醫(yī)學(xué)有機(jī)化學(xué)：第十四章 脂類

1、第十四章第十四章 脂類脂類 2 脂類又稱脂質(zhì)。廣泛地存在于動(dòng)植物體內(nèi)，脂類又稱脂質(zhì)。廣泛地存在于動(dòng)植物體內(nèi)， 主要有主要有油脂油脂、蠟蠟和和類脂類脂。 類脂包括類脂包括磷脂、糖脂、甾族化合物磷脂、糖脂、甾族化合物等。等。 脂類的存在脂類的存在 3 油脂：油脂： 高級(jí)脂肪酸與甘油生成的酯。高級(jí)脂肪酸與甘油生成的酯。 甘油磷脂：甘油磷脂：高級(jí)脂肪酸、磷酸、含氮有機(jī)堿與甘油高級(jí)脂肪酸、磷酸、含氮有機(jī)堿與甘油 生成的酯。生成的酯。 甾族化合物：甾族化合物：具有具有環(huán)戊烷并多氫菲環(huán)戊烷并多氫菲結(jié)構(gòu)的化合物。結(jié)構(gòu)的化合物。 CH2 CHO CH2O O P C C R2 O R1 O O OCH2CH2N

2、+(CH3)3 O- C O HH H 黃體酮 O CH3 4 脂類的重要生理功能脂類的重要生理功能 v脂肪是機(jī)體新陳代謝的重要脂肪是機(jī)體新陳代謝的重要能量來(lái)源能量來(lái)源，還是脂溶，還是脂溶 性生物物質(zhì)的性生物物質(zhì)的良好溶劑良好溶劑，可促進(jìn)機(jī)體對(duì)維生素，可促進(jìn)機(jī)體對(duì)維生素A A、 DD、E E、K K和胡蘿卜素等的吸收。和胡蘿卜素等的吸收。 v磷脂、膽固醇構(gòu)成磷脂、膽固醇構(gòu)成生物膜生物膜，與細(xì)胞的正常生理代，與細(xì)胞的正常生理代 謝活動(dòng)有密切的關(guān)系。謝活動(dòng)有密切的關(guān)系。 v甾族化合物是生物體內(nèi)的甾族化合物是生物體內(nèi)的激素激素，調(diào)節(jié)正常代謝、，調(diào)節(jié)正常代謝、 控制生長(zhǎng)發(fā)育等?？刂粕L(zhǎng)發(fā)育等。 5 一

3、、油脂的組成、結(jié)構(gòu)和命名（掌握）一、油脂的組成、結(jié)構(gòu)和命名（掌握） 二、油脂的物理性質(zhì)（了解）二、油脂的物理性質(zhì)（了解） 三、油脂的化學(xué)性質(zhì)三、油脂的化學(xué)性質(zhì) （掌握）（掌握） 第一節(jié)第一節(jié) 油脂油脂 6 一、油脂的組成、結(jié)構(gòu)和命名一、油脂的組成、結(jié)構(gòu)和命名 油脂是油脂是油油和和脂肪脂肪的總稱。的總稱。 油脂油脂是由一分子是由一分子甘油甘油和三分子和三分子高級(jí)脂肪酸高級(jí)脂肪酸形成形成 的酯，稱為三酰甘油。醫(yī)學(xué)上稱作甘油三酯，俗的酯，稱為三酰甘油。醫(yī)學(xué)上稱作甘油三酯，俗 稱油脂。稱油脂。 在常溫下，在常溫下， 油（液油（液 態(tài)）態(tài)） 花生油花生油 豆油豆油 芝麻芝麻 油油 脂脂 肪（固肪（固 態(tài)

4、或半固態(tài)）態(tài)或半固態(tài)） 豬油豬油 牛油牛油 1.1.油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式 7 油脂的通式：油脂的通式： CH2 CH CH2 O O O R R/ R/ C O C O C O 單三酰甘油 混三酰甘油 油脂 R=R/=R/ R R/R/ 天然油脂天然油脂是各種是各種混三酰甘油混三酰甘油的混合物，都具有的混合物，都具有 L-L-構(gòu)型構(gòu)型，即，即 C C* *上的脂?；诟视突兼湹淖髠?cè)，上的脂酰基在甘油基碳鏈的左側(cè)， 其結(jié)構(gòu)式：其結(jié)構(gòu)式： CH2 C CH2 O O C C R R/ R/ H * OC O O O 8 vv多數(shù)天然不飽和脂肪酸中的雙鍵是順式構(gòu)型多數(shù)天然不飽和

