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1、會計(jì)學(xué)1 酶的作用機(jī)制和酶的調(diào)節(jié)酶的作用機(jī)制和酶的調(diào)節(jié) 2 第1頁/共21頁 3 第2頁/共21頁 4 第3頁/共21頁 5 -COOH, -NH3, -SH, + OH NHNH + -COO , -NH2, -S , - . - O-NHN: 第4頁/共21頁 6 第5頁/共21頁 7 第6頁/共21頁 8 第7頁/共21頁 9 別構(gòu)酶的結(jié)構(gòu)特征別構(gòu)酶的結(jié)構(gòu)特征: (1)已知的別構(gòu)酶幾乎都是寡聚酶,由2個(gè)以上的亞基 組裝而成,具有四級結(jié)構(gòu),分子較大,常常表現(xiàn)出 單體酶沒有的特殊性質(zhì); (2)一般有兩個(gè)亞基,催化亞基有活性中心,決定反應(yīng) 的快慢,該酶可在幾秒可使酶活力改變,屬快速調(diào) 節(jié),是代
2、謝過程關(guān)鍵步驟中發(fā)揮關(guān)鍵作用的關(guān)鍵酶。 (3)別構(gòu)酶在某些物質(zhì)(如調(diào)節(jié)物)的作用下,構(gòu)象改 變,活力也發(fā)生變化,這種現(xiàn)象稱別構(gòu)效應(yīng)。 ()別構(gòu)酶不遵循米氏方程。 第8頁/共21頁 10 別構(gòu)酶有和底物結(jié)合的活性部位活性部位,又有 和調(diào)節(jié)物或效應(yīng)物結(jié)合的調(diào)節(jié)部位調(diào)節(jié)部位調(diào)節(jié)部位 與活性部位雖然在空間上是分開的,但可互相 影響,通過構(gòu)相的變化,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)可發(fā) 生在底物底物之間,調(diào)節(jié)物底物之間,調(diào) 節(jié)物調(diào)節(jié)物之間,可以是正協(xié)同,或負(fù)協(xié) 同 第9頁/共21頁 11 別構(gòu)酶動力學(xué)別構(gòu)酶動力學(xué) 別構(gòu)酶動力學(xué)曲線:正協(xié)同效應(yīng)是S形曲線 別構(gòu)酶與非別構(gòu)酶動力學(xué)曲線的比較 第10頁/共21頁 12 第11頁/
3、共21頁 13 第12頁/共21頁 14 第13頁/共21頁 15 n 性部位形成或暴露 的過程。 第14頁/共21頁 16 第15頁/共21頁 17 要點(diǎn)歸納要點(diǎn)歸納 1. 1. 酶是生物催化劑。酶的顯著特點(diǎn)是催化效率高,具有底酶是生物催化劑。酶的顯著特點(diǎn)是催化效率高,具有底 物和反應(yīng)的特異性,以及可調(diào)節(jié)性。除了某些物和反應(yīng)的特異性,以及可調(diào)節(jié)性。除了某些RNARNA之外,絕大部之外,絕大部 分酶是蛋白質(zhì),或是帶有輔助因子的蛋白質(zhì)。酶可以按照它們催分酶是蛋白質(zhì),或是帶有輔助因子的蛋白質(zhì)。酶可以按照它們催 化的反應(yīng)類型分為六大類:脫氫酶、轉(zhuǎn)移酶、水解酶、裂解酶、化的反應(yīng)類型分為六大類:脫氫酶、
4、轉(zhuǎn)移酶、水解酶、裂解酶、 異構(gòu)酶和合成酶。異構(gòu)酶和合成酶。 2. 2. 比活是每毫克酶蛋白所具有的酶活力單位數(shù),比活測定是比活是每毫克酶蛋白所具有的酶活力單位數(shù),比活測定是 酶純化的監(jiān)測指標(biāo),對同一種酶來說,比活越高,酶的純度越高。酶純化的監(jiān)測指標(biāo),對同一種酶來說,比活越高,酶的純度越高。 3. 3. 酶和其他催化劑一樣,可以通過降低反應(yīng)的活化能來提高酶和其他催化劑一樣,可以通過降低反應(yīng)的活化能來提高 反應(yīng)速度,使反應(yīng)快速達(dá)到平衡點(diǎn),但酶不能改變平衡點(diǎn)反應(yīng)速度,使反應(yīng)快速達(dá)到平衡點(diǎn),但酶不能改變平衡點(diǎn)。 第16頁/共21頁 18 4. 4. 酶活性部位是一個(gè)具有三維結(jié)構(gòu)的疏水裂隙,除了含有酶活
5、性部位是一個(gè)具有三維結(jié)構(gòu)的疏水裂隙,除了含有 疏水性氨基酸殘基,還含有少量的極性氨基酸殘基,極性氨基酸疏水性氨基酸殘基,還含有少量的極性氨基酸殘基,極性氨基酸 常常參與酶的催化反應(yīng)。酶活性部位的可離子化和可反應(yīng)的氨基常常參與酶的催化反應(yīng)。酶活性部位的可離子化和可反應(yīng)的氨基 酸殘基形成酶的催化中心。酸殘基形成酶的催化中心。 5. 5. 酶催化的兩個(gè)主要模式是酸堿催化和共價(jià)催化。在酸堿酶催化的兩個(gè)主要模式是酸堿催化和共價(jià)催化。在酸堿 催化中,活性部位的弱酸給出質(zhì)子,而堿接收質(zhì)子,質(zhì)子轉(zhuǎn)移可催化中,活性部位的弱酸給出質(zhì)子,而堿接收質(zhì)子,質(zhì)子轉(zhuǎn)移可 以促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行;在共價(jià)催化中,底物或底物中的質(zhì)子與酶
