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1、化驗員培訓講義第一章基礎知識第一節(jié)允許相對偏差xix1.1 相對平均偏差100%n x例 1：四次測定值分別為 1.0113、 1.0096、1.0095 和 1.0106 計算其相對平均偏差。解：1.01131.00961.00951.01061.010251.0102x41.01131.01021.00961.01021.00951.01021.01061.0102dr41.0102100% 0.07%1.2 兩次平行測定的相對xi x100%(平均 )偏差 =x例 1：兩次測定值分別為97.15 和 96.17計算其相對偏差。解： x97.1596.17296.66d97. 1596.

2、660. 49dr0.49100% 0.5%96.66其中： xi 表示測得值，x 表示平均值， n 表示測定次數，d 表示絕對偏差，dr 表示相對偏差，dr 表示相對平均偏差。若兩份平行操作，設A 、B 為兩次測得值，則其相對偏差如下式計算：AB相對偏差 = 100%AB1.3 允許相對偏差用來表示測定結果的精密度，根據對分析工作的要求不同而制定的最大值。根據中監(jiān)所獸藥檢驗操作規(guī)程部分分析方法的允許相對偏差見表1。根據表 1 可知為了比較相對偏差和允許相對偏差的大小，相對偏差計算時應保留一位小數。當兩次平行測定結果一樣時相對偏差寫為 0；當兩次平行測定結果相對偏差修約到一位小數時為0.0 時

3、寫為 “小于 0.1% ”，例如如果兩次平行測定結果相對偏差為0.042% ，則寫為“小于0.1% ”。表 1 含量測定不同方法允許相對偏差分析方法原料注射液其他制劑1化驗員培訓講義紫外分光光度法0.5%1.0%1.0%中和法0.3%0.5%0.8%碘量法0.3%0.5%0.8%高錳酸鉀法0.3%0.5%0.8%絡合滴定法0.3%0.5%0.8%銀量法0.3%0.5%0.8%非水溶液滴定法0.3%制劑需提取或蒸干測定不得過0.5 ,如提取洗滌操作步驟繁雜時不得過1.0永停滴定法0.3%0.5%0.8%氮測定法1.0%1.5%1.5%重量法0.5%0.5%0.8%第二節(jié)有效數字的處理2.1 有效

4、數字在分析工作中實際能測量到的數字就稱為有效數字。2.2 有效數字修約規(guī)則為“四舍六入五成雙”。即 4 時，則舍； 6 時，則入；等于5 時，若 5 前面為偶數（ 0、 2、 4、 6、 8）則舍，為奇數（1、 3、 5、7、 9）時則入。當5 后面還有不是零的任何數時，無論5 前面是偶或奇皆入。例如：將下面左邊的數字修約為三位有效數字。2.324 2.322.326 2.332.325 2.322.335 2.342.32501 2.332.3 檢驗結果的寫法應與藥典規(guī)定相一致，中間的計算結果的小數位數應比藥典規(guī)定值多一位。例如藥典規(guī)定某原料按干燥品計算不少于99.0% ，則兩次平行測定結果

5、應保留兩位小數如99.32% 和99.42% ，檢驗結果保留一位小數為99.4% ；再如某溶液藥典規(guī)定應為1.80% 2.20%（ g/ml），則兩次平行測定結果應保留三位小數如1.891% 和 1.911% ，檢驗結果保留兩位位小數為1.90% 。第二部分化學分析法第一節(jié)重量法1.1沉淀重量法原理被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質量，計算該成分在樣品中的含量。1.2實例說明例 1 氯化氨甲酰甲膽堿注射液（0.25%）含量測定。2化驗員培訓講義操作方法：精密量取20ml ，加鹽酸溶液（1500 ） 20ml，在攪拌下加新配制的0.6% 四苯硼鈉溶液 20ml

6、，放置 10 分鐘，用 105干燥至恒重的垂熔玻璃坩堝濾過，沉淀用水洗滌4 次，每次 5ml。在 105干燥至恒重，精密稱定，所得沉淀重量與0.4094 相乘，即得供試量中含有C7H 17ClN 2O2的重量。編號空坩鍋第一次干燥后重 (g) 空坩鍋第二次干燥后重m1(g)取樣量 V (ml)坩鍋供試品第一次干燥后重 (g)坩鍋供試品第二次干燥后重 m2(g)計算公式1 (%)2 (%)相對偏差 (%)檢驗結果(%)結論1.3 其他類似樣品：復合維生素1221.134520.451921.134420.451720.0020.0021.254720.571421.254520.5713(m2m