5、脂肪酸中的雙鍵是順式構(gòu)型. . 高級(jí)脂肪酸的特點(diǎn)高級(jí)脂肪酸的特點(diǎn) 按碳鏈結(jié)構(gòu)分類：是否含雙鍵、雙鍵數(shù)目按碳鏈結(jié)構(gòu)分類：是否含雙鍵、雙鍵數(shù)目 脂肪酸脂肪酸 飽和脂酸酸飽和脂酸酸 月桂酸月桂酸 軟脂酸軟脂酸 硬脂酸硬脂酸 不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸 單烯脂肪酸單烯脂肪酸 多烯脂肪酸多烯脂肪酸 油油 酸酸 亞油酸亞油酸 vv含含12-20C(12-20C(偶數(shù)偶數(shù)) )的直鏈一元羧酸的直鏈一元羧酸. . 9 v多烯脂肪酸對(duì)于心血管疾病的防治有重要作用。多烯脂肪酸對(duì)于心血管疾病的防治有重要作用。 如：如： 魚(yú)油中富含魚(yú)油中富含EPAEPA和和DHADHA，具有降低膽固醇、增加，具有降低膽固醇、增加 高密

6、度脂蛋白的作用。高密度脂蛋白的作用。 5,8,11,14,17-5,8,11,14,17-二十碳二十碳五烯五烯酸酸 4,7,10,13,16,19-4,7,10,13,16,19-二十二碳二十二碳六烯六烯酸酸 EPA DHA 不飽和脂肪酸的生理作用不飽和脂肪酸的生理作用 10 必需脂肪酸必需脂肪酸 大多數(shù)脂肪酸在人體內(nèi)能合成。大多數(shù)脂肪酸在人體內(nèi)能合成。 亞油酸、亞油酸、-亞麻酸亞麻酸人體內(nèi)不能自身合成，人體內(nèi)不能自身合成，花生花生 四烯酸四烯酸人體合成的數(shù)量不能滿足生理需要，三者都人體合成的數(shù)量不能滿足生理需要，三者都 需要食物提供，故稱需要食物提供，故稱“必需脂肪酸必需脂肪酸”。 11 常

7、用俗名常用俗名 軟脂酸軟脂酸 硬脂酸硬脂酸 系統(tǒng)命名：系統(tǒng)命名：與一元羧酸的系統(tǒng)命名法基本相同。與一元羧酸的系統(tǒng)命名法基本相同。 不同點(diǎn)是脂肪酸的碳原子有不同點(diǎn)是脂肪酸的碳原子有三種編碼體系三種編碼體系，并且，并且 可用簡(jiǎn)寫符號(hào)表示?？捎煤?jiǎn)寫符號(hào)表示。 CHCH3 3(CH(CH2 2) )14 14COOH COOH CHCH3 3(CH(CH2 2) )16 16COOH COOH 2.2.油脂的命名油脂的命名 脂肪酸的名稱脂肪酸的名稱 12 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2

8、 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOH 希臘希臘. . 字母字母 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 編碼體系編碼體系 編號(hào)從羧基碳原子開(kāi)始編號(hào)從羧基碳原子開(kāi)始( (系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法) )。 編碼體系編碼體系 編號(hào)從甲基碳原子開(kāi)始。編號(hào)從甲基碳原子開(kāi)始。 希臘字母編號(hào)希臘字母編號(hào) 同羧酸，末端甲基碳原子稱為同羧酸，末端甲基碳原子稱為 碳碳 原子。原子。 脂肪酸碳原子的三種編碼體系脂肪酸碳原子的三種編碼體系 13 脂肪酸名稱的脂肪酸名稱的簡(jiǎn)寫符號(hào)書寫原則簡(jiǎn)寫符號(hào)書寫原則： 1 1）用阿拉伯?dāng)?shù)字寫出脂肪酸）用阿拉伯?dāng)?shù)字寫出脂肪酸碳原子的總

9、數(shù)碳原子的總數(shù) 2 2）在冒號(hào)后寫出）在冒號(hào)后寫出雙鍵的數(shù)目雙鍵的數(shù)目 3 3）在或）在或 右上角標(biāo)出右上角標(biāo)出雙鍵的位置雙鍵的位置 14 俗名俗名 油酸油酸 編碼體系命名編碼體系命名 CHCH3 3(CH(CH2 2) )7 7CH=CH(CHCH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH 1818 10 9 10 9 1 1 1 1 9 10 9 10 18 18 編碼體系命名編碼體系命名 9 9- -十八碳烯酸十八碳烯酸 簡(jiǎn)寫符號(hào)簡(jiǎn)寫符號(hào) 18:118:19 9 簡(jiǎn)寫符號(hào)簡(jiǎn)寫符號(hào) 18:118:19 9 9 9- -十八碳烯酸十八碳烯酸 15 俗名俗名 亞亞油酸油酸 編碼體系命名編碼

10、體系命名 編碼體系命名編碼體系命名 CHCH3 3(CH(CH2 2) )4 4CH=CH CHCH=CH CH2 2CH=CH(CHCH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH 1818 13 12 10 9 1 13 12 10 9 1 1 1 6 7 6 7 9 10 18 9 10 18 9,12 9,12 十八碳二烯酸十八碳二烯酸 簡(jiǎn)寫符號(hào)簡(jiǎn)寫符號(hào) 18:218:29,12 9,12 簡(jiǎn)寫符號(hào)簡(jiǎn)寫符號(hào) 18:218:26,9 6,9 6,9 6,9 十八碳二烯酸十八碳二烯酸 16 三酰甘油的命名：三酰甘油的命名： 單三酰甘油稱為單三酰甘油稱為“三某脂酰甘油三某脂酰甘油”?；烊?/p>

