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1、nn擊【技術(shù)文章】全面認(rèn)識(shí)水處理劑標(biāo)準(zhǔn)、水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)把循環(huán)冷卻水處理技術(shù)提高到新水平董兆祥董鋼胡鵬楊勇正(邯鄲市奧博水處理有限公司,河北邯鄲 056002)摘要本文闡述了阻垢緩蝕劑標(biāo)準(zhǔn)、循環(huán)冷卻水水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)和傳統(tǒng)水處理方法 的滯后性及其片面理解后造成的弊端, 并且提出了新的阻垢緩蝕劑評(píng)定方法、 新 的循環(huán)冷卻水控制方法以及新的水處理方法,對(duì)于提高循環(huán)冷卻水處理技術(shù)水平 有普遍指導(dǎo)意義。對(duì)于落實(shí)節(jié)能減排政策,節(jié)約寶貴的水資源產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響。關(guān)鍵詞全面認(rèn)識(shí)標(biāo)準(zhǔn)、采用新方法、提高循環(huán)水處理水平我國(guó)的水資源相當(dāng)緊缺,現(xiàn)代建設(shè)的飛速發(fā)展,對(duì)水資源的需求又是與日俱 增。水,已經(jīng)成為我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的寶
2、貴資源。節(jié)約用水已成為黨和國(guó)家的 重要政策。冶金、電力、化工企業(yè)是用水大戶。節(jié)約用水成為企業(yè)和水處理工作者的不懈追 求。然而不少的企業(yè)由于對(duì)水處理劑標(biāo)準(zhǔn)、 水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn),傳統(tǒng)水處理方法缺乏 全面地認(rèn)識(shí),致使節(jié)水工作成效不大,甚至認(rèn)為潛力已經(jīng)控盡,再無別的良方。為此,我想就這三個(gè)問題談?wù)劥譁\的認(rèn)識(shí)和體會(huì)。、關(guān)于復(fù)合阻垢緩蝕劑的標(biāo)準(zhǔn)、關(guān)于復(fù)合阻垢緩蝕劑,全國(guó)就沒有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),也不可能有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。 已知的電力系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)和石化系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)就存在著較大差異。比如:固體含量:電力標(biāo)準(zhǔn)32%石化標(biāo)準(zhǔn)是低膦無磷 25%含膦28%固含量的 高低,僅能說明藥劑中的固體含量大小, 說明不了藥劑的性能優(yōu)劣。我曾遇
3、到過 一家化工廠的阻垢緩蝕劑,固含量為 60??墒墙?jīng)模擬阻垢實(shí)驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)阻垢率相 當(dāng)?shù)?。?jīng)化學(xué)分析后得知,其主要成份是三聚磷酸鈉。如果有人把氯化鈉加入其 中,那么固含量還會(huì)更高。所以說,固含量高低無法衡量藥劑的好與壞。唑類含量:電力標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定E類 %,C類,石化標(biāo)準(zhǔn)為%。這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)之間有 差異,沒矛盾。