第7章 原子吸收光譜法

1、 第七章第七章 原子吸收光譜法原子吸收光譜法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS ) 教學目標與要求：教學目標與要求：深刻理解并掌握原子吸收與原子熒深刻理解并掌握原子吸收與原子熒 光光譜法的基本原理，掌握原子吸收分光光度計的基光光譜法的基本原理，掌握原子吸收分光光度計的基 本構(gòu)造。本構(gòu)造。 教學重點：教學重點：原子吸收光譜法的基本原理、原子吸收分原子吸收光譜法的基本原理、原子吸收分 光光度計的基本構(gòu)造，空心陰極燈的原理，靈敏度。光光度計的基本構(gòu)造，空心陰極燈的原理，靈敏度。 教學難點：教學難點：積分吸收為什么難以測量？理解和掌握各積分吸收為什么難以測量？理

2、解和掌握各 類計算公式。類計算公式。 教學方法：教學方法：講解、練習講解、練習 目錄目錄 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 第二節(jié)第二節(jié) 原子吸收光譜法的原理原子吸收光譜法的原理 第三節(jié)第三節(jié) 原子吸收光譜儀器原子吸收光譜儀器 第四節(jié)第四節(jié) 原子吸收光譜法干擾及消除方法原子吸收光譜法干擾及消除方法 第五節(jié)第五節(jié) 原子吸收光譜定量分析原子吸收光譜定量分析 7.1 概述概述 原子吸收光譜法是一種基于待測基態(tài)原子蒸氣對原子吸收光譜法是一種基于待測基態(tài)原子蒸氣對 特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。 原子吸收光譜法的特點原子吸收光譜法的特點 1、靈敏度高、靈敏度高（火焰法（火

3、焰法 ng/ml，石墨爐，石墨爐100-0.01 pg)； 2、準確度高、準確度高（火焰法（火焰法RSD 1%，石墨爐，石墨爐 3-5%）；）； 3、選擇性好、選擇性好（可測元素達（可測元素達70個，相互干擾很小）個，相互干擾很小） 缺點：缺點：不能多元素同時分析；不能對物質(zhì)定性分析；測不能多元素同時分析；不能對物質(zhì)定性分析；測 定難熔元素，如定難熔元素，如W、Ta、Zr、Hf、稀土及非金屬還不能、稀土及非金屬還不能 令人滿意。令人滿意。 7.2 7.2 原子吸收光譜法的基本原理原子吸收光譜法的基本原理 7.2.1 基本原理基本原理 (一一)原子吸收譜線的產(chǎn)生原子吸收譜線的產(chǎn)生 A是基于被測元

4、素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)是基于被測元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)對其原子共振對其原子共振 輻射的吸收，輻射的吸收，進行元素定量分析的方法。進行元素定量分析的方法。 基態(tài)原子吸收其共振輻射，基態(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子外層電子由基態(tài)躍遷至激由基態(tài)躍遷至激 發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。如果吸收的輻射能使基態(tài)原如果吸收的輻射能使基態(tài)原 子躍遷至能量最低的激發(fā)態(tài)時，產(chǎn)生的光譜叫子躍遷至能量最低的激發(fā)態(tài)時，產(chǎn)生的光譜叫共振線共振線， 共振線是元素的特征譜線，通常用最靈敏的共振線是元素的特征譜線，通常用最靈敏的第一共振線第一共振線 作為作為分析線分析線。 分析過程：分析過程：試液試液揮發(fā)揮發(fā)離

5、解離解原子蒸氣；原子蒸氣；空心陰極燈空心陰極燈 輻射特征譜線被原子蒸氣中的基態(tài)原子吸收輻射特征譜線被原子蒸氣中的基態(tài)原子吸收; ;測特征譜測特征譜 線光被減弱的程度，求算試樣中待測元素的含量線光被減弱的程度，求算試樣中待測元素的含量. . 原子吸收光譜和原子發(fā)射光譜原子吸收光譜和原子發(fā)射光譜 1. 基態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài), , 吸收一定頻率的輻射能量。吸收一定頻率的輻射能量。 產(chǎn)生主共振產(chǎn)生主共振吸收吸收線（簡稱主共振線）線（簡稱主共振線）吸收光譜吸收光譜 2.第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài)基態(tài)基態(tài) 發(fā)射出同樣頻率的輻射。發(fā)射出同樣頻率的輻射。 產(chǎn)生共振發(fā)射線（也簡稱共振線）產(chǎn)生共振發(fā)射線（也簡稱

6、共振線） 發(fā)射光譜發(fā)射光譜 3.各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同: 特征譜線特征譜線: :最易發(fā)生，吸收最強，最靈敏線最易發(fā)生，吸收最強，最靈敏線, ,分析線。分析線。 7.2.2、基態(tài)原子數(shù)目與待測原子濃度的關(guān)系、基態(tài)原子數(shù)目與待測原子濃度的關(guān)系 在原子蒸氣中，基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子同時存在。在原子蒸氣中，基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子同時存在。 根據(jù)熱力學的原理，在一定溫度下達到熱平衡時，根據(jù)熱力學的原理，在一定溫度下達到熱平衡時，基態(tài)基態(tài) 與激發(fā)態(tài)的原子數(shù)的比例遵循與激發(fā)態(tài)的原子數(shù)的比例遵循玻耳茲曼分布定律玻耳茲曼分布定律。 00 exp() iii NgE

7、NgkT AAS是利用待測元素的基態(tài)原子對特征輻射線的吸是利用待測元素的基態(tài)原子對特征輻射線的吸 收來測定的。需要考慮原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)收來測定的。需要考慮原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)N0與待測與待測 元素原子總數(shù)元素原子總數(shù)N之間的定量關(guān)系。之間的定量關(guān)系。 與與“波長波長” 及及“溫度溫度”有有 關(guān)。關(guān)。 結(jié)論結(jié)論：T越高，越高， Ni / N0值越大，即值越大，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨 溫度升高而增加溫度升高而增加，而且按指數(shù)關(guān)系變化；在相同的溫，而且按指數(shù)關(guān)系變化；在相同的溫 度條件下，激發(fā)能越小，度條件下，激發(fā)能越小，吸收線波長越長吸收線波長越長(Ei=hc/ )， Ni /N0值越