11、?；烊?甘油要確定其立體專一編號(hào)例如：甘油要確定其立體專一編號(hào)例如： CH2 CR2 CH2O O C C C O O R3 R1 O O 三三酰酰甘甘油油 H 1 2 3 17 混三酰甘油書寫名稱時(shí)要把混三酰甘油書寫名稱時(shí)要把Sn寫在化合物名稱前寫在化合物名稱前 面，稱為某脂酰甘油。面，稱為某脂酰甘油。 18 純凈的天然油脂是無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的中性化純凈的天然油脂是無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的中性化 合物。但普通油脂往往溶解有維生素、色素等，故合物。但普通油脂往往溶解有維生素、色素等，故 帶有香味或特殊氣味，并呈現(xiàn)顏色帶有香味或特殊氣味，并呈現(xiàn)顏色( (黃色至紅色黃色至紅色) )。 天然油脂是混三酰

12、甘油的混合物，無(wú)恒定的熔天然油脂是混三酰甘油的混合物，無(wú)恒定的熔 點(diǎn)和沸點(diǎn)。點(diǎn)和沸點(diǎn)。 二、油脂的物理性質(zhì)二、油脂的物理性質(zhì) 19 油和脂肪油和脂肪組成上的組成上的區(qū)別區(qū)別： 油油 主要含不飽和脂肪酸主要含不飽和脂肪酸 熔點(diǎn)低熔點(diǎn)低 花生油、玉米油、豆油、菜子油花生油、玉米油、豆油、菜子油 脂肪脂肪 主要含飽和脂肪酸主要含飽和脂肪酸 熔點(diǎn)高熔點(diǎn)高 牛油、羊油、豬油牛油、羊油、豬油 20 1. 1. 水解水解 三酰甘油在酸或酶的作用下，可發(fā)生水解反應(yīng)，三酰甘油在酸或酶的作用下，可發(fā)生水解反應(yīng)， 生成生成1 1分子甘油和分子甘油和3 3分子脂肪酸。分子脂肪酸。 CH2 CH CH2 O O O C

13、 O C O C O R/ R/ + 3H2O H+或脂 酶 R CH2OH CHOH CH2OH + RCOOH R/COOH R/COOH 油脂的酸性水解是可逆反應(yīng)。油脂的酸性水解是可逆反應(yīng)。 三、油脂的化學(xué)性質(zhì)三、油脂的化學(xué)性質(zhì) 21 油脂的油脂的堿性水解堿性水解是不可逆反應(yīng)，生成甘油和高是不可逆反應(yīng)，生成甘油和高 級(jí)脂肪酸鈉鹽，這種鹽俗稱肥皂?，F(xiàn)在廣義地把酯級(jí)脂肪酸鈉鹽，這種鹽俗稱肥皂?，F(xiàn)在廣義地把酯 的堿性水解反應(yīng)稱為的堿性水解反應(yīng)稱為“皂化皂化”。 CH2 CH CH2 O O O C O C O C O R/ R/ + R 3NaOH (3KOH) CH2OH CHOH CH2O

14、H + RCOONa (K) R/COONa (K) R/COONa (K) 甘油 肥皂（軟皂） 油脂與油脂與KOHKOH皂化所得高級(jí)脂肪酸鉀鹽，質(zhì)軟叫皂化所得高級(jí)脂肪酸鉀鹽，質(zhì)軟叫 軟皂。醫(yī)學(xué)上常用軟皂洗凈皮膚消毒。軟皂。醫(yī)學(xué)上常用軟皂洗凈皮膚消毒。 22 應(yīng)用：應(yīng)用：根據(jù)皂化值的大小，可根據(jù)皂化值的大小，可判斷判斷油脂中三酰甘油油脂中三酰甘油 的的平均相對(duì)分子質(zhì)量平均相對(duì)分子質(zhì)量。 皂化值越大，三酰甘油的平均相對(duì)分子質(zhì)量皂化值越大，三酰甘油的平均相對(duì)分子質(zhì)量 越小，越小， 反之，皂化值越小，三酰甘油的平均相對(duì)反之，皂化值越小，三酰甘油的平均相對(duì) 分子質(zhì)量越大。分子質(zhì)量越大。 皂化值與油脂的

15、平均分子量成反比。皂化值與油脂的平均分子量成反比。 皂化值：皂化值： 1 1克油脂完全皂化時(shí)所需克油脂完全皂化時(shí)所需KOHKOH的毫克數(shù)的毫克數(shù) 23 2. 2. 加成加成 含不飽和脂肪酸的三酰甘油，其分子中的含不飽和脂肪酸的三酰甘油，其分子中的 C=CC=C可與可與HH2 2、X X2 2 （如（如 I I2 2 ）等進(jìn)行加成反應(yīng)。）等進(jìn)行加成反應(yīng)。 （1 1） 加氫加氫 不飽和脂肪酸的油脂通過(guò)催化加氫，可轉(zhuǎn)換不飽和脂肪酸的油脂通過(guò)催化加氫，可轉(zhuǎn)換 成飽和脂肪酸的油脂。使液態(tài)的油轉(zhuǎn)變成半固態(tài)或成飽和脂肪酸的油脂。使液態(tài)的油轉(zhuǎn)變成半固態(tài)或 固態(tài)的脂肪，稱油脂的氫化，又稱固態(tài)的脂肪，稱油脂的氫化