但在實(shí)際工作中,由于唑類的檢測(cè)比較麻煩,又由于唑類原料價(jià) 格昂貴和復(fù)合阻垢緩蝕劑價(jià)格持續(xù)走低,使得許多供應(yīng)商以硫酸鋅代替唑類作緩 蝕劑,甚至連硫酸鋅也不加,致使循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重。當(dāng)系統(tǒng)出現(xiàn)腐蝕時(shí),很 少有人懷疑是無唑類含量,用戶和供應(yīng)商一起抱怨水質(zhì)太差沒辦法。其實(shí)只要藥 劑中唑類含量充足,銅、不銹
4、鋼、碳鋼是不會(huì)出現(xiàn)腐蝕問題的。膦酸鹽含量:電力標(biāo)準(zhǔn)是,石化標(biāo)準(zhǔn)是,這兩者之間存著一個(gè)矛盾,前者是 膦酸鹽多了為優(yōu),后者是膦酸鹽少了為好;傳統(tǒng)思想認(rèn)為含膦多的為好,現(xiàn)代理 念是低膦無膦為好。其它指標(biāo)如PH值(1 %水溶液)、密度(20 C)等,兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)都存在著差異。 這些指標(biāo)的高低,只能說明藥劑酸性的強(qiáng)弱,說明不了藥劑質(zhì)量的優(yōu)劣。我曾遇 到一種藥劑,固含量、密度、磷酸鹽、PH值等都合格,就是循環(huán)水低倍率運(yùn)行, 高了就結(jié)垢,并且循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重。水泥池表面鼓泡、脫皮、碎化;換熱器 管板,管道腐蝕,產(chǎn)生銹瘤。更為嚴(yán)重的是菌藻及生物粘泥旺盛。 經(jīng)化學(xué)分析后, y mW:y:-;w1 “a, -o;:
5、.:. o:;:;:;:;:;:cg:T:n二:” -p-e得知是無機(jī)磷酸鹽摻硫酸、兌水配制的,價(jià)格很低,就是效果很差。所以合乎標(biāo) 準(zhǔn)的藥劑未必就是好藥。那么,怎么樣判斷阻垢緩蝕劑的優(yōu)劣呢?我認(rèn)為:阻垢緩蝕劑只要適合用戶的水質(zhì),做到長(zhǎng)期不結(jié)垢、不腐蝕、不結(jié)泥.而 且是高倍率,這就是好藥。那么,是不是好藥?何以證明和檢驗(yàn)?zāi)???shí)踐是最好 的證明。實(shí)踐之前有一種室內(nèi)模擬試驗(yàn)方法可以判斷阻垢緩蝕劑的優(yōu)劣。早 在2003年于大連召開的全國(guó)工業(yè)水處理技術(shù)交流會(huì)上,南京理工大學(xué)工業(yè)化學(xué) 研究所發(fā)表了硬垢法,可以對(duì)阻垢緩蝕劑的阻垢性能作出全面地正確的評(píng)價(jià)。硬垢法的主要做法是:靜態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),將杯中水和杯底
6、活動(dòng)水渣全部 倒出,而后用5%分析純鹽酸和去離子水浸泡洗滌,潔凈后,倒入有一定刻度的 容量瓶中,加去離子水稀釋至刻度,計(jì)算硬垢總量,求出阻垢率。這樣計(jì)算出的 阻垢率包含了藥劑的螯合性能,分散性能和改變晶格的性能,是對(duì)阻垢緩蝕劑的 阻垢性能的一個(gè)全面合理的評(píng)價(jià)。二、關(guān)于循環(huán)水水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于循環(huán)水水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn),各行業(yè)、各企業(yè)都有所不同。也有的企業(yè)是藥劑供應(yīng) 商根據(jù)補(bǔ)充水水質(zhì)和藥劑性能給用戶設(shè)定的循環(huán)水水質(zhì)控制指標(biāo)。 這些指標(biāo)的設(shè) 定,對(duì)指導(dǎo)生產(chǎn)有積極的作用,但片面理解后就會(huì)產(chǎn)生消極作用。這是因?yàn)椋浩湟?,循環(huán)水水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn),是根據(jù)制定時(shí)期的水處理劑性能和循環(huán)水水質(zhì)控制 經(jīng)驗(yàn)確定的。隨著科技的發(fā)展