8、大值越大。 在原子吸收光譜中，原子化溫度一般小于在原子吸收光譜中，原子化溫度一般小于3000K3000K ，大多數(shù)元素的最強共振線都低于，大多數(shù)元素的最強共振線都低于 600 nm600 nm， Ni / NNi / N0 0 值絕大部分在值絕大部分在1010-3 -3以下 以下,N,N0 0可以近似等于總原子數(shù)可以近似等于總原子數(shù)N N。 因此，因此，N N0 0近似等于總原子數(shù)近似等于總原子數(shù)N N?；鶓B(tài)原子?；鶓B(tài)原子N N0 0與待測元素與待測元素 含量含量c c呈線性關(guān)系：呈線性關(guān)系： N N0 0= =KcKc 由于由于N Ni i / N / N0 0值受溫度影響較小，所以，值受溫

9、度影響較小，所以，AASAAS一般比一般比 AESAES的靈敏度高。的靈敏度高。 2、原子吸收譜線的輪廓和變寬、原子吸收譜線的輪廓和變寬 原子吸收譜線是有相當窄的頻率或波長范圍光譜線，原子吸收譜線是有相當窄的頻率或波長范圍光譜線， 約為約為10-310-2nm。譜線輪廓是指譜線強度譜線輪廓是指譜線強度I或吸收系數(shù)或吸收系數(shù) K 隨頻率隨頻率變化的吸收曲線。變化的吸收曲線。 譜線輪廓以譜線輪廓以中心頻率中心頻率 0 0 （或或中心波長中心波長0 0）和）和半寬半寬 度度 ( (或或) )表征。表征。 中心頻率中心頻率由原子能級決定由原子能級決定。半寬度半寬度是吸收系數(shù)極大是吸收系數(shù)極大 值一半處

10、對應的譜線寬度。值一半處對應的譜線寬度。 譜線寬譜線寬 度的影度的影 響因素響因素 a.原子性質(zhì)原子性質(zhì)自然寬度自然寬度 b.外界影響外界影響 熱變寬（多普勒變寬）熱變寬（多普勒變寬） 碰撞變寬碰撞變寬 場致變寬場致變寬 自吸變寬自吸變寬 7.2.3、原子吸收法的測量、原子吸收法的測量 (一一)積分吸收測量法積分吸收測量法 在吸收線輪廓內(nèi)，以吸收系數(shù)在吸收線輪廓內(nèi)，以吸收系數(shù) 對頻率積分稱為對頻率積分稱為積分吸收積分吸收，積分積分 得的結(jié)果是吸收線輪廓內(nèi)的總面得的結(jié)果是吸收線輪廓內(nèi)的總面 積，它表示原子蒸氣吸收的積，它表示原子蒸氣吸收的全部全部 能量能量。 e為電子為電子電荷電荷；m為電子為電

11、子質(zhì)量質(zhì)量；c為為光速光速；f為為振子強度振子強度，即每，即每 個原子中能被入射光激發(fā)的平均電子數(shù)個原子中能被入射光激發(fā)的平均電子數(shù),在一定條件下對一定在一定條件下對一定 元素，元素，f 可視為一定值；可視為一定值；N0為為基態(tài)原子密度基態(tài)原子密度；N為為原子密度原子密度。 理論上，積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子理論上，積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子 數(shù)成正比：數(shù)成正比： NkfN mc e fN mc e dK 2 0 2 若能測得積分吸收值，即可算出待測元素的原子若能測得積分吸收值，即可算出待測元素的原子 密度，而使密度，而使AASAAS成為一種成為一種（不需與標準（不需與標準 比

12、較）。但實際上，比較）。但實際上，應用積分吸收存在一定的困難。應用積分吸收存在一定的困難。 這是因為：這是因為： （1 1）測定譜線寬度僅為測定譜線寬度僅為1010-3 -3nm nm的積分吸收，的積分吸收，需要需要 分辨率非常高分辨率非常高( (=10=10-3 -3nm nm，若，若取取600nm600nm，單色器，單色器 分辨率分辨率R R= =/ /=6=610105 5 ) )的色散儀器。的色散儀器。 （2 2）積分吸收對單色光的純度要求非常高，）積分吸收對單色光的純度要求非常高，一般一般 的光源不能滿足。由于原子吸收譜線的半寬度僅為的光源不能滿足。由于原子吸收譜線的半寬度僅為 10

13、10-3 -3nm nm左右，要進行原子吸收的測量左右，要進行原子吸收的測量 ，不但要求光源，不但要求光源 發(fā)出的光的中心頻率與吸收譜線的中心頻率完全一致，發(fā)出的光的中心頻率與吸收譜線的中心頻率完全一致， 便于吸收，而且要求光源單色光的半寬度小于吸收譜便于吸收，而且要求光源單色光的半寬度小于吸收譜 線的半寬度便于靈敏的測定。線的半寬度便于靈敏的測定。 若采用一個連續(xù)光源若采用一個連續(xù)光源（氘（氘 或鎢燈），即使是用高質(zhì)或鎢燈），即使是用高質(zhì) 量的單色器量的單色器入射可得到光入射可得到光 譜帶為譜帶為(0.2nm)(0.2nm)的高純光。的高純光。 原子吸收線半寬度原子吸收線半寬度(10(10-

14、3 -3 nm nm， 即便是全部吸收即便是全部吸收) )。由待測由待測 原子吸收線引起的吸收值，原子吸收線引起的吸收值， 僅相當于總?cè)肷涔鈴姸鹊膬H相當于總?cè)肷涔鈴姸鹊?0.5% 0.5% (0.001/0.2)(0.001/0.2)100%=0.5%,100%=0.5%, 原子吸收只占其中很少部原子吸收只占其中很少部 分，使測定靈敏度極差。分，使測定靈敏度極差。 如果采用發(fā)射線半寬度比吸收線半寬度小得多的銳 線光源，并且發(fā)射線與吸收線中心一致，如下圖： 這樣就不需要用高分辨率的單色器，而只要將其與其 它譜線分離，就能測出峰值吸收系數(shù)。 (二二)峰值吸收測量法峰值吸收測量法 以峰值吸收測量代替