16、，又稱油脂的硬化。油脂的硬化。 （）CC H2 催化劑 油 HH 脂肪（ ）CC H HH H 24 （2 2）加碘）加碘 油脂中不飽和脂肪酸的油脂中不飽和脂肪酸的 C=C C=C 與與 I I2 2 可發(fā)生加 可發(fā)生加 成反應(yīng)，使碘液褪色。成反應(yīng)，使碘液褪色。 碘值碘值：100100克油脂所能吸收碘的克數(shù)。克油脂所能吸收碘的克數(shù)。 應(yīng)用應(yīng)用 根據(jù)碘的用量可根據(jù)碘的用量可判斷油脂的不飽和程度。判斷油脂的不飽和程度。 碘值越大，油脂的不飽和程度越大，反之，碘值越大，油脂的不飽和程度越大，反之， 碘碘 值越小，油脂的不飽和程度越小。值越小，油脂的不飽和程度越小。 碘值與油脂的不飽和程度成正比。碘值

17、與油脂的不飽和程度成正比。 25 3. 3. 酸敗酸敗 油脂在空氣中放久了會(huì)變質(zhì)，產(chǎn)生一種難聞的氣油脂在空氣中放久了會(huì)變質(zhì)，產(chǎn)生一種難聞的氣 味，這種變化叫酸敗。味，這種變化叫酸敗。 油脂的酸敗是一復(fù)雜的化學(xué)變化過(guò)程。油脂的酸敗是一復(fù)雜的化學(xué)變化過(guò)程。 26 1 1）油脂中不飽和脂肪酸的雙鍵）油脂中不飽和脂肪酸的雙鍵被空氣中的氧氧被空氣中的氧氧 化化，生成過(guò)氧化物，過(guò)氧化物繼續(xù)分解或氧化，生成過(guò)氧化物，過(guò)氧化物繼續(xù)分解或氧化，生生 成成有臭味的有臭味的低級(jí)醛和羧酸低級(jí)醛和羧酸。 H CH2CH2+O2 H C=C CC CH2 CH2 OO HH CH2CH2+ O C O CHH 氧化 CH

18、2COOH 2 酸敗的原因及產(chǎn)物酸敗的原因及產(chǎn)物 27 2 2）飽和脂肪酸因）飽和脂肪酸因霉菌或酶的影響霉菌或酶的影響可發(fā)生可發(fā)生-氧化氧化: : R-CH2-C-CH3 O + CO2 R-CH2COOH+ CH3COOH 酮式分解 R-CH2-C-CH2-COOH O 酸式分解 再脫氫 OH R-CH2-CH-CH2-COOH R-CH2-C-CH2-COOH O R-CH2-CH2-CH2-COOH 脫氫 R-CH2-CH=CH-COOH 水化 R-CH2-CH=CH-COOH OH R-CH2-CH-CH2-COOH 28 酸值酸值：中和：中和1 1克油脂中的游離脂肪酸所需克油脂中的游

19、離脂肪酸所需KOHKOH的毫的毫 克數(shù)?？藬?shù)。 應(yīng)用：應(yīng)用：酸值越大，說(shuō)明油脂中游離脂肪酸的含量越酸值越大，說(shuō)明油脂中游離脂肪酸的含量越 高。即高。即酸敗程度酸敗程度越嚴(yán)重。越嚴(yán)重。 29 酸敗的油脂有毒和刺激性，通常酸值大于酸敗的油脂有毒和刺激性，通常酸值大于 6.06.0的油脂不宜食用。的油脂不宜食用。 藥典對(duì)藥用油脂的皂化值、碘值、酸值都藥典對(duì)藥用油脂的皂化值、碘值、酸值都 有嚴(yán)格的規(guī)定。例如：有嚴(yán)格的規(guī)定。例如： 花生油皂化值要求花生油皂化值要求 185 - 195185 - 195 碘值要求碘值要求 84 - 100 84 - 100 溫馨提示溫馨提示 30 第二節(jié)第二節(jié) 磷脂和糖脂