6、共價(jià)以促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行;在共價(jià)催化中,底物或底物中的質(zhì)子與酶共價(jià) 結(jié)合形成反應(yīng)的中間產(chǎn)物。結(jié)合形成反應(yīng)的中間產(chǎn)物。 6. 6. 酶促反應(yīng)速度的提高很大程度上依賴于底物與酶的結(jié)合。酶促反應(yīng)速度的提高很大程度上依賴于底物與酶的結(jié)合。 底物靠近和定向于酶的活性部位,使得活性部位的反應(yīng)物濃度急底物靠近和定向于酶的活性部位,使得活性部位的反應(yīng)物濃度急 劇增高,將大大加速酶促反應(yīng)的速度。底物誘導(dǎo)酶結(jié)合,一旦酶劇增高,將大大加速酶促反應(yīng)的速度。底物誘導(dǎo)酶結(jié)合,一旦酶 結(jié)合底物后又使底物變形,當(dāng)?shù)孜镞_(dá)到過渡態(tài)時(shí),酶對底物的親結(jié)合底物后又使底物變形,當(dāng)?shù)孜镞_(dá)到過渡態(tài)時(shí),酶對底物的親 和力最大,使反應(yīng)活化能降低,容易
7、將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。和力最大,使反應(yīng)活化能降低,容易將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。 第17頁/共21頁 19 9. 9. 酶促反應(yīng)速度受抑制劑的影響。酶抑制劑可分為可逆和不酶促反應(yīng)速度受抑制劑的影響。酶抑制劑可分為可逆和不 可逆抑制劑。可逆抑制劑與酶非共價(jià)結(jié)合,可逆抑制包括競爭性抑可逆抑制劑。可逆抑制劑與酶非共價(jià)結(jié)合,可逆抑制包括競爭性抑 制(制(K Km m增加,而增加,而V Vmax max不變)、非競爭性抑制( 不變)、非競爭性抑制(V Vmax max減少, 減少,K Km m不變);不變); 不可逆抑制劑與酶活性部位的功能基團(tuán)共價(jià)結(jié)合。利用不可逆抑制不可逆抑制劑與酶活性部位的功能基團(tuán)共價(jià)結(jié)合。利用
8、不可逆抑制 劑處理酶,有可能獲得活性部位氨基酸殘基的信息和解釋酶催化的劑處理酶,有可能獲得活性部位氨基酸殘基的信息和解釋酶催化的 機(jī)制。機(jī)制。 10. 10. 酶促反應(yīng)受酶促反應(yīng)受pHpH和溫度的影響,大多數(shù)酶都存在一個(gè)最適和溫度的影響,大多數(shù)酶都存在一個(gè)最適pHpH 和最適溫度,但最適和最適溫度,但最適pHpH和最適溫度都不是酶的特征常數(shù)。在最適和最適溫度都不是酶的特征常數(shù)。在最適pHpH 和最適溫度下酶促反應(yīng)具有最大反應(yīng)速度,大多數(shù)酶的反應(yīng)速度和最適溫度下酶促反應(yīng)具有最大反應(yīng)速度,大多數(shù)酶的反應(yīng)速度- - pHpH以及反應(yīng)速度以及反應(yīng)速度- -溫度曲線是鐘形曲線。溫度曲線是鐘形曲線。 第1
9、8頁/共21頁 20 11. 11. 許多蛋白酶都是以酶原形式合成的,在合適的條件下酶許多蛋白酶都是以酶原形式合成的,在合適的條件下酶 原通過有選擇的蛋白水解被激活,這一過程稱為酶原激活。原通過有選擇的蛋白水解被激活,這一過程稱為酶原激活。 12. 12. 某些酶是調(diào)節(jié)細(xì)胞內(nèi)代謝速度的關(guān)鍵酶。在反饋抑制某些酶是調(diào)節(jié)細(xì)胞內(nèi)代謝速度的關(guān)鍵酶。在反饋抑制 中,途徑的終產(chǎn)物往往抑制該途徑的第一個(gè)酶。別構(gòu)酶的調(diào)節(jié)酶中,途徑的終產(chǎn)物往往抑制該途徑的第一個(gè)酶。別構(gòu)酶的調(diào)節(jié)酶 的活性受到特殊的調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)劑可逆地結(jié)合在別構(gòu)酶的調(diào)的活性受到特殊的調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)劑可逆地結(jié)合在別構(gòu)酶的調(diào) 節(jié)部位(常常是底物結(jié)合部位以外的部位)。調(diào)節(jié)劑可以是抑制節(jié)部位(常常是底物結(jié)合部位以外的部位)。調(diào)節(jié)劑可以是抑制 劑或激活劑;調(diào)節(jié)劑也可以是底物本身或其他代謝物。劑或激活劑;調(diào)節(jié)劑也可以是底物本身或其他代謝物。 第19頁/共21頁 21 13. 13. 別構(gòu)酶一般都是寡聚酶。別構(gòu)酶表現(xiàn)出的動力學(xué)曲別構(gòu)酶一般都是寡聚酶。別構(gòu)酶表現(xiàn)出的動力學(xué)曲 線是線是S S形。其他調(diào)節(jié)酶的活性也可以通過共價(jià)修飾調(diào)節(jié),常見形。其他調(diào)節(jié)酶的活性也可以通過共價(jià)修飾調(diào)節(jié),常見 的共價(jià)修飾是酶的磷酸化。磷酸化常發(fā)生在酶活性部位的絲氨
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