的瓷坩堝里烘干，小心灰化濾紙 后(不要讓濾紙燒出火焰)，將坩堝移 入高溫爐里，在800r灼燒1h放在干燥器 內(nèi)冷卻，稱重，直至灼燒至恒重。6.3.2 烘干沉淀法用在105C干燥并已恒重后的熔結(jié)玻璃坩堝(G4)過濾沉淀，用帶橡皮頭的玻 璃棒及溫水將沉淀定量轉(zhuǎn)移到坩堝中去， 用幾份少量的溫水反復(fù)洗滌沉淀，直至 洗滌液不含氯化物。取下坩堝，并在烘箱內(nèi)于 105 2C干燥12h，放在干燥器 內(nèi)冷卻，稱重，直到干燥至恒重，洗滌過程中氯化物的檢驗(yàn)。洗滌過程中氯化物的檢驗(yàn)在含約5mL硝酸銀溶液(3.5)的小燒杯中收集約5mL的洗滌水，如果沒有沉 淀生成或者不顯渾濁，即表明沉淀中已不含氯離子。7

9、. 結(jié)果計(jì)算硫酸根(SO2-)的含量c (mg/L)按下式進(jìn)行計(jì)算：式中：m-從試料中沉淀出來的硫酸鋇重量，g；V-試料的體積，mL411 .6-BaSO 4質(zhì)量換算為SQ的因素。8.精密度樣品試料體積mL硫酸鹽 濃度mg/LSImg/LVI%SRmg/LVR%備注1200503.3一個(gè)實(shí)驗(yàn)室9個(gè)自由度2202103.31.66.93.310個(gè)實(shí)驗(yàn)室37個(gè)自由度3205838.41.46.93.310個(gè)實(shí)驗(yàn)室35個(gè)自由度42011609.30.811.61.09個(gè)實(shí)驗(yàn)室32個(gè)自由度520150021.3同1620500029.4同1注：SI-再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差；VI-再現(xiàn)性變異系數(shù)；SR-重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差；VR- 重復(fù)性變異系數(shù)。9.參考文獻(xiàn)GB11899-89附錄A(參考件)A1使用過的熔結(jié)玻璃坩堝的清洗可用每升含5g2Na-EDTA 和25mL乙醇胺CH2(OH)CH2NH的水溶液將坩堝浸泡一夜，然后將坩堝在抽吸情 況下用水充分洗滌。A2用少量無灰濾紙的紙漿和硫酸鋇混合，能改善過濾并防止沉淀產(chǎn)生蠕升現(xiàn)象 紙漿和過，濾硫酸鋇的濾紙可一起灰化。A3將BaSO沉淀陳化好