20、磷脂和糖脂 磷脂是分子中含一個(gè)磷脂是分子中含一個(gè)磷酸基團(tuán)磷酸基團(tuán)的類脂化合物，的類脂化合物， 廣泛存在于動(dòng)植物的組織中，是構(gòu)成細(xì)胞的重要廣泛存在于動(dòng)植物的組織中，是構(gòu)成細(xì)胞的重要 組成部分。在肝、腦、脊髓、神經(jīng)組織、蛋黃和組成部分。在肝、腦、脊髓、神經(jīng)組織、蛋黃和 植物的種子中含量較高。植物的種子中含量較高。 一、磷脂一、磷脂 磷脂可分為兩種：磷脂可分為兩種： 甘油磷脂：甘油磷脂：甘油構(gòu)成的磷脂。甘油構(gòu)成的磷脂。 鞘磷脂鞘磷脂 ( (又稱神經(jīng)磷脂又稱神經(jīng)磷脂) ) ：鞘氨醇構(gòu)成的磷脂。：鞘氨醇構(gòu)成的磷脂。 31 1.1.甘油磷脂（掌握）甘油磷脂（掌握） 從結(jié)構(gòu)上，甘油磷脂可看作是磷脂酸的衍生物

21、。從結(jié)構(gòu)上，甘油磷脂可看作是磷脂酸的衍生物。 磷脂酸的磷脂酸的C C2 2為手性碳原子，可形成一對(duì)對(duì)映體。為手性碳原子，可形成一對(duì)對(duì)映體。 自然界中的磷脂酸自然界中的磷脂酸 都屬都屬L-L-構(gòu)型構(gòu)型. . OH OH CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H * O 磷脂酸 32 HO-G 磷脂酸中的磷酸部分再與磷脂酸中的磷酸部分再與 HO-G脫水形成甘油磷脂。根脫水形成甘油磷脂。根 據(jù)據(jù)G的不同，分為卵磷脂和腦的不同，分為卵磷脂和腦 磷脂。磷脂。 甘油磷脂甘油磷脂 卵磷脂：卵磷脂：HO-CH2CH2N+(CH3)3OH- 膽堿膽堿 腦磷脂：腦磷脂：HO-CH2CH2

22、NH2 乙醇胺（膽胺）乙醇胺（膽胺） OH OH CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H * O 33 卵磷脂和腦磷脂分子中的卵磷脂和腦磷脂分子中的磷酸殘基磷酸殘基上，具有未上，具有未 酯化的酯化的羥基呈現(xiàn)酸性羥基呈現(xiàn)酸性，能與，能與堿性的膽堿基（或膽堿性的膽堿基（或膽 胺基）胺基）發(fā)生分子內(nèi)的中和而成內(nèi)鹽，故通常都是發(fā)生分子內(nèi)的中和而成內(nèi)鹽，故通常都是 以偶極離子的結(jié)構(gòu)形式存在。以偶極離子的結(jié)構(gòu)形式存在。 34 卵磷脂卵磷脂 CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H O O OCH2CH2N+(CH3)3 - 1 2 3 卵磷脂 水解 脂

23、肪酸 + 甘油 + 磷酸 +膽堿 （1 1） 卵磷脂（磷脂酰膽堿）卵磷脂（磷脂酰膽堿） 卵磷脂中的脂肪酸，通常是硬脂酸、軟脂酸及油酸、卵磷脂中的脂肪酸，通常是硬脂酸、軟脂酸及油酸、 亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等。亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等。 35 蛋黃含量最多，約占蛋黃含量最多，約占8%-10%8%-10%，故叫卵磷脂。，故叫卵磷脂。 純凈的卵磷脂是白色蠟狀物，在空氣中易被氧純凈的卵磷脂是白色蠟狀物，在空氣中易被氧 化，變成黃色或棕色，不溶于水，易溶于乙醇?；?，變成黃色或棕色，不溶于水，易溶于乙醇。 它能它能促進(jìn)肝中脂肪的運(yùn)輸促進(jìn)肝中脂肪的運(yùn)輸，常用作，常用作抗脂肪肝抗脂肪肝的藥的藥 物。物

24、。 36 腦磷脂與卵磷脂結(jié)構(gòu)很相似，只是含氮有機(jī)物腦磷脂與卵磷脂結(jié)構(gòu)很相似，只是含氮有機(jī)物 部分不同。其結(jié)構(gòu)式如下：部分不同。其結(jié)構(gòu)式如下： CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H O O - OCH2CH2N+H3 腦磷脂 水解 脂肪酸 + 甘油 + 磷酸 + 乙醇胺（膽胺） （2 2） 腦磷脂（磷脂酰膽胺）腦磷脂（磷脂酰膽胺） 37 在腦組織中含量最多而得此名，在蛋黃和大豆在腦組織中含量最多而得此名，在蛋黃和大豆 中含量也較豐富。中含量也較豐富。 腦磷脂腦磷脂易溶于乙醚，不溶于丙酮，與卵磷脂不易溶于乙醚，不溶于丙酮，與卵磷脂不 同的是同的是難溶于冷乙醇難溶于冷乙

