亞硝酸根重氮化-偶聯(lián)反應共振散射光譜測定

1、亞硝酸根重氮化 - 偶聯(lián)反應共振散射光譜測定 (1)目的 研究重氮化偶聯(lián)反應的共振散射光譜并應用于亞硝酸根的測定。方法 利 用磺胺 N，N 二甲基苯胺亞硝酸根間發(fā)生的重氮化偶聯(lián)反應，通過共振散射光譜 法測定痕量亞硝酸根。結果 方法的線性范圍為 01210-3g/L ，檢出限為 8010-5g/L 。結論 該方法簡單、靈敏度高、選擇性好，用于蔬菜中亞硝酸根 含量的測定，回收率為 928 985。關鍵詞： 重氮化偶聯(lián)反應；共振散射光譜；亞硝酸根；磺胺； N，N二甲 基苯胺Application and study on resonance scattering spectra of diazoti

2、zation-coupling reactionAbstract ： Objective To study resonance light scattering(RLS) spectra of diazotization-coupling reaction and establish a new method for the determination of trace nitrite.Methods RLS spectra was used to determine trace nitrite by the diazotization-coupling reaction between su

3、lfanilic amideN,Ndimethyl anilinenitrite.Results The linear range of this method was on 1210-3g/L and the detection limit was80 10-5g/L.Conclusion The method were simple， with high sensitivityand good selectivity.It was used to determine trace nitrite in vegetable samples.The recovery was 92.8 98.5

4、.Key words ： diazotizationcoupling reaction； resonance scatteringspectra ； nitrite;sulfanilic amide;N,Ndimethyl aniline亞硝酸根廣泛存在于環(huán)境、水體、食品和土壤中，它與脂肪族和芳香族的 胺類化合物反應生成的 N-亞硝胺化合物一直是公認的強致癌物，因此，亞硝酸 根是環(huán)境、水質(zhì)、食品等檢測的重指標之一。檢測亞硝酸根的方法有光度法 1、熒光法 2、電化學法 3、色譜法 4等。共振光散射是一種新 分析技術，多用于蛋白質(zhì)、核酸等大分子的分析測定 5。目前，基于重氮化 偶聯(lián)反應共振散射光譜

5、法測定亞硝酸根的報道較少。實驗發(fā)現(xiàn)，亞硝酸根磺胺 N，N二甲基苯胺重氮化 - 偶聯(lián)反應體系的反應產(chǎn)物可產(chǎn)生強烈的共振光散射現(xiàn) 象。我們對此現(xiàn)象進行研究，建立了測定痕量亞硝酸根的新方法。1 材料與方法11 儀器和試劑 970CRT熒光光度計 （ 上海分析儀器總廠 ） ；紫外可見分光光 度計（北京普析通用儀器有限責任公司 ） ；NanoZS90納米粒度與 Zeta 電位分析 儀（ 英國 Malvern 公司 ） 。亞硝酸根標準溶液：用干燥的 NaNO2粉末配制含亞硝 酸根為 1mg/ml貯備液，臨用時稀釋為 10g/ml ；磺胺溶液： 5810- 3mol/L（ 用乙醇溶解后再用水定容 ） ；N，

6、N二甲基苯胺溶液 :0.015mol/L（ 稱取 09063gN，N二甲基苯胺，加 10mol/L 鹽酸溶液 250ml，待其溶解后用水稀釋至 500ml） ；乙酸鈉溶液： 40mol/L ，水為 16M 的高純水。所用試劑均為分析純。12 實驗方法 在 2 支 25ml 比色管中，依次加入磺胺溶液 30ml，其中 1 支 加入 10gml 的亞硝酸根溶液 10ml 或適量樣品，另 1 支為試劑空白，稀釋到 10ml，搖勻，靜置 15min，加入 0015mol L的 N,N二甲基苯胺溶液 30ml，4mol L 的乙酸鈉溶液 14ml，定容至 25ml，搖勻，靜置 25min。以試劑空白為參

7、比 , 在激發(fā)波長、發(fā)射波長均為 533nm的條件下，測定溶液的共振散射光強度，其 中含亞硝酸根者為 I ，試劑空白為 I0 ，計算 I（ I=I -I0） 。13 樣品分析 取新鮮白菜、土豆樣品洗凈，晾干。稱取 30g 樣品在研缽中 研碎，加入 60ml 蒸餾水于 60水浴鍋中浸泡 10min，濾入 100ml 容量瓶中，定 容。取白菜、土豆樣各 05ml，按實驗方法進行測定，樣品中亞硝酸根的含量由 式 （1） 計算得到。 X=CV1V2W（1）式中： X-樣品中亞硝酸根的含量 （ g/g） ；C-由回歸方程計算得到比色管中 亞硝酸根的總含量 （g）；V1-浸取液的總體積； V2-取樣體積；

8、 W-樣品的質(zhì)量。2 結果21 光譜 以蒸餾水為參比，測定磺胺 N,N 二甲基苯胺亞硝酸根體系的吸收 光譜 （ 圖 1） 和共振散射光譜 （圖 2） 。由圖 l 可知，磺胺與亞硝酸根反應生成的重 氮鹽在可見光區(qū)無吸收，在弱堿性介質(zhì)中重氮鹽與 N,N 二甲基苯胺反應生成的 偶聯(lián)產(chǎn)物在 370 和 500nm處有吸收，并且隨著亞硝酸根量的增加其吸收逐漸增 強。由圖 2可知，磺胺、 N，N二甲基苯胺及生成的重氮鹽的共振散射光強度均 為 0 ，與基線重合，偶聯(lián)反應的發(fā)生使得共振散射光明顯增強，在468 和 533nm處產(chǎn)生 2 個共振散射峰， 533nm處的共振散射光強度大且穩(wěn)定，其強度與亞硝 酸根濃