7、1 ) 0.4094100V 樣品標示含量(21.254521.1344)0.4094100%98.3420.000.25%(20.571320.4517)0.4094100%97.9320.000.25%0.2允許相對偏差0.5%98.1標準規(guī)定應為標示量的 95.0 105.0符合規(guī)定B 可溶性粉和復合維生素B 注射液中維生素B1 含量測定。第二節(jié)滴定分析法（容量分析法）概述2.1原理滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，根據試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質的含量。2.2滴定分析的種類2.2.1直接滴定法用

8、滴定液直接滴定待測物質，以達終點。2.2.2間接滴定法直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定：2.2.2.1置換法利用適當的試劑與被測物反應產生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。例如：銅鹽測定Cu 2+ 2KI Cu 2K+ I 2用 Na2S2O3 滴定液滴定，以淀粉指示液指示終點。3化驗員培訓講義再如 Na2S2O3 滴定液的標定方法。2.2.2.2回滴定法（剩余滴定法）用定量過量的滴定液（或試劑）和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液（或試劑）。例如，硫酸小檗堿注射液、鹽酸吖啶黃注射液、戊二醛溶液等的含量測定。2.3 滴定液滴定液系指已知準確濃度的

9、溶液，它是用來滴定被測物質的。滴定液的濃度用“XXX 滴定液（ YYYmol/L）”表示。2.3.1配制2.3.1.1直接法根據所需滴定液的濃度，計算出基準物質的重量。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。如配制滴定液的物質很純（基準物質），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質穩(wěn)定等，可直接配制，根據基準物質的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數情況是不可能的。例如獸藥典中只有重鉻酸鉀滴定液和碘酸鉀滴定液采用直接法配置。2.3.1.2間接法根據所需滴定液的濃度，計算并稱取或量取一定量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。2.3.2標定份數標定份數系指同一操作者，

10、在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數。不得少于4 份。2.3.3復標復標系指滴定液經第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其標定份數也不得少于4 份。2.3.4允許相對平均偏差2.3.4.1標定和復標標定和復標的相對平均偏差均不得超過0.1%。標定值和復標值的相對偏差不得超過 0.1%2.3.4.2結果表示如果標定與復標結果滿足相對平均偏差的要求，則將二者的算術平均值作為結果。取 4 位有效數字。2.3.5使用期限滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。出現(xiàn)異常情況必須重新標定。2.3.6濃度范圍滴定液濃度的標

11、定值應與名義值相一致，其最大與最小標定值應在名義值的5%之間。例如名4化驗員培訓講義義值為 0.1mol/L的某滴定液標定值應在0.095mol/L 0.105mol/L的范圍內。2.3.7有關基本概念及公式2.3.7.1物質的量物質的質量 m(g)（n mol）物質的摩爾質量M（ g/ mol ）2.3.7.2物質的摩爾濃度物質的量 n(mol)C（ mol/L ）溶液的體積 V (L)2.4 校正因子（ F）2.4.1含義校正因子表示滴定液的標定濃度與名義濃度之比。由于藥典中滴定度是以滴定液的名義濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必

12、須用校正因子（ F）將滴定液名義濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。2.4.2計算公式滴定液的實測濃度F滴定液的名義濃度Fm（V +V校） T2.5 容量儀器的使用方法2.5.1滴定管的使用方法（操作演示）2.5.1.1滴定管的構造及其準確度（ 1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器， 它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。（ 2）準確度a常量分析用的滴定管為50ml 或 25ml，刻度小至0.1ml ，讀數可估計到0.01ml ，一般有0.02ml的讀數誤差，所以每次滴定所用滴定液體積最好在20ml 以

13、上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數誤差影響增大。b 10ml滴定管一般刻度可區(qū)分到0.05ml ，讀數可估計到0.01ml 。c在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml 以上，可選用50ml 滴定管； 10ml 以上者，可用5化驗員培訓講義25ml 滴定管；在10ml 以下，宜用10ml 或 10ml 以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標定時用50ml 滴定管；常量分析用25ml 滴定管；非水滴定用10ml 滴定管。2.5.1.2滴定管的種類（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭干，在