25、醇中，以此可分離卵磷脂和腦磷中，以此可分離卵磷脂和腦磷 脂。脂。 腦磷脂有凝血作用。腦磷脂有凝血作用。 38 2.2.鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）（熟悉）鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）（熟悉） 鞘磷脂是鞘磷脂是鞘氨醇鞘氨醇、脂肪酸、磷酸、膽堿（或、脂肪酸、磷酸、膽堿（或 膽胺）各膽胺）各1 1分子結(jié)合而成的化合物。分子結(jié)合而成的化合物。 鞘磷脂是細(xì)胞膜的重要成分之一，大量存在鞘磷脂是細(xì)胞膜的重要成分之一，大量存在 于腦和神經(jīng)組織中，人的紅細(xì)胞膜脂質(zhì)中含于腦和神經(jīng)組織中，人的紅細(xì)胞膜脂質(zhì)中含2020 -30-30。 39 CH CH2OH CHOH NH C C H H CH3(CH2)12 神經(jīng)酰胺 C O R C

26、H CH2OH CHOH NH2 C C H H CH3(CH2)12 鞘氨醇 ?；?40 CH CHOH C C H H CH3(CH2)12 NH C O R CH2OP O O OCH2CH2N+(CH3)3 - 脂肪酸脂肪酸 磷磷 酸酸 膽膽 堿堿 磷酸酯化 41 二、糖脂二、糖脂 葡萄糖腦苷脂 O OH OH OH HO 硫酸腦苷脂 R=-CH(OH)(CH2)21CH3注：式中 CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR OHO OH OH HO CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR OH

27、O OH OSO3- HO CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR 半乳糖腦苷脂 A A血型的人紅細(xì)胞膜脂寡糖鏈的末端是血型的人紅細(xì)胞膜脂寡糖鏈的末端是N-N-乙酰半乳乙酰半乳 糖胺糖胺( (GalNAcGalNAc) )，B B血型的人紅細(xì)胞膜脂寡糖鏈的末血型的人紅細(xì)胞膜脂寡糖鏈的末 端是半乳糖端是半乳糖(Gal)(Gal)，OO型則沒(méi)有這兩種糖基，而型則沒(méi)有這兩種糖基，而ABAB 型的人則在末端同時(shí)具有這兩種糖。型的人則在末端同時(shí)具有這兩種糖。 42 三、磷脂與細(xì)胞膜三、磷脂與細(xì)胞膜 細(xì)胞膜細(xì)胞膜是細(xì)胞質(zhì)與外界相隔的一層膜，其主要功是細(xì)胞質(zhì)與

28、外界相隔的一層膜，其主要功 能是離子轉(zhuǎn)運(yùn)，能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞，以維持細(xì)胞能是離子轉(zhuǎn)運(yùn)，能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞，以維持細(xì)胞 的正常生理功能的正常生理功能 。 磷脂磷脂分子中同時(shí)具有分子中同時(shí)具有疏水基疏水基和和親水基親水基兩部分，兩部分， 具有乳化作用，流動(dòng)性、不對(duì)稱性具有乳化作用，流動(dòng)性、不對(duì)稱性，正是由于這，正是由于這 些特點(diǎn)，使磷脂類在細(xì)胞中起著重要的生理作用。些特點(diǎn)，使磷脂類在細(xì)胞中起著重要的生理作用。 如甘油磷脂：如甘油磷脂： 43 甘油磷脂的分子模型圖甘油磷脂的分子模型圖 脂質(zhì)雙分子層結(jié)構(gòu)脂質(zhì)雙分子層結(jié)構(gòu) 細(xì)胞膜的流動(dòng)性與磷脂分子組成有關(guān)。如果膜脂所細(xì)胞膜的流動(dòng)性與磷脂分子組成有關(guān)。如果

29、膜脂所 含磷脂分子的脂肪酸的含磷脂分子的脂肪酸的碳鏈越短或不飽和度越高碳鏈越短或不飽和度越高，膜膜 的流動(dòng)性越大。的流動(dòng)性越大。 44 第三節(jié)第三節(jié) 甾族化合物甾族化合物 甾族化合物廣泛存在于動(dòng)植物組織中，具有重甾族化合物廣泛存在于動(dòng)植物組織中，具有重 要的生理作用，在醫(yī)藥方面得到廣泛應(yīng)用。要的生理作用，在醫(yī)藥方面得到廣泛應(yīng)用。 一、甾族化合物的基本骨架一、甾族化合物的基本骨架 甾族化合物的分子中都含有一個(gè)由環(huán)戊烷并多甾族化合物的分子中都含有一個(gè)由環(huán)戊烷并多 氫菲構(gòu)成的四環(huán)碳骨架，四個(gè)環(huán)分別用氫菲構(gòu)成的四環(huán)碳骨架，四個(gè)環(huán)分別用A A、B B、C C、 DD表示，環(huán)上的碳原子有固定的編號(hào)順序。表

30、示，環(huán)上的碳原子有固定的編號(hào)順序。 45 甾字的含義：甾字的含義：“田田”表示四個(gè)環(huán)，表示四個(gè)環(huán)，“ ” ”表表 示示2 2個(gè)角甲基和個(gè)角甲基和1 1個(gè)個(gè)C17C17位上的取代基。位上的取代基。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 R 3 甾族化合物基本結(jié)構(gòu)甾族化合物基本結(jié)構(gòu) A B C D 環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲( (母核環(huán)母核環(huán)) ) 命名：命名：常采用俗名，如常采用俗名，如膽固醇、黃體酮膽固醇、黃體酮等。等。 角甲基角甲基 46 甾族化合物的骨架中，環(huán)與環(huán)之間的稠合與甾族化合物的骨架中，環(huán)與環(huán)之間的稠合與 十氫化萘相似。十氫化萘有順?lè)磧煞N異構(gòu)