15、積分吸收測量的必要條件：以峰值吸收測量代替積分吸收測量的必要條件： 以銳線光源作為激發(fā)光以銳線光源作為激發(fā)光 源，用測定峰值吸收代替積源，用測定峰值吸收代替積 分值的方法分值的方法 銳線光源銳線光源是指給出是指給出 的發(fā)射線寬度要比吸收線寬的發(fā)射線寬度要比吸收線寬 度窄，即發(fā)射線的度窄，即發(fā)射線的 e小于小于 吸收線的吸收線的 a 。 ae 發(fā)射線很窄，發(fā)射線的輪廓發(fā)射線很窄，發(fā)射線的輪廓 可認為是一個矩形，則可認為是一個矩形，則在發(fā)射線在發(fā)射線 的范圍內(nèi)各吸收波長的吸收系數(shù)的范圍內(nèi)各吸收波長的吸收系數(shù) 近似相等近似相等，即，即K K0 ,此時峰值此時峰值 吸收與積分吸收非常接近吸收與積分吸收

16、非常接近,在此條在此條 件下件下,用峰值吸收就可以代替積分用峰值吸收就可以代替積分 吸收。吸收。 這樣就不需要用高分辨率這樣就不需要用高分辨率 的單色器，而只要將其與其它譜的單色器，而只要將其與其它譜 線分離，就能測出峰值吸收。線分離，就能測出峰值吸收。 A=lgI0/Iv=0.434Kvl= 0.434K0 l 原子吸收光譜分析的基本關(guān)系式：原子吸收光譜分析的基本關(guān)系式： A=Kc ae a . 原子厚度 7.3 7.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計 又稱又稱 原子吸收光譜儀，雖然原子吸收光譜儀，雖然 種類很多，但基本結(jié)構(gòu)是一樣的。種類很多，但基

17、本結(jié)構(gòu)是一樣的。 主要組成部分主要組成部分 銳線光源銳線光源 原子化器原子化器 分光系統(tǒng)分光系統(tǒng) 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng) 一、銳線光源一、銳線光源 作用：作用：發(fā)射譜線寬度很窄的被測元素的特征輻射線。發(fā)射譜線寬度很窄的被測元素的特征輻射線。 基本要求：基本要求：e a ；輻射的強度大；輻射光強穩(wěn)；輻射的強度大；輻射光強穩(wěn) 定，使用壽命長等。定，使用壽命長等。 空心陰極燈空心陰極燈(HCL) (一一) 構(gòu)造構(gòu)造 空心陰極燈（空心陰極燈（HCL）是由玻璃管制成的封閉著低）是由玻璃管制成的封閉著低 壓氣體的放電管。主要是由一個壓氣體的放電管。主要是由一個鎢棒陽極鎢棒陽極和一個和一個空心空心 圓筒狀陰極圓筒

18、狀陰極，內(nèi)充氖或氬等，內(nèi)充氖或氬等惰性氣體惰性氣體組成。組成。 陰極陰極為空心圓柱形，由待測元素的高純金屬和合為空心圓柱形，由待測元素的高純金屬和合 金制成。金制成。陽極陽極為鎢棒，上面裝有鈦絲或鉭片作為吸氣為鎢棒，上面裝有鈦絲或鉭片作為吸氣 劑，吸收燈內(nèi)少量雜質(zhì)氣體（如劑，吸收燈內(nèi)少量雜質(zhì)氣體（如H2、O2、CO2等）。等）。 制作時先抽成真空，然后再充入少量氖或氬等惰性氣制作時先抽成真空，然后再充入少量氖或氬等惰性氣 體。體。惰性氣體的作用惰性氣體的作用是是 載帶電流、使陰極產(chǎn)生濺射載帶電流、使陰極產(chǎn)生濺射 及激發(fā)原子發(fā)射特征的銳線光譜。及激發(fā)原子發(fā)射特征的銳線光譜。 空極陰極燈發(fā)射的光譜

19、，主要是陰極元素的光譜。空極陰極燈發(fā)射的光譜，主要是陰極元素的光譜。 若陰極物質(zhì)只含一種元素，則制成的是若陰極物質(zhì)只含一種元素，則制成的是單元素燈單元素燈。 若陰極物質(zhì)含多種元素，則可制成若陰極物質(zhì)含多種元素，則可制成多元素燈多元素燈。多元。多元 素燈的發(fā)光強度一般都較單元素燈弱。素燈的發(fā)光強度一般都較單元素燈弱。 空極陰極燈的空極陰極燈的發(fā)光強度與工作電流有關(guān)發(fā)光強度與工作電流有關(guān), ,太?。盒盘。盒?號弱號弱; ;太大：產(chǎn)生自吸。因此燈電流是空心陰極燈的太大：產(chǎn)生自吸。因此燈電流是空心陰極燈的 主要控制因素主要控制因素, ,在實際工作中應選擇合適的工作電流。在實際工作中應選擇合適的工作電

20、流。 空心陰極燈在空心陰極燈在使用前應經(jīng)過一段時間預熱使用前應經(jīng)過一段時間預熱, ,使燈的發(fā)使燈的發(fā) 射強度達到穩(wěn)定射強度達到穩(wěn)定, ,一般在一般在5-20min5-20min范圍內(nèi)。范圍內(nèi)。 二、原子化器二、原子化器 v原子化過程：原子化過程： MeX MeX 脫水脫水 蒸發(fā)蒸發(fā) 分解分解Me Me X X 作用作用：提供能量，使試：提供能量，使試 樣干燥、蒸發(fā)并使待測元樣干燥、蒸發(fā)并使待測元 素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣 （原子化原子化）。類似于）。類似于“吸吸 收池收池”。 基本要求基本要求：必須具有足：必須具有足 夠夠高的原子化效率高的原子化效率；必須；必須 具有具有良好的