14、活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂） ，然后將活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與

15、橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的準備a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。b滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除， 否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。（4）操

16、作注意事項a 滴定管在裝滿滴定液后， 管外壁的溶液要擦干， 以免流下或溶液揮發(fā)而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大） 。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數誤差。b 使用酸式滴定管時， 應將滴定管固定在滴定管夾上， 活塞柄向右， 左手從中間向右伸出， 拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎6化驗員培訓講義曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。c 每次滴

17、定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。d在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置1 2 分鐘再讀一次，如液面讀數無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出3 4 滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時， 更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等 1 2 分鐘，使附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數亦可，“終讀”也至少讀兩次。e滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。讀數應該在彎月面下緣最低點

18、，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。f 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。2.5.2量瓶的使用方法（操作演示）2.5.2.1量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。2.5.2.2向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選

19、用。2.5.2.3量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。2.5.3移液管的使用方法（操作演示）移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉移一定體積溶液時用的。1.使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3 次。2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球 （一般用60ml

20、洗耳球） 輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸7化驗員培訓講義容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。3. 再將移液管移入準備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15 秒鐘拿出。4. 注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。

21、2.5.4刻度吸管的使用方法（操作演示）1. 刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。2. 刻度吸管有“吹” 、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15 秒鐘拿出。3. 量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數的方法與移液管相同） 。2.5.5容量儀器使用的注意事項1. 移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2. 滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷

22、或其他粗糙物品擦洗內壁，以免造成內壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3 次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3 次，倒掛，自然瀝干。3. 需精密量取 5、10、 20、 25、 50ml 等整數體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數體積的溶液。4.使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3 次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標線的

23、距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內壁，以消除第一份的影響。5. 容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準確性。2.6 容量分析法含量測定計算公式主要根據藥典等標準所提供的方法測定出來某一藥物的量，然后與標準比較以確定其含量是否合格；或者用所測得的量與藥物所標示的量比較求得相當于標示量的百分比，然后與標準比較以確定其含量是否合格。8化驗員培訓講義V /(VV0) /(V0V)FT(樣品稀釋倍數 )100%V1 /m(1水分 )(樣品標示含量 )1000注 : V 樣品標準滴定液消耗體積（ml）V0空白標準滴定液消耗

24、體積（ ml）F標準滴定液校正系數V1/m取樣量（取固體樣品時用m，單位為g；取液體樣品時用V 1，單位為ml）稀釋倍數含意：1） V 1/m V 2（第一步稀釋體積）2） V 3（第二步取樣體積）稀釋倍數V2/ V31 不用空白校正a 液體制劑（維生素C 注射液、復方氨基比林注射液中巴比妥含量）：VFT100%V1樣品標示含量1000VF T相對密度右旋糖酐鐵注射液：100%m樣品標示含量1000b 固體制劑：VFT100%m樣品標示含量10002 需要空白校正2.1 空白體積很小a 液體制劑1 復方氨基比林注射液中氨基比林含量、痢菌凈注射液(VV0) F T100%V1樣品標示含量1000

25、2 鹽酸左旋咪唑注射液：(VV0 )FT樣品稀釋倍數100%V1樣品標示含量1000b 固體制劑：(VV0)FT100%m樣品標示含量10009化驗員培訓講義c 原料藥（高氯酸滴定）(VV0) F T100%m(1 水分)10003 空白體積大于樣品滴定體積（回滴定法）a 硫酸小檗堿注射液(V0V)FT樣品稀釋倍數100%（樣品稀釋倍數：250 ）V1 樣品標示含量 1000100b 鹽酸吖啶黃注射液(V0V)FT100%V1樣品標示含量1000第三節(jié)水溶液酸堿中和法（中和法）3.1 定義以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。3.2 原理以酸（堿）滴定液，滴定被測物

26、質，以指示劑或儀器指示終點，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測藥物的含量。反應式：H+- OH H2O3.3 滴定液的配制、標定3.3.1鹽酸滴定液3.3.1.1配制間接法配制3.3.1.2標定用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅- 溴甲酚綠混合指示液指示終點。3.3.2硫酸滴定液3.3.2.1配制間接法配制3.3.2.2標定照鹽酸滴定液項下的方法標定。3.3.3氫氧化鈉滴定液3.3.3.1配制間接法配制3.3.3.2標定用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。3.3.3.3貯藏置聚乙烯塑料瓶中， 密封保存； 塞中有 2 孔，孔內各插入玻璃管1 支， 1 管與鈉石灰管相連， 1 管供