31、體：十氫化萘相似。十氫化萘有順?lè)磧煞N異構(gòu)體： 二、甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)和分類二、甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)和分類 1. 用平面環(huán)表示用平面環(huán)表示 H H H H 順順-十氫萘十氫萘 （2個(gè)個(gè)H在同側(cè)）在同側(cè)） 反反-十氫萘十氫萘 （2個(gè)個(gè)H在異側(cè)）在異側(cè)） 47 2. 2. 用構(gòu)象式表示用構(gòu)象式表示 H H H H e e e e a e e a 反反- -十氫萘十氫萘( (eeee稠合稠合) ) （2 2個(gè)個(gè)HH在異側(cè)）在異側(cè)） 穩(wěn)定穩(wěn)定 順順- -十氫萘十氫萘(ea(ea稠合稠合) ) （2 2個(gè)個(gè)H H在同側(cè)）在同側(cè)） 不穩(wěn)定不穩(wěn)定 48 v在天然甾族化合物分子中，在天然甾族化合物分子中，B

32、B環(huán)與環(huán)與C C環(huán)之間總是反環(huán)之間總是反 式稠合（以式稠合（以B/CB/C反表示），相當(dāng)于反式十氫萘，反表示），相當(dāng)于反式十氫萘， C C環(huán)與環(huán)與DD環(huán)之間幾乎也都是反式稠合，只是環(huán)之間幾乎也都是反式稠合，只是A A環(huán)與環(huán)與 B B環(huán)之間有順式稠合，也有反式稠合。環(huán)之間有順式稠合，也有反式稠合。 49 根據(jù)根據(jù)C5-H C5-H 構(gòu)型的不同，甾族化合物可分為兩大類：構(gòu)型的不同，甾族化合物可分為兩大類： 5- 5-系：系：C5-HC5-H與角甲基在環(huán)平面異側(cè)，用虛線表與角甲基在環(huán)平面異側(cè)，用虛線表 示（示（ABAB反）。反）。 5-5-系：系： C5-HC5-H與角甲基在環(huán)平面同側(cè)，用實(shí)線與角甲

33、基在環(huán)平面同側(cè)，用實(shí)線 表示（表示（ABAB順）。順）。 構(gòu)型規(guī)定：構(gòu)型規(guī)定：角甲基用作參考標(biāo)準(zhǔn)。若其它取代基與角甲基用作參考標(biāo)準(zhǔn)。若其它取代基與 角甲基在環(huán)平面異側(cè)的為角甲基在環(huán)平面異側(cè)的為-構(gòu)型，反之則為構(gòu)型，反之則為-構(gòu)型。構(gòu)型。 50 R H H H H 5-系 R H H H H 5-系 A/ B反（ee 稠合） B/ C反（ee 稠合） C/ D反（ee 稠合） A/ B順（ea 稠合） B/ C反（ee 稠合） C/ D反（ee 稠合） 51 5 系甾族化合物系甾族化合物 （A/B反、反、B/C反、反、C/D反稠合）反稠合） A B CH3 H CH3 C D R H H H H

34、 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 16 17 () 52 5 系甾族化合物系甾族化合物 （A/B順、順、B/C反、反、C/D反稠合）反稠合） A B C D R H CH3 H CH3 H H H 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 16 17 () 53 三、甾醇（又稱固醇）三、甾醇（又稱固醇） 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： C3C3有有-OH(-OH(大多數(shù)為大多數(shù)為-OH)-OH)。動(dòng)物甾醇。動(dòng)物甾醇C-17C-17上的側(cè)上的側(cè) 鏈含鏈含8 8個(gè)個(gè)C C，而植物甾醇，而植物甾醇C-17C-17上的側(cè)鏈含上的側(cè)鏈含810810

35、個(gè)個(gè)C C。 分類：分類：根據(jù)來(lái)源甾醇分為動(dòng)物甾醇和植物甾醇。根據(jù)來(lái)源甾醇分為動(dòng)物甾醇和植物甾醇。 54 1. 1. 膽固醇（學(xué)名膽甾醇膽固醇（學(xué)名膽甾醇 動(dòng)物甾醇）（掌握）動(dòng)物甾醇）（掌握） 膽固醇為無(wú)色或淺黃色固體，最初是從膽石中發(fā)膽固醇為無(wú)色或淺黃色固體，最初是從膽石中發(fā) 現(xiàn)的固體醇，而得此名?，F(xiàn)的固體醇，而得此名。 3 5 17 CH3 CH3 6 HO 1,5-二甲基己基（8C） 51 55 膽固醇多以脂肪酸酯的形式存在于動(dòng)物體內(nèi)，膽固醇多以脂肪酸酯的形式存在于動(dòng)物體內(nèi)， 在蛋黃、腦組織、肝臟等動(dòng)物內(nèi)臟中含量最豐富。在蛋黃、腦組織、肝臟等動(dòng)物內(nèi)臟中含量最豐富。 膽固醇是細(xì)胞膜脂質(zhì)中的