21、穩(wěn)定性和重現(xiàn)良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn) 形形；操作簡單及低的干擾；操作簡單及低的干擾 水平等。常用的原子化器水平等。常用的原子化器 有有火焰原子化器火焰原子化器和和非火焰非火焰 原子化器原子化器。 原子吸收分光光度計，從原子化器的構(gòu)型不同又分為火焰型和 電熱型兩種： 1、霧化器（噴霧器）、霧化器（噴霧器） 作用：作用： 將試液變成細霧。霧粒越細、越多，在將試液變成細霧。霧粒越細、越多，在 火焰中生成的基態(tài)自由原子就越多。火焰中生成的基態(tài)自由原子就越多。 (一一)火焰原子化器火焰原子化器 火焰原子化法中，常用的是預混合型原子化器?；鹧嬖踊ㄖ?，常用的是預混合型原子化器。 由由霧化器、霧化室霧化器、霧化

22、室(混合室混合室)、供氣系統(tǒng)、燃燒器、供氣系統(tǒng)、燃燒器組成。組成。 2、霧化室、霧化室 作用：作用：除大霧滴，并使霧滴、燃氣和助燃氣充分除大霧滴，并使霧滴、燃氣和助燃氣充分 混合，以便在燃燒時得到穩(wěn)定的火焰混合，以便在燃燒時得到穩(wěn)定的火焰。提升量提升量3-5 mL/min,一般的噴霧裝置的霧化效率為一般的噴霧裝置的霧化效率為5 15%。預混。預混 合型原子化器產(chǎn)生的原子蒸氣多，火焰穩(wěn)定安全；缺合型原子化器產(chǎn)生的原子蒸氣多，火焰穩(wěn)定安全；缺 點是試樣利用率低。點是試樣利用率低。 3、燃燒器、燃燒器 作用：作用：產(chǎn)生火焰產(chǎn)生火焰，試液的細霧滴進入燃燒器，在，試液的細霧滴進入燃燒器，在 火焰中經(jīng)過干

23、燥、熔化、蒸發(fā)和離解等過程后，產(chǎn)生火焰中經(jīng)過干燥、熔化、蒸發(fā)和離解等過程后，產(chǎn)生 大量的基態(tài)自由原子及少量的激發(fā)態(tài)原子、離子和分大量的基態(tài)自由原子及少量的激發(fā)態(tài)原子、離子和分 子。通常要求燃燒器的原子化程度高、火焰穩(wěn)定、吸子。通常要求燃燒器的原子化程度高、火焰穩(wěn)定、吸 收光程長、噪聲小等。收光程長、噪聲小等。 燃燒器的縫長和縫寬隨火焰而不同，高度可以上燃燒器的縫長和縫寬隨火焰而不同，高度可以上 下調(diào)節(jié)，以便選擇適宜的火焰原子化區(qū)域。下調(diào)節(jié)，以便選擇適宜的火焰原子化區(qū)域。 4、火焰 作用：是進行原子化的能源。在燃燒器的上 方，試樣霧滴的脫水、蒸發(fā)、干燥、氣化、熱分解、 產(chǎn)生基態(tài)原子、激發(fā)、發(fā)射、

24、電離、化合等過程均 在火焰中進行，所以，火焰的性質(zhì)直接影響著原子 化的程度。 火焰是由燃料氣（還原劑）和助燃氣（氧化 劑）在一起發(fā)生激烈化學反應燃燒而形成。由于 燃料氣和助燃氣的種類不同，所形成火焰的溫度和 性質(zhì)不盡相同，同種類的燃料氣和助燃氣的比例不 同，形成火焰的溫度和性質(zhì)也就各有差異。 （1）火焰的種類和性質(zhì)）火焰的種類和性質(zhì) 燃氣燃氣 助燃氣助燃氣 燃燒速度燃燒速度 /cm.s-1 溫度溫度/oC 特特 點點 C2H2 Air 158-266 2100-2500 溫度較高，最常用（穩(wěn)定、噪聲小、溫度較高，最常用（穩(wěn)定、噪聲小、 重現(xiàn)性好，可測定重現(xiàn)性好，可測定 30 多種元素）多種元素

25、） C2H2 O2 1100-2480 3050-3160 高溫火焰，可作上述火焰的補充，高溫火焰，可作上述火焰的補充， 用于其它更難原子化的元素用于其它更難原子化的元素 C2H2 N2O 160-285 2600-2990 高溫火焰，具強還原性（可使難分高溫火焰，具強還原性（可使難分 解的氧化物原子化） ， 可用于多達解的氧化物原子化） ， 可用于多達 70 多種元素的測定。多種元素的測定。 H2 Air 300-440 2000-2318 較低溫氧化性火焰較低溫氧化性火焰，適于共振線位，適于共振線位 于短波區(qū)的元素（于短波區(qū)的元素（As-Se-Sn-Zn） H2 O2 900-1400 2

26、550-2933 高燃燒速度，高溫，但不易控制高燃燒速度，高溫，但不易控制 H2 N2O 390 2880 高溫，適于難分解氧化物的原子化高溫，適于難分解氧化物的原子化 丙烷丙烷 Air 82 2198 低溫，適于易解離的元素，如堿金低溫，適于易解離的元素，如堿金 屬和堿土金屬。屬和堿土金屬。 注意：注意：火焰原子化的能力不僅取決于火焰溫度，還與火焰原子化的能力不僅取決于火焰溫度，還與 火焰的氧化還原性有關(guān)?；鹧娴难趸€原性有關(guān)。 火焰的氧化還原性取決于燃氣和助燃氣的流量比火焰的氧化還原性取決于燃氣和助燃氣的流量比 例例(燃助比燃助比),按按燃助比燃助比可將火焰分為三種：可將火焰分為三種： v

27、A）化學計量型：）化學計量型：指燃助比近似于二者反應的計量關(guān)指燃助比近似于二者反應的計量關(guān) 系，又稱系，又稱中性火焰中性火焰。溫度高、穩(wěn)定、干擾小、背景低，。溫度高、穩(wěn)定、干擾小、背景低， 適于大多數(shù)元素分析；適于大多數(shù)元素分析； vB）富燃火焰：）富燃火焰：燃氣比例較大的火焰（燃助比大于化燃氣比例較大的火焰（燃助比大于化 學計量比）。燃燒不完全、溫度略低，學計量比）。燃燒不完全、溫度略低，具還原性具還原性，適，適 于于易形成難易形成難分解分解氧化物的元素氧化物的元素Mo、Cr、稀土等、稀土等元素元素 分析，但干擾較大、背景高。分析，但干擾較大、背景高。 vC）貧燃火焰：）貧燃火焰：燃助比小于