27、吸出本液使用。10化驗員培訓講義3.4 舉例說明例 1 安痛定注射液中氨基比林含量測定。測定方法： 精密量取本品5ml，加水 20ml ，加甲基橙 -亞甲藍混合指示液3 4 滴，用鹽酸液（ 0.1mol/L ）滴定至溶液顯出顏色與對照液取水30ml，加上述混合指示液3 4 滴與鹽酸液（ 0.1mol/L ） 0.2ml制成的顏色一致， 自消耗鹽酸滴定液 （ 0.1mol/L ）的毫升數中減去0.2ml。每 1ml 鹽酸液（0.1mol/L ）相當于 23.13mg 的 C13H 17N3O。編號取樣量 V1 ( ml )滴定管初讀數(ml)滴定管終讀數V(ml)空白滴定管初讀數 (ml) 空白

28、滴定管終讀數V 0(ml)計算公式1(%)125.005.000.000.0010.8510.900.000.00/(V0.2)FT100%V1樣品標示含量1000(10.850.2)1.01123.13100%99.622(%)5.005%1000(10.900.2)1.01123.135.005%1000100%100.09相對偏差 (%)0.2相對偏差不得大于0.5檢驗結果 (%)99.9標準規(guī)定應為標示量的94.0 106.0 結論本品氨基比林含量符合規(guī)定。其他藥物：復方氨基比林注射液中氨基比林含量測定、樟腦磺酸鈉注射液含量測定等。第四節(jié)氧化還原滴定法4.1 定義氧化還原法以氧化還原反

29、應為基礎的容量分析法。4.2 碘量法4.2.1滴定方式（ 1）直接碘量法，例如安乃近、維生素C 含量測定；碘酊和碘甘油中碘含量測定。（ 2）置換滴定法。11化驗員培訓講義（ 3）剩余滴定法，有些還原性物質可與過量氧化劑反應，待反應完全后，用Na2S2O3 滴定液滴定剩余的I 2 量，例如硫酸小檗堿注射液和鹽酸吖啶黃注射液含量測定。4.2.2指示劑1. I2 自身指示劑在 100ml水中加 1 滴碘滴定液（ 0.1mol/L ），即顯能夠辨別得出的黃色。2.淀粉指示劑淀粉溶液遇I 2 即顯深藍色，反應可逆并極靈敏。4.3 滴定液的配制與標定1. 碘滴定液（1）配制間接法配制（ 2）標定用基準三氧

30、化二砷標定，以淀粉指示液指示終點。標定，精密量取本液25ml，置碘瓶中，加水100ml 與鹽酸溶液（9 100）1ml，輕搖混勻，用硫代硫酸鈉（0.1mol/L ）滴定至近終點時，加淀粉指示液2ml ，繼續(xù)滴定至藍色消失。根據硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L ）的消耗量，算出本液的濃度，即得。公式（3）貯藏置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。2. 硫代硫酸鈉滴定液（ 1）配制 間接法配制（ 2）標定 用基準重鉻酸鉀標定，以淀粉指示液指示終點。4.4 注意事項1. 碘在水中很難溶解，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發(fā)性。2. 為了使碘中的微量碘酸鹽雜質作用掉，配制碘滴定液時常

31、加入少許鹽酸。3.為防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用3 4 號垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。4. 碘滴定液應貯存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗涼處避光保存。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。5.配制硫代硫酸鈉滴定液所用的純化水須煮沸并冷卻，可驅除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。6. 硫代硫酸鈉液應放置1 個月后再過濾和標化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與-OH反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。7. 發(fā)現(xiàn)硫代硫酸鈉滴定液混濁或有硫析出時，不得使用。12化驗員培訓講義4.5 實例說明例 1

32、 安乃近注射液（30%）含量測定。測定方法：精密量取本品10ml，置 100ml 量瓶中，加乙醇80ml，用水稀釋至刻度，搖勻，立即精密量取 10ml，加乙醇2ml 、水 6.5ml 與甲醛溶液0.5 ml，放置 1 分鐘，加鹽酸溶液(9 1000)1.0ml 搖勻，用碘滴定液(0.05mol/L)滴定 ( 控制滴定速度為每分鐘3 5 ml) 至溶液所顯的淡黃色在30秒鐘內不褪。每1ml 碘滴定液編號取樣量 V1 (ml)滴定管初讀數（ml）滴定管終讀數V 2（ ml ）計算公式1（）2（）(0.05mol/L)相當于 17.57mg 的安乃近。1210.0010.000.000.0016.7