36、重要組分，還是膽固醇是細(xì)胞膜脂質(zhì)中的重要組分，還是生物合成生物合成 膽甾酸和甾體激素等的前體。膽甾酸和甾體激素等的前體。 正常人血液中含膽固醇正常人血液中含膽固醇2.82-5.95 mmol.L2.82-5.95 mmol.L-1 -1，當(dāng) ，當(dāng) 人體內(nèi)的膽固醇代謝發(fā)生障礙或飲食攝取膽固醇量人體內(nèi)的膽固醇代謝發(fā)生障礙或飲食攝取膽固醇量 太多太多時(shí)，就會(huì)從血液中時(shí)，就會(huì)從血液中沉淀析出沉淀析出，引起，引起結(jié)石或動(dòng)脈結(jié)石或動(dòng)脈 硬化硬化。患有膽結(jié)石的病人，其結(jié)石幾乎全部由膽固。患有膽結(jié)石的病人，其結(jié)石幾乎全部由膽固 醇組成。醇組成。 膽固醇的存在及生理作用膽固醇的存在及生理作用 56 2. 7-2

37、. 7-脫氫膽固醇脫氫膽固醇 7-7-脫氫膽固醇（動(dòng)物甾醇）存在于動(dòng)物皮膚中，脫氫膽固醇（動(dòng)物甾醇）存在于動(dòng)物皮膚中， 經(jīng)紫外線照射，經(jīng)紫外線照射，B B環(huán)打開(kāi)，可轉(zhuǎn)換為維生素環(huán)打開(kāi)，可轉(zhuǎn)換為維生素D3D3。 紫外線 3 5 17 CH2 CH3 6 HO 7 8 3 5 17 CH3 CH3 6 HO 7 8 57 麥角甾醇（植物甾醇）存在于某些植物中，酵母麥角甾醇（植物甾醇）存在于某些植物中，酵母 中含量較多，其結(jié)構(gòu)與中含量較多，其結(jié)構(gòu)與7-7-脫氫膽固醇相似，在脫氫膽固醇相似，在C17C17 的側(cè)鏈上多了一個(gè)雙鍵和一個(gè)甲基。的側(cè)鏈上多了一個(gè)雙鍵和一個(gè)甲基。 麥角固醇 CH3 CH3 HO

38、 紫外線 D2維生素 CH2 CH3 HO 3. 3. 麥角甾醇麥角甾醇 58 VDVD種類很多，常見(jiàn)的有兩種（種類很多，常見(jiàn)的有兩種（VD2VD2、VD3VD3）。）。 VDVD能促進(jìn)體內(nèi)能促進(jìn)體內(nèi)CaCa、P P的吸收，促進(jìn)骨組織鈣化，的吸收，促進(jìn)骨組織鈣化， 具有抗佝僂病和軟骨病的作用。為了防止小孩得佝具有抗佝僂病和軟骨病的作用。為了防止小孩得佝 僂病和軟骨病，應(yīng)經(jīng)常曬太陽(yáng)、食用含僂病和軟骨病，應(yīng)經(jīng)常曬太陽(yáng)、食用含VDVD的食品，的食品， 如魚(yú)肝油、牛奶及蛋黃等。如魚(yú)肝油、牛奶及蛋黃等。 VDVD的生理作用的生理作用 59 四、膽甾酸四、膽甾酸 （了解）（了解） 人和動(dòng)物的膽汁中，含有與

39、膽甾醇結(jié)構(gòu)類似人和動(dòng)物的膽汁中，含有與膽甾醇結(jié)構(gòu)類似 的酸叫膽甾酸。的酸叫膽甾酸。 人體內(nèi)重要的是膽酸和脫氧膽酸。人體內(nèi)重要的是膽酸和脫氧膽酸。 HO COOH HH H H OH OH 膽酸 HO COOH HH H H OH 脫氧膽酸 60 HO COHNCH2COOH HH H H OH OH 甘氨膽酸 HO COHNCH2 CH2SO3H HH H H OH OH ?；悄懰?膽汁中的膽甾酸多與甘氨酸或牛磺酸通過(guò)酰膽汁中的膽甾酸多與甘氨酸或?；撬嵬ㄟ^(guò)酰 胺鍵結(jié)合形成結(jié)合膽甾酸，總稱為膽汁酸。胺鍵結(jié)合形成結(jié)合膽甾酸，總稱為膽汁酸。 61 五、甾體激素（了解）五、甾體激素（了解） 激素主要是控制生長(zhǎng)發(fā)育、調(diào)節(jié)代謝和性機(jī)能激素主要是控制生長(zhǎng)發(fā)育、調(diào)節(jié)代謝和性機(jī)能 等。等。