28、化學計量比。溫度最低，燃助比小于化學計量比。溫度最低， 具氧化性具氧化性，適于易解離和易電離的元素，如堿金屬。，適于易解離和易電離的元素，如堿金屬。 乙炔乙炔- -空氣火焰的種類空氣火焰的種類 火焰的種類火焰的種類 富燃火焰富燃火焰 化學計量火焰化學計量火焰 貧燃火焰貧燃火焰 燃助比燃助比 約約1 1：3 3 約約1 1：4 4 約約1 1：6 6 火焰的性質(zhì)火焰的性質(zhì) 還原性還原性 中性中性 氧化性氧化性 火焰狀態(tài)火焰狀態(tài) 層次模糊層次模糊 層次清楚層次清楚 火焰發(fā)暗火焰發(fā)暗 呈亮黃色呈亮黃色 藍色透明藍色透明 高度縮小高度縮小 溫度溫度 中中 高高 低低 應用范圍應用范圍 易氧化而形易氧化

29、而形 多種元素多種元素 堿金屬和堿金屬和 成難解離氧成難解離氧 不宜氧化不宜氧化 化物的元素化物的元素 的元素如的元素如 如如Al,Ba,CrAl,Ba,Cr等等 Ag,Au,PdAg,Au,Pd等等 通常，選擇火焰的溫度應使待測元素恰能分解成通常，選擇火焰的溫度應使待測元素恰能分解成 基態(tài)自由原子為宜?；鶓B(tài)自由原子為宜。若溫度過高，會增加原子電離或若溫度過高，會增加原子電離或 激發(fā)，使基態(tài)自由原子減少，導致分析靈敏度降低。激發(fā)，使基態(tài)自由原子減少，導致分析靈敏度降低。 （2）火焰原子化過程）火焰原子化過程 MX(1) 干燥干燥 MX (s) 汽化汽化 MX(g) 原子化原子化 M(g)+X(

30、g) 動畫動畫 （二）非火焰原子化器（二）非火焰原子化器 非火焰原子化常用的主要有電熱高溫石墨爐原子非火焰原子化常用的主要有電熱高溫石墨爐原子 化法和化學原子化法（氫化物和冷原子原子化）?；ê突瘜W原子化法（氫化物和冷原子原子化）。 石墨爐原子化器石墨爐原子化器：其過程是將試樣注入石墨管中：其過程是將試樣注入石墨管中 間位置，用大電流通過石墨管以產(chǎn)生高達間位置，用大電流通過石墨管以產(chǎn)生高達2000 3000的高溫使試樣經(jīng)過干燥、蒸發(fā)和原子化。的高溫使試樣經(jīng)過干燥、蒸發(fā)和原子化。 與火焰法相比，與火焰法相比，石墨爐原子化法具有如下特點石墨爐原子化法具有如下特點： A A）靈敏度高靈敏度高、檢測限

31、低；、檢測限低； B B）用樣量少用樣量少、原子化效率高原子化效率高（幾乎（幾乎100%100%）；）； C C）基體干擾較嚴重，基體干擾較嚴重，精密度比火焰原子化法差精密度比火焰原子化法差。 1、石墨爐原子化器的結(jié)構(gòu)、石墨爐原子化器的結(jié)構(gòu) 由石墨管、爐體（保護氣系統(tǒng)）、電源等三部分組成。由石墨管、爐體（保護氣系統(tǒng)）、電源等三部分組成。 （1）石墨爐電源）石墨爐電源 石墨爐電源是一種石墨爐電源是一種 低電壓低電壓（1025V）大電流大電流 （400 600A）交流電源）交流電源。故也稱電熱原子化。故也稱電熱原子化。 （2）石墨管）石墨管 長長30mm，直徑為，直徑為6mm的的 石墨管，管中央開

32、有一向上小石墨管，管中央開有一向上小 孔，內(nèi)直徑為孔，內(nèi)直徑為4 mm，是液體，是液體 試樣的進樣口及保護氣體的出試樣的進樣口及保護氣體的出 氣口，進樣時用精密微量注射氣口，進樣時用精密微量注射 器注入或蠕動泵自動進樣，固器注入或蠕動泵自動進樣，固 體試樣從石英窗（可卸式）一體試樣從石英窗（可卸式）一 側(cè)，用專門的加樣器加進石墨側(cè)，用專門的加樣器加進石墨 管中央，每根石墨管可使用約管中央，每根石墨管可使用約 50 200次。次。 （3）爐體）爐體 爐體包括電極、石墨錐、爐體包括電極、石墨錐、水冷卻套管和保護氣水冷卻套管和保護氣 氣路氣路等。等。 石墨管兩端的電極接到一個低壓、大電流的電石墨管兩

33、端的電極接到一個低壓、大電流的電 源上。石墨錐具有固定石墨管和導電作用。通入冷源上。石墨錐具有固定石墨管和導電作用。通入冷 卻水是使爐體降溫。惰性氣體（氬氣）為載氣和保卻水是使爐體降溫。惰性氣體（氬氣）為載氣和保 護氣。載氣從石墨管兩端流入，由進樣孔流出，有護氣。載氣從石墨管兩端流入，由進樣孔流出，有 效地除去在干燥和灰化過程中產(chǎn)生的基體蒸汽，同效地除去在干燥和灰化過程中產(chǎn)生的基體蒸汽，同 時保護原子不被氧化。保護氣沿石墨管外壁流動，時保護原子不被氧化。保護氣沿石墨管外壁流動， 以保護石墨管不被燒蝕。以保護石墨管不被燒蝕。 2 .石墨爐原子化器升溫程序石墨爐原子化器升溫程序 程序程序干燥干燥灰