33、516.82V2F T 稀釋倍數V1 樣品標示含量100%100016.751.01617.5710010100%99.6710.00 30% 100016.82 1.016 17.57 10010100%100.0910.00 30% 1000相對偏差(%)0.2相對偏差不得大于 0.5檢驗結果(%)99.9應為標示量的 95.0 105.0結論符合規(guī)定例 2 硫酸小檗堿注射液（2%）含量測定測定方法：精密量取本品10ml，置 250ml 量瓶中，加水150ml，精密加重鉻酸鉀液（0.01667mol/L ）50ml，加水至刻度， 振搖 5 分鐘， 用干燥濾紙濾過，棄去初濾液， 精密量取續(xù)濾

34、液 100ml，置 250ml碘瓶中，加碘化鉀3g，振搖使溶解，加鹽酸溶液（1 2）10ml，密塞，搖勻，在暗處放置10 分鐘，用硫代硫酸鈉液（0.1mol/L ）滴定，至近終點時，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍色消失，溶液顯亮綠色，并將滴定結果用空白試驗校正。每1ml 的重鉻酸鉀液（ 0.01667mol/L ）相當于 13.71mg的（ C20H 18NO 4） 2SO4 3H 2O.13編號取樣量 V1 (ml)滴定管初讀數(ml)滴定管終讀數V(ml)空白滴定管初讀數(ml)空白滴定管終讀數(ml)空白消耗體積V 0(ml)計算公式1(%)2(%)相對偏差 (%)檢驗結果 (%)結論

35、化驗員培訓講義1210.0010.000.000.0015.3015.280.000.0021.1521.2121.18(V0 V)F T樣品稀釋倍數100%V1樣品標示含量1000(7.260.02)1.00429.03100%99.550.2124(10.2%)1000(21.1815.28)1.03113.7125010.002%1000100100%104.250.2相對偏差不得大于0.5104.1標準規(guī)定應為標示量的93.0 107.0符合規(guī)定第五節(jié)沉淀滴定法銀量法5.1 定義+以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag 反應生成難溶性沉淀的一種容量分析法。1. 配制 間接法配制2. 標定 用

36、基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。3. 貯藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。5.3 實例說明例 1 安痛定注射液（巴比妥標示含量0.9%）中巴比妥含量測定。測定方法：精密量取本品20ml，加新制的碳酸鈉試液10ml 與水 20ml，保持溫度在1520，用硝酸銀液（0.1mol/L）滴定，至溶液顯出的渾濁并在半分鐘內不消失，即得。每1ml 硝酸銀液（ 0.1mol/L ）相當于18.42mg 的 C8H12N2O3。14化驗員培訓講義編號取樣量 V1 ( ml )滴定管初讀數(ml)滴定管終讀數V(ml)空白滴定管初讀數 (ml) 空白滴定管終讀數V 0(ml)計算公式1(%)2(%)相

37、對偏差 (%)檢驗結果 (%)結論1220.0020.000.000.009.569.600.000.00/VF T100%V1 樣品標示含量10009.561.03518.42101.2520.000.9%100%10009.601.03518.42101.6820.000.9%100%10000.2相對偏差不得大于0.5101.5標準規(guī)定應為標示量的94.0 106.0 本品巴比妥含量符合規(guī)定。第六節(jié)非水溶液滴定法6.1 定義質子傳遞反應為基礎的在水以外的溶劑中滴定的方法稱為非水溶液滴定法。6.2滴定液的配制與標定高氯酸滴定液1. 配制 間接法配制2. 標定 用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以結

38、晶紫指示液指示終點。3. 貯藏 置棕色玻瓶中，密閉保存。6.3 實例說明例 1 甲氧芐啶含量測定測定方法：取本品約0.2g，精密稱定，加冰醋酸20ml ，微熱使溶解，放冷，加結晶紫指示液1 滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L ）滴定至溶液顯藍色，并將滴定的結果用空白實驗校正。每1ml 高氯酸滴定液（ 0.1mol/L ）相當于29.03mg 的 C14H 18N 4O3。15化驗員培訓講義編號取樣量 m (g )滴定管初讀數(ml)滴定管終讀數V(ml)空白滴定管初讀數(ml)空白滴定管終讀數V 0(ml)計算公式1(%)2(%)相對偏差 (%)檢驗結果 (%)結論120.20190.212