7、和經(jīng)驗(yàn)的不斷豐富, 這樣的標(biāo)準(zhǔn)就有了滯后性,如 果把它僵化,那么這些標(biāo)準(zhǔn)就制約了優(yōu)良藥劑性能的發(fā)揮。制約了水處理工作者 的智慧和潛力,制約了節(jié)能減排任務(wù)的落實(shí)。比如:HG/T20690 2000化工:. 企業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)范,即化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),是根據(jù) 2000年時(shí)的藥 劑配方及性能所不能達(dá)到的目標(biāo)而制定的。 其中規(guī)定了循環(huán)水水質(zhì)控制指標(biāo)。女口: 濁度 w 10-20mg/L、PH 值、Ca2 + +堿度 1100mg/L、總鐵mg/L、AI3+mg/L、CU 2+ mg/L、CI 700mg/L、(SO 4 2+ CI )1500mg/L、MgXSio 2 1500mg/L.余氯為mg
8、/L,石油類 AC三項(xiàng)值中,其中有一項(xiàng)合 格,可以判斷為系統(tǒng)沒有結(jié)垢,但是有了危險(xiǎn)趨向,應(yīng)該提高警惕,作出藥量或 倍率的調(diào)整。在正常倍率情況下,如果出現(xiàn)了AA、AB、AC值都不合格,則可判斷為已結(jié)垢,應(yīng)當(dāng)及時(shí)采取措施。還有另外一種特別情況,就是濃縮倍率相當(dāng) 高時(shí),或者短時(shí)間零排污的狀態(tài)下,如果藥量相應(yīng)的增加些,超飽和的碳酸鈣在 藥劑改變晶格的作用下,會(huì)形成多面體的水渣,而不是六面體的方解石。碳酸鈣:. 水渣沒有附著能力,在水流的沖擊下,會(huì)沉積在冷水池底部。當(dāng)這種狀況出現(xiàn)時(shí), 檢測(cè)循環(huán)水的AA、AB值沒有意義。只要根據(jù)CI倍率的高低調(diào)整藥量,就可萬無一失。根據(jù)CI 倍率調(diào)整藥量的多少,是根據(jù)室內(nèi)
9、模擬實(shí)驗(yàn)的結(jié)果作 出的,一般情況下是不會(huì)出事的,是安全的。在這個(gè)時(shí)候,就無法用循環(huán)水水質(zhì) 控制指標(biāo)指導(dǎo)生產(chǎn)。三、關(guān)于傳統(tǒng)的水處理方法傳統(tǒng)的水處理方法在過去的多少年里, 發(fā)揮了積極的作用。時(shí)至今日,隨著科學(xué) 技術(shù)的發(fā)展和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的不斷豐富,人們發(fā)現(xiàn)它仍需要進(jìn)一步完善。理由如下:其一,抑制循環(huán)水堿度和PH值升高的方法,就是加酸,這種方法利少弊多。誠 然,循環(huán)水加硫酸可以延緩結(jié)垢的速度和頻率。但是,凡循環(huán)水加酸的系統(tǒng),照 樣出現(xiàn)結(jié)垢問題,而且腐蝕傾向大于結(jié)垢傾向,同樣給企業(yè)帶來不安全隱患。這 些隱患表現(xiàn)在:SO42-在取代HC03-、CO32-的同時(shí),也與碳鋼、銅、不銹鋼、 水泥等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成