34、化灰化原子化原子化 除殘除殘 溫度溫度稍高于沸點稍高于沸點800800度左右度左右25002500度左右度左右高于原子化溫高于原子化溫 度度200200度左右度左右 作用作用除去溶劑除去溶劑除去易揮發(fā)除去易揮發(fā)產(chǎn)生原子蒸氣產(chǎn)生原子蒸氣 清除殘留物清除殘留物 基體和有機物基體和有機物 時間時間 1020s 1020s 58 s 35s 氫化物發(fā)生原子化法氫化物發(fā)生原子化法:如測定如測定As、Bi、Pb等。等。 待測物待測物X+KBH4+H+-XHn(易揮發(fā)易揮發(fā))-石英管加熱石英管加熱-原子化（原原子化（原 子化溫度為子化溫度為700900C） 火焰原子化法和石墨爐原子化法的比較 火焰法火焰法石

35、墨爐法石墨爐法 原子化原理原子化原理火焰熱火焰熱電熱電熱 最高溫度最高溫度2955 0C3000 0C 原子化效率原子化效率10 %90 % 以上以上 試樣體積試樣體積約約1 mL 5-100 L 靈敏度靈敏度 低低 對對cd: 0.5 ppb 對對Al: 20 ppb 高高 對對cd: 0.002 ppb 對對Al: 1.0 ppb 重現(xiàn)性重現(xiàn)性(RSD)0.5 - 1.0 %1.5 - 5 % 基體效應基體效應小小大大 其他原子化方法（低溫原子化方法） 低溫原子化法又稱化學原子化法，其原子化溫低溫原子化法又稱化學原子化法，其原子化溫 度為室溫至攝氏數(shù)百度。常用的有汞低溫原子化法度為室溫至攝

36、氏數(shù)百度。常用的有汞低溫原子化法 及氫化法。及氫化法。 （1 1）汞低溫原子化法）汞低溫原子化法 汞在室溫下，有一定的蒸氣壓，沸點為汞在室溫下，有一定的蒸氣壓，沸點為356.6 356.6 C C 。只要對試樣進行化學預處理還原出汞原子，由。只要對試樣進行化學預處理還原出汞原子，由 載氣（載氣（ArAr或或N N2 2）將汞蒸氣送入吸收池內(nèi)測定。）將汞蒸氣送入吸收池內(nèi)測定。 原理原理：將試樣中的：將試樣中的汞離子汞離子用用SnClSnCl2 2或鹽酸羥胺完全或鹽酸羥胺完全還還 原為原為金屬金屬汞汞后，用氣流將后，用氣流將汞蒸氣汞蒸氣帶入具有石英窗的帶入具有石英窗的 氣體測量管中進行吸光度測量。

37、氣體測量管中進行吸光度測量。 特點特點：常溫測量；靈敏度、準確度較高（可達：常溫測量；靈敏度、準確度較高（可達1010-8 -8g g 汞）。汞）。 主要應用于主要應用于：各種試樣中：各種試樣中HgHg元素的測量；元素的測量； 主要應用于： GeGe、SnSn、PbPb、AsAs、 SbSb、BiBi、SeSe和TeTe等元素。在一 定的酸度下，將被測元素還原 成極易揮發(fā)與分解的氫化物， 如AsHAsH3 3 、SnH SnH4 4 、BiHBiH3 3等。這些 氫化物經(jīng)載氣送入石英管后， 進行原子化與測定。 （2 2）氫化物原子化法）氫化物原子化法 原理原理：在酸性介質(zhì)中與：在酸性介質(zhì)中與強

38、還原劑硼氫化鈉強還原劑硼氫化鈉反應生成氣態(tài)氫化物。反應生成氣態(tài)氫化物。 例：例：AsClAsCl3 3+4NaBH+4NaBH4 4+ HCl+8H+ HCl+8H2 2O = AsHO = AsH3 3+4NaCl+4HBO+4NaCl+4HBO2 2+13H+13H2 2 將待測試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物，送入原子將待測試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物，送入原子 化器中檢測，氫化物易分解，原子化溫度低?；髦袡z測，氫化物易分解，原子化溫度低。 特點特點：原子化溫度低：原子化溫度低(700-900(700-900C) C) ；靈敏度高（對砷、硒可；靈敏度高（對砷、硒可 達達10

39、-9g10-9g）；基體干擾和化學干擾??；）；基體干擾和化學干擾?。?三三 、分光系統(tǒng)、分光系統(tǒng) （一）單色器（一）單色器 由入射狹縫、光柵、凹面反射鏡和出射狹縫組成。由入射狹縫、光柵、凹面反射鏡和出射狹縫組成。 作用：作用：將待測元素的吸收線與鄰近譜線分開。將待測元素的吸收線與鄰近譜線分開。由于由于 HCLHCL的譜線簡單，故對單色器的色散率和分辨率要求的譜線簡單，故對單色器的色散率和分辨率要求 不高不高( (如如2.0 nm/mm; 30,000)2.0 nm/mm; 30,000)。 為什么單色器置于原子化器后？為什么單色器置于原子化器后？ 為為防止原子化時產(chǎn)生的輻射干擾進入檢測器防止原

40、子化時產(chǎn)生的輻射干擾進入檢測器，即，即 分掉分掉HCL中陰極材料的雜質(zhì)以及惰性氣體發(fā)出的譜線，中陰極材料的雜質(zhì)以及惰性氣體發(fā)出的譜線， 而且還可分掉火焰的雜散光。而且還可分掉火焰的雜散光。 在在AAS測定中，光譜通帶的大小是儀器的工作條測定中，光譜通帶的大小是儀器的工作條 件之一，是件之一，是 通過實驗得到最佳光譜通帶。通過實驗得到最佳光譜通帶。常采用較常采用較 寬的狹縫，以得到較大的光強。當然，如果背景發(fā)射寬的狹縫，以得到較大的光強。當然，如果背景發(fā)射 太強，則要適當減小狹縫寬度。太強，則要適當減小狹縫寬度。一般原則，在不引起一般原則，在不引起 吸光度減少的情況下，采用盡可能大的狹縫寬度。吸