9、度呈正比，因此，實驗選擇 533nm作為定量測定波長。利用激光納米粒 度儀測得偶聯(lián)反應產(chǎn)物的平均粒徑為 342nm，說明在反應條件下偶聯(lián)反應產(chǎn)物 發(fā)生聚集，聚集產(chǎn)物具有較大的平均粒徑從而使得共振散射光強度明顯增強。1：磺胺； 2：1 NO-2 1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸鈉； 4： 3 NO-21.0ml ；5：3 NO-2 2.0ml ；6：3 NO-2 3.0ml圖1 吸收光譜（略）1：磺胺； 2：1 NO2-1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸鈉； 4：3 NO2-1.0ml ；5：3 NO2-2.0ml；6：3 NO2-3.0ml圖2 共振散射光譜(略)22 酸

10、度的影響 按照實驗方法改變鹽酸的加入量。結果表明，當鹽酸的用 量為 0ml 時，體系的共振散射光最強，且穩(wěn)定性、重現(xiàn)性良好。因此，實驗過 程中不直接加入鹽酸，體系的酸性環(huán)境由 N,N 二甲基苯胺溶液中的酸提供。23 乙酸鈉用量的影響 按照實驗方法改變乙酸鈉的加入量。結果表明，乙 酸鈉用量為 14ml 時體系的共振散射光強度有最大值，故選用乙酸鈉用量為 14ml。24 磺胺用量的影響 按照實驗方法改變磺胺的加入量。結果表明，磺胺的 用量為 30ml 時體系的共振散射光強度較大且重現(xiàn)性好。因此，實驗選用磺胺的 加入量為 30ml。25 偶聯(lián)試劑 N,N 二甲基苯胺用量的影響 按照實驗方法改變 N,

11、N 二甲基苯 胺的加入量。結果表明， N，N二甲基苯胺用量在 30ml 時體系的共振散射光強 度最大且穩(wěn)定，本實驗選用 N，N 二甲基苯胺的用量為 30ml。26 重氮化反應時間的影響 按實驗方法改變重氮化反應時間進行測定。結 果表明，重氮化反應時間為 15min 時共振散射光強度最大。本實驗選擇重氮化 的反應時間為 15min。27 偶聯(lián)產(chǎn)物的穩(wěn)定性 實驗發(fā)現(xiàn)，偶聯(lián)產(chǎn)物的共振散射光強度在 10min 內(nèi) 達到穩(wěn)定并在 70min 之內(nèi)保持不變，在 24h 之內(nèi)基本不變，即產(chǎn)物的共振散射 光強度穩(wěn)定。實驗選擇靜置時間為 25min?！娟P鍵詞】重氮化摘 目的研究重氮化偶聯(lián)反應的共振散射光譜并應用

12、于亞硝酸 根的測定。方法利用磺胺 N，N 二甲基本篇論文是由 3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡上收集整理餅投稿至本站 的，論文版權屬原作者，請不用于商業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學習之用，否 者后果自負，如果此文侵犯您的合法權益，請聯(lián)系我們。28 工作曲線的繪制 按照實驗方法改變亞硝酸根的加入量，測其共振散射 光強度。結果表明， 10 g/ml 亞硝酸根的加入量在 03.0ml(0 1210-3g/L) 時，線性關系良好。用最小二乘法進行回歸，求得回歸方程為： A=-26007 0707C(g/L)回歸系數(shù)為： R=09983，按 12次空白實驗的標準偏差的 3 倍除以工作曲線 的斜率，得到方法

13、的檢出限為 8010-5g/L 。29 共存離子的影響 按照實驗方法，當亞硝酸根含量為 10g/25ml ，相對 誤差 10時，對 23 種常見離子進行了干擾實驗。實驗發(fā)現(xiàn)，各種離子允許 共存的倍數(shù)為 K ，Ca2 ，NO3-，Mg2 ，Ba2 ，Br-,SO42-500 倍；Sn2 ，F(xiàn)-， PO43-200倍；Ni2 、Se2 100倍；Ge4 20倍； Cu2 ，F(xiàn)e2 ，I- ，S2O32-10倍； Zn2 ,Ag ，Co2 ，A13 ，Hg2 ，Mn2 5倍。 01mol/L 的酒石酸鈉 10ml，可掩蔽 100倍的Co2 ，50倍的Hg2 和Mn2 ，20倍的Cu2 ；01mol/

14、L 的檸檬酸三鈉 10ml，可使 Zn2 允許共存的倍數(shù)提高到 100 倍。210 樣品分析結果 對白菜、土豆樣品進行測定，測得白菜、土豆樣中亞硝 酸根的含量分別為 36.7 和 7.3 g/g ，加標回收實驗測得回收率為 985和 928。3 小結該方法簡單，靈敏度高，選擇性好，可用于蔬菜中亞硝酸根含量的測定， 回收率為 92.8%98.5%。參考文獻1 Adnan Aydin,Ozgen Ercan,Sulin Tascioglu.A novel method for the spectrophotometric determination of nitrite in water J .T

15、alanta,2005 ，66(5) ：1181-1186.2 董存智，秦利鴻 . 蔬菜中痕量亞硝酸根催化熒光光度法測定 J.中 國公共衛(wèi)生 ,2005,21(11) ：1400-1401.3 Nikolaos Karousos ，Lok Cee Chong，Caroline Ewen,et al.Evaluation of multifunctional indicator for the electroanalytical determination of nitriteJ .Electrochimica Acta,2005,50(9)：1879-1884.4 施家威，顏金良 . 離子色譜法快速測定食品中的硝酸鹽、亞硝酸鹽 J.