10、的腐蝕產(chǎn)物對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響是非常嚴(yán)重的。比如: 硫酸銅極易沉積在循環(huán)泵的葉輪上, 發(fā)生鍍銅現(xiàn)象,鍍銅現(xiàn)象引起的電位差,造 成電偶腐蝕,循環(huán)泵葉輪就會(huì)出現(xiàn)穿孔現(xiàn)象,導(dǎo)致循環(huán)泵出力下降,水溫偏高, 為系統(tǒng)結(jié)垢創(chuàng)造了條件。硫酸與水泥結(jié)合后,生成水合硫酸鈣,水合硫酸鈣體積 大,于是冷卻水池、立柱、橫梁等表面就會(huì)出現(xiàn)鼓泡、脫皮、砂化。砂化后的顆 粒吸入循環(huán)水泵后,在流速比較緩慢的部位(如:換熱器、冷卻塔填料)沉淀和 阻塞,造成換熱效果下降。硫酸與碳鋼結(jié)合形成的硫酸鐵、硫酸亞鐵、氧化鐵, 結(jié)成銹瘤沉積在系統(tǒng)的各個(gè)部位,沉積在碳鋼管道、管板上的銹瘤其底部又造成 厭氧腐蝕,出現(xiàn)坑洞。所以說傳統(tǒng)的加酸方法不是
11、一種好辦法。 y mW:y:-;wcg:T:n二:” -p-e近年來,我公司發(fā)明了一種螯合分散能力, 改變晶格能力,緩蝕預(yù)膜能力很強(qiáng)的 阻垢緩蝕劑,在高堿度(mmol/L)、高硬度(mmol/L)水質(zhì)作補(bǔ)充水時(shí),無需加酸, 也可達(dá)到倍率,長(zhǎng)期不結(jié)垢不腐蝕。它的作用機(jī)理是:藥劑螯合了 Ca2+、Mg2+ 后,HCO3-、CO32-受熱后,可以變成CO2和水,使循環(huán)水的自然PH值略有 升高。當(dāng)CaCo3超過飽和狀態(tài)時(shí),藥劑可以改變其晶格,使水垢變?yōu)樗?,?渣無附著能力,在水流的作用下,最后沉積于冷卻水池底部,待大修時(shí)清出。由 于這一藥劑的特殊功能,可以使京娘湖水濃縮到 12倍,不結(jié)垢。在邯鄲的一
12、家 鋼格板企業(yè),補(bǔ)水是滏陽河水,基本做到了循環(huán)水零排污,只是在春節(jié)放假時(shí), 才進(jìn)行排污和池底淤渣清理。還有一家余熱電廠,由于深井泵壞了,修復(fù)一月有 余,循環(huán)水補(bǔ)水靠汽車?yán)?,一個(gè)多月沒有排污,機(jī)組照樣是滿負(fù)荷運(yùn)行。還有 一家鋼廠,濁環(huán)系統(tǒng)結(jié)垢21mm厚,通過投加該阻垢緩蝕劑三個(gè)月,將系統(tǒng)老 垢徹底處理干凈,并且是零排污。還有一座高爐在實(shí)現(xiàn)循環(huán)水零排放后。 系統(tǒng)結(jié) 垢嚴(yán)重,改用我公司藥劑后,同樣是零排放,兩個(gè)月除掉了老垢,目前運(yùn)行正常。其二,循環(huán)水檢測(cè)和控制總磷的辦法,并不科學(xué)。檢測(cè)循環(huán)水中總磷的高低,是 為了了解循環(huán)水中有沒有藥和藥量大小,通過調(diào)整藥量,防止循環(huán)水系統(tǒng)結(jié)垢。 可是,通過我多年的
13、觀察,認(rèn)為這種做法并不科學(xué),照樣造成系統(tǒng)結(jié)垢。理由是: 有一家發(fā)電廠15WM機(jī)組和6WM機(jī)組都是獨(dú)立的循環(huán)水系統(tǒng),而都是 1500m3的容積,由于同樣控制總膦為 5ppm,所以加藥量都是100公斤。由于 忽視了換熱量大小,一個(gè)夏天下來,6WM機(jī)組沒結(jié)垢,15WM機(jī)組結(jié)垢3次。 給用戶造成了百萬余元的經(jīng)濟(jì)損失。另有一家企業(yè),循環(huán)水濃縮倍率不斷提高, 而循環(huán)水中的總膦含量也在不斷升高,根據(jù)循環(huán)水總磷控制標(biāo)準(zhǔn),認(rèn)為總磷合格, 于是由減少藥量到不加藥,最后導(dǎo)致系統(tǒng)結(jié)垢很嚴(yán)重。在許多個(gè)循環(huán)水系統(tǒng)中, 每天投加多少阻垢緩蝕劑,是有計(jì)量的。如果再進(jìn)行總磷的測(cè)定,去了解水中藥:. 量的大與小,就是多此一舉???/p>