41、光度減少的情況下，采用盡可能大的狹縫寬度。 分光系統(tǒng)的分辨率取決于色散元件分辨率和夾分光系統(tǒng)的分辨率取決于色散元件分辨率和夾 縫寬度，每臺儀器色譜元件的分辨率是固定的。故縫寬度，每臺儀器色譜元件的分辨率是固定的。故 分辨率只取決于儀器的夾縫寬度，減小狹縫寬度，分辨率只取決于儀器的夾縫寬度，減小狹縫寬度， 可提高分辨率，有利于消除干擾譜線，但狹縫太小可提高分辨率，有利于消除干擾譜線，但狹縫太小 會導致光強度不足。會導致光強度不足。 7.3.5、測量條件的選擇、測量條件的選擇 通常選擇元素的共振吸收線作為分析線。通常選擇元素的共振吸收線作為分析線。 但不是絕對的但不是絕對的, ,當待測原子濃度較高

42、時，為避免過當待測原子濃度較高時，為避免過 度稀釋和向試樣中引入雜質(zhì)，可選取靈敏度較低的非度稀釋和向試樣中引入雜質(zhì)，可選取靈敏度較低的非 共振線作為分析線。共振線作為分析線。 1. 分析線分析線 2. 狹縫寬度狹縫寬度 狹縫寬度影響光譜通帶與檢測器接收輻射的能狹縫寬度影響光譜通帶與檢測器接收輻射的能 量。量。狹縫寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分狹縫寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分 開。開。當有干擾線進入光譜通帶內(nèi)時，吸光度值將立當有干擾線進入光譜通帶內(nèi)時，吸光度值將立 即減小。即減小。在確保譜線不受干擾的情況下，盡可能選在確保譜線不受干擾的情況下，盡可能選 擇大的狹縫寬度，以保證高的透

43、光強度擇大的狹縫寬度，以保證高的透光強度。 3. 燈電流燈電流 空心陰極燈的空心陰極燈的發(fā)射特性發(fā)射特性取決于工作電流。取決于工作電流。燈電燈電 流過小，放電不穩(wěn)定，光輸出的強度?。粺綦娏鬟^大，流過小，放電不穩(wěn)定，光輸出的強度?。粺綦娏鬟^大， 發(fā)射譜線變寬，導致靈敏度下降，燈壽命縮短。發(fā)射譜線變寬，導致靈敏度下降，燈壽命縮短。選擇選擇 燈電流時，應在保持穩(wěn)定和有合適的光強輸出的情況燈電流時，應在保持穩(wěn)定和有合適的光強輸出的情況 下，盡量選用較低的工作電流下，盡量選用較低的工作電流。一般商品的空極陰極一般商品的空極陰極 燈都標有允許使用的最大電流與可使用的電流范圍，燈都標有允許使用的最大電流與可

44、使用的電流范圍， 通常選用最大電流的通常選用最大電流的1/2 2/3為工作電流。為工作電流?？諛O陰極空極陰極 燈使用前一般須預熱燈使用前一般須預熱10 30 min。 對于低溫、中溫火焰，適合的元素可使用乙炔對于低溫、中溫火焰，適合的元素可使用乙炔-空氣火焰；空氣火焰； 在火焰中易生成難離解的化合物及難溶氧化物的元素，宜用乙在火焰中易生成難離解的化合物及難溶氧化物的元素，宜用乙 炔炔-氧化亞氮高溫火焰；分析線在氧化亞氮高溫火焰；分析線在220nm以下的元素，可選用氫以下的元素，可選用氫 氣氣-空氣火焰?？諝饣鹧?。 4. 原子化條件原子化條件 （1）火焰原子化法）火焰原子化法 火焰的選擇火焰的選

45、擇與與調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)是影響原子化效率的重要因素。是影響原子化效率的重要因素。 燃燒器高度燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區(qū)域的。必須是控制光源光束通過火焰區(qū)域的。必須 調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測量光束從自由原子濃度大的區(qū)調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測量光束從自由原子濃度大的區(qū) 域內(nèi)通過，可以得到較高的靈敏度。域內(nèi)通過，可以得到較高的靈敏度。 火焰類型火焰類型選定以后，須調(diào)節(jié)燃氣與助燃氣比例，以選定以后，須調(diào)節(jié)燃氣與助燃氣比例，以 得到所需特點的火焰。易生成難離解氧化物的元素，用得到所需特點的火焰。易生成難離解氧化物的元素，用 富燃火焰；氧化物不穩(wěn)定的元素，宜用化學計量火焰或富燃火焰；氧化物不穩(wěn)定的元素，宜用化學

46、計量火焰或 貧燃火焰。貧燃火焰。合適的燃助比合適的燃助比應通過實驗確定。應通過實驗確定。 （2）石墨爐原子化法）石墨爐原子化法 石墨爐原子化法要合理選擇石墨爐原子化法要合理選擇干燥、灰化、原子干燥、灰化、原子 化化及及凈化凈化等階段的溫度和時間。等階段的溫度和時間。 干燥干燥一般在一般在105 125的條件下進行。的條件下進行。 灰化灰化要選擇能除去試樣中基體與其它組分而被測要選擇能除去試樣中基體與其它組分而被測 元素不損失的情況下，盡可能高的溫度。元素不損失的情況下，盡可能高的溫度。 原子化溫度原子化溫度選擇可達到原子吸收最大吸光度值的選擇可達到原子吸收最大吸光度值的 最低溫度。最低溫度。

47、凈化或稱除殘階段凈化或稱除殘階段，溫度應高于原子化溫度，時，溫度應高于原子化溫度，時 間僅為間僅為3 5s，以便消除試樣的殘留物的記憶效應。，以便消除試樣的殘留物的記憶效應。 1. 檢測器檢測器- 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。 如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。 2.放大器放大器-將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進 一步放大。一步放大。放大器采用和空心陰極燈同頻率的脈沖或方波調(diào)制放大器采用和空心陰極燈同頻率的脈沖或方波調(diào)制 光源，光源，組成同步檢波放大器（組成同步檢波