39、40.000.006.887.260.000.000.02(VV0)FT100%m (1 水分) 1000(6.880.02)1.00429.03100%99.230.2019(10.2%)1000(7.260.02)1.00429.03100%99.550.2124(10.2%)10000.2相對偏差不得大于0.399.4標準規(guī)定按干燥品計算不得少于99.0符合規(guī)定第七節(jié)永停滴定法1、定義以亞硝酸鈉液為滴定液的容量分析法稱為亞硝酸鈉法（重氮化法）。2、指示終點方法永停法3、滴定液的配制與標定亞硝酸鈉滴定液1. 配制 間接法配制2. 標定 用基準對氨基苯磺酸標定，以永停法指示終點。3. 貯藏

40、置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。第八節(jié)電位滴定法8.1電位滴定法是在用標準溶液滴定待測離子過程中，用指示電極的電位變化代替指示劑的顏色變16化驗員培訓講義化指示滴定終點的到達，是把電位測定與滴定分析互相結合起來的一種測試方法。它雖然沒有指示劑確定終點那樣方便，但它可以用在渾濁、有色溶液以及找不到合適的指示劑的滴定分析中。8.2 電位滴定終點的確定進行電位滴定時，在被測溶液中插入一個指示電極和一個參比電極，組成一個工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學反應，被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位相應地發(fā)生變化，在等當點附近離子濃度發(fā)生突躍，引起指示電極電位發(fā)生突躍。因此測量工作電池電動

41、勢的變化，就可以測定滴定終點。終點的確定可采用E-V 或 pH-V 曲線法 , 即以電位或pH值為縱坐標，以滴定體積為橫坐標曲線的轉折部分即為滴定終點?；蛞訣/V-V 或pH/V-V 曲線確定，即以間隔兩次的電位差或pH 值差和滴定液的體積差的比值為縱坐標，以滴定體積為橫坐標；E/V 或pH/V 最大值為滴定終點。8.3 電位滴定中指示電極的選擇酸堿滴定中一般都采用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作為參比電極。氧化還原滴定中通常采用鉑電極作指示電極，飽和甘汞電極作為參比電極。為了使響應靈敏，鉑電極應保持清潔、光亮，使用前先用洗液浸泡片刻，洗滌干凈。第三部分紫外分光光度法1、原理可見光、紫外光照

42、射某些物質，主要是由于物質分子中價電子能級躍遷對輻射的吸收，而產生化合物的可見紫外吸收光譜。基于物質對光的選擇性吸收的特性而建立分光光度法或稱吸收光譜法。它是以朗伯 -比耳定律為基礎。AE1cm1%cl 其中 A 為吸光度， c 為 100ml 溶液中所含被測物質的重量（按干燥品或無水物計算），單位為“（g/ml）”， l 為比色池長度，單位為cm。2、使用范圍凡具有芳香環(huán)或共軛雙鍵結構的有機化合物，根據在特定吸收波長處所測得的吸收度，可用于藥品的鑒別、純度檢查及含量測定。3、測定方法紫外含量測定是根據：樣品百分吸光系數/ 對照品百分吸光系數（百分吸光系數）1003.1吸收系數法：（復合維生素B 注射液、復合維生素B 溶液中維生素B2，芬苯達唑片或粉，呋賽米片或注射液，阿苯達唑片，氫化可的松注射液，鹽酸氯丙嗪注射液，氨茶堿注射液，維生素B1注射液，維生素B2 注射液，維生素B6 注射液，復方磺胺對甲氧嘧啶鈉注射液，磺胺喹惡啉、二甲17化驗員培訓講義氧芐啶預混劑，鹽酸環(huán)丙沙星注射液）3.2 吸光系數法公式推導：AE11%cm (樣品 )cl1%AAE1cm（樣品）cl V / m 樣品標示含量100 l稀釋倍數A稀釋倍數A稀釋倍數V / m 樣品標示含量100 l V / m樣品標示含量100相當于標示量的百分含量 （） E11%cm (樣品 )