14、磷的檢測(cè)結(jié)果誤差很大,因人、因時(shí)不同,結(jié) 果也不同。所以按不同的總膦數(shù)據(jù)調(diào)整藥量, 就會(huì)出現(xiàn)藥量的或多或少,造成藥 量的不足或浪費(fèi)。由于以上四種原因,所以我們經(jīng)常發(fā)現(xiàn)的一種現(xiàn)象就是, 系統(tǒng) 結(jié)垢了,而循環(huán)水總磷的控制記錄都是合格的。我們不僅要問:合格了,為什么 結(jié)垢?結(jié)垢了為什么說控制合格?問題就在于循環(huán)水中總磷的高低與結(jié)垢與否 沒有直接聯(lián)系。所以控制總磷的辦法并不科學(xué)。其三、循環(huán)水系統(tǒng)檢測(cè)項(xiàng)目過多過繁,意義不大,在一些企業(yè)中,循環(huán)水的化學(xué)監(jiān)督項(xiàng)目很多,除了檢測(cè)堿度、硬度、Ca2+、Mg2+、CI-、濁度、PH外,還有 導(dǎo)電度、總磷、COD、BOD、懸浮物、污垢熱阻、Sio2、So42-、總?cè)?/p>
15、固、細(xì)菌 總數(shù)等。這么多的檢測(cè)項(xiàng)目中,有的是重復(fù)檢測(cè),有的是無用檢測(cè)。比如循環(huán)水 的CI-倍率,就可以代表導(dǎo)電度、總?cè)芄?、濁度、懸浮物、污垢熱阻等?xiàng)目,倍 率高了,這些數(shù)值同樣會(huì)跟著倍率增長(zhǎng)。循環(huán)水檢測(cè)Si02是無用檢測(cè),我們大家知道,Si02是代表硅酸鹽的,硅酸鹽垢的結(jié)晶 PH值是,而我們的循環(huán)水系 統(tǒng)PH值都在甚至以上運(yùn)行,根本就沒有硅酸鹽結(jié)垢的條件。再如BOD、COD是污水處理系統(tǒng)的主要指標(biāo),在循環(huán)水用中水做補(bǔ)充水時(shí)有指導(dǎo)意義, 而在用深 井水做補(bǔ)充水時(shí),就沒有必要搞得那么復(fù)雜。還有一種情況,需引起特別的注意,有一家化工企業(yè),循環(huán)水的濁度為2mg/L,按循環(huán)水控制標(biāo)準(zhǔn)是合格的??墒菗Q熱器
16、,濾網(wǎng)上的粘泥和藻類都是十分的旺盛, 每天派兩人專職清洗濾網(wǎng)。換熱器堵塞后進(jìn)行解列,采用人工清洗。這是為什么 呢?經(jīng)仔細(xì)分析后發(fā)現(xiàn),是藥劑中磷含量過高,使循環(huán)水水質(zhì)富營(yíng)養(yǎng)化,藻類長(zhǎng) 勢(shì)很旺。附著在濾網(wǎng)上的藻類,在新陳代謝過程中產(chǎn)生的粘液吸附了水中的泥土 及懸浮物,致使循環(huán)水濁度很低,而濾網(wǎng)、冷卻塔填料、換熱器卻經(jīng)常被藻類和 粘泥堵塞。所以,檢測(cè)循環(huán)水的濁度也存有誤區(qū)。倒是循環(huán)水的濁度值高了,正1 “a, -o;:.:. o:;:;:;:;:;:cg:T:n二:” -p-e好說明它沒有附著在設(shè)備上。似這種情況,檢測(cè)濁度時(shí)要辯證分析,如能到現(xiàn)場(chǎng) 看看藻類和粘泥在循環(huán)水冷卻塔上的附著情況, 就能明了是不是該投殺菌滅藻粘 泥剝離劑了。其四、氧化性和非氧性殺菌滅藻劑交替使用,是經(jīng)典之作,不可否認(rèn)。但多年來 我們有一種復(fù)合性的殺菌滅藻粘泥剝離劑, 屬非氧化性,非離子藥劑的合劑。在 冷卻水系統(tǒng)未出現(xiàn)有機(jī)物泄漏的情況下, 藥量適當(dāng),一次性投入,就可將菌藻大 部分殺死,菌藻賴以生存的粘泥也能徹底剝離干凈。如此質(zhì)量和效能的藥劑一年 投加2-4次即可,完全達(dá)到安全生產(chǎn)對(duì)循環(huán)水水質(zhì)的要求, 根本用不著氧化性和 非氧化性殺菌劑交替使用,而且更理想,更簡(jiǎn)便。綜上所述,水處理劑標(biāo)準(zhǔn)、水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)、傳
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