48、放大器（ 脈沖光源交流放大器）脈沖光源交流放大器） 。僅放。僅放 大調(diào)頻信號，可以消除直流發(fā)射線的影響。大調(diào)頻信號，可以消除直流發(fā)射線的影響。 3. 對數(shù)變換器對數(shù)變換器-光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。 4. 顯示、記錄顯示、記錄 四、檢測系統(tǒng)四、檢測系統(tǒng) 作用作用 ：將光信號轉(zhuǎn)換成電信號，并放大、顯示、記錄下來。將光信號轉(zhuǎn)換成電信號，并放大、顯示、記錄下來。 部件部件 ：檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。 原子吸收與紫外原子吸收與紫外可見分光光度法的比較可見分光光度法的比較 相似之處 不同之處 吸收 原理 光源儀

49、器排布 UV- vis 均屬 吸收 光譜 工作波 段190 900 nm 光源 單色器 吸 收池 檢測 器 分子吸 收帶狀 光譜 連續(xù)光 源（鎢 燈、氘 燈） 光源 單色器 吸收池 檢測器 AAS 銳線光源 單色器 原 子化器檢 測器 原子吸 收線狀 光譜 銳線光 源（空 心陰極 燈） 銳線光源 原子化器 單色器 檢測 器 AAS同同AES的比較：的比較： A）基本原理： nAESAES：基于激發(fā)態(tài)原子所發(fā)射的特征譜線來分析的。 nAASAAS：基于基態(tài)原子蒸氣對特定譜線的吸收來分析。 B）儀器結(jié)構(gòu)）儀器結(jié)構(gòu) AESAES：原子化系統(tǒng)：原子化系統(tǒng)( (激發(fā)源激發(fā)源)單色器單色器檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)

50、 AASAAS：光源：光源原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)單色器單色器檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng) C）干擾情況： AASAAS干擾較少（相對于干擾較少（相對于AES AES 而言）而言） 吸收線（吸收線（ AASAAS空心陰極燈產(chǎn)生的）發(fā)射線空心陰極燈產(chǎn)生的）發(fā)射線 （AESAES產(chǎn)生的）產(chǎn)生的） 吸收譜線重疊吸收譜線重疊 發(fā)射譜線重疊發(fā)射譜線重疊 D）靈敏度情況： AASAAS靈敏度較高（相對于靈敏度較高（相對于AES AES 而言）而言） 因為基態(tài)原子數(shù)因為基態(tài)原子數(shù)N N0 0N Nj j AAS AAS：N N0 0對特定譜線的吸收；對特定譜線的吸收；AESAES：N Nj j所發(fā)射的所發(fā)射的 譜線。所以譜

51、線。所以AASAAS測定的是大部分原子，故測定的是大部分原子，故AASAAS靈敏靈敏 度高。度高。 7.5 7.5 原子吸收光譜定量分析原子吸收光譜定量分析 一、定量分析方法一、定量分析方法 1. 標準曲線法標準曲線法配制一組含有不同濃度被測元素的標準配制一組含有不同濃度被測元素的標準 溶液，在與試樣測定完全相同的條件下，按濃度由低到高的順溶液，在與試樣測定完全相同的條件下，按濃度由低到高的順 序測定吸光度值。繪制吸光度對濃度的校準曲線。測定試樣的序測定吸光度值。繪制吸光度對濃度的校準曲線。測定試樣的 吸光度，在標準曲線上用內(nèi)插法求出被測元素的含量。吸光度，在標準曲線上用內(nèi)插法求出被測元素的含

52、量。 注意事項：注意事項： （1）配制標準溶液時，）配制標準溶液時，應盡量選用與試樣組成接近的標準樣品，應盡量選用與試樣組成接近的標準樣品， 并用相同方法處理?；蚣尤攵康幕w元素。并用相同方法處理?；蚣尤攵康幕w元素。 （2）應盡量使測定值在）應盡量使測定值在A=0.150.8，此時測量誤差較小。，此時測量誤差較小。 （3）每次測定前要用標準溶液檢查）每次測定前要用標準溶液檢查，并保持測定條件的穩(wěn)定。，并保持測定條件的穩(wěn)定。 （4）應扣除空白值，）應扣除空白值，為此可選用空白溶液調(diào)零。為此可選用空白溶液調(diào)零。 2. 標準加入法標準加入法 （1）作圖法）作圖法 取幾份相同量的被測試液取幾份相

53、同量的被測試液Cx，從第二份，從第二份 試液開始，分別加入不同量的被測元素的標準溶液，試液開始，分別加入不同量的被測元素的標準溶液， 最后稀釋至相同體積，使加入的標準溶液濃度（最后稀釋至相同體積，使加入的標準溶液濃度（Cs） 為為0、C C0 0、2 2C C0 0 、3 3C C0 0 ，然后分別測定它們的吸光度，然后分別測定它們的吸光度 A（A=K（ Cx + Cs ），繪制吸光度（），繪制吸光度（A）對加入）對加入 的標準溶液濃度（的標準溶液濃度（ Cs ）的校準曲線，再將該曲線外）的校準曲線，再將該曲線外 推至與濃度軸相交。推至與濃度軸相交。交點至坐標原點的距離交點至坐標原點的距離Cx

54、即是即是 被測元素經(jīng)稀釋后的濃度。被測元素經(jīng)稀釋后的濃度。 使用時應注意：使用時應注意： （1 1）加標準前后均應在線性范圍內(nèi)加標準前后均應在線性范圍內(nèi)； （2 2）最少采用四個點最少采用四個點（包括試樣溶液）來作外推曲（包括試樣溶液）來作外推曲 線，并且第一份加入的標液與樣液的濃度之比應適線，并且第一份加入的標液與樣液的濃度之比應適 當。這可通過試噴樣液和標液，比較兩者的當。這可通過試噴樣液和標液，比較兩者的A A來判來判 斷；斷； （3 3）此法只能消除基體效應帶來的影響此法只能消除基體效應帶來的影響，不能消除，不能消除 分子吸收、背景吸收等的影響；分子吸收、背景吸收等的影響； （4 4）對斜率太小的曲線，容易引進較大的誤差。）對斜率太小的曲線，容易引進較大的誤差。 7.6、