整理儀器分析思考題答案匯總

1、精品文檔實(shí)驗(yàn)一：1. 吸光系數(shù)是物質(zhì)的物理常數(shù)之一，是理論值還是經(jīng)驗(yàn)值？吸光系數(shù)在什 么條件下才為一個(gè)普適常數(shù)？要使用吸光系數(shù)作為測(cè)定依據(jù)，需要哪些實(shí)驗(yàn)條 件？答：是經(jīng)驗(yàn)值，因?yàn)槲庀禂?shù)是由物質(zhì)的特性決定的，在特定的波長、溫 度和溶液條件下的確定值， 難以進(jìn)行理論上的計(jì)算， 但可以經(jīng)驗(yàn)測(cè)定利用吸光度 的可加和性幫助測(cè)定物質(zhì)含量。1) 在待測(cè)物質(zhì)一定的濃度范圍內(nèi)(一般較稀)和溫度范圍內(nèi)以及適合的波 長照射下，該物質(zhì)吸光系數(shù)可作為普適常數(shù)。2) 如果是定性檢驗(yàn)，在足夠?qū)挼淖贤獠ㄩL范圍，恒定試驗(yàn)溫度，且溶液濃 度不能太大的條件下觀察吸收強(qiáng)度即可。如果是定量實(shí)驗(yàn)， 要求待測(cè)物種類和其已知， 在適宜的濃

2、度和溫度范圍， 且照射波長對(duì)應(yīng)的吸光系數(shù)已知，排除該波段干擾物質(zhì)的條件下。2. 比色皿的透光度和厚度不可能絕對(duì)相同，試考慮在什么情況下必須校 正？什么情況下可忽略不計(jì)？答：當(dāng)待測(cè)溶液的檢測(cè)波長會(huì)被比色皿材料相對(duì)強(qiáng)地吸收時(shí)， 由于比色皿的 透光度和厚度不同， 則必須想辦法校正這一誤差。 當(dāng)檢測(cè)波長幾乎不被比色皿所 吸收時(shí)，則可忽略不計(jì)。3. 試比較用標(biāo)準(zhǔn)曲線法及吸收系數(shù)法定量的優(yōu)缺點(diǎn)。 答：標(biāo)準(zhǔn)曲線法優(yōu)點(diǎn)為：繪制好標(biāo)準(zhǔn)工作曲線以后，測(cè)定簡單快捷，可直 接從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀出含量，適合同一批大量樣品的分析。同時(shí)也較為準(zhǔn)確。 缺點(diǎn)為：每次測(cè)定都要重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線， 為了提高曲線精密度必須大量準(zhǔn)確配

3、置標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)備工作比較耗時(shí)。吸收系數(shù)法優(yōu)點(diǎn)為：可以直接由樣品的吸光度計(jì)算樣品的量，方便快捷。缺 點(diǎn)為：不能很好保證在線性范圍內(nèi)使用已知吸光系數(shù)， 易受檢測(cè)條件的不同影響 造成誤差。實(shí)驗(yàn)二1. 導(dǎo)數(shù)分光光度法中，兩組分同時(shí)測(cè)定時(shí)，如何選擇擇定波長d “？答：在可見 -紫外的光譜范圍，分別對(duì)于兩個(gè)組分的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行掃描，將兩個(gè)掃 描結(jié)果吸光度圖譜重疊比較，選出兩個(gè)吸收峰線的交點(diǎn)或其旁邊的點(diǎn)，要求使 精品文檔精品文檔其對(duì)兩個(gè)組分的吸光度都比較大。此兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的波長即為測(cè)定波長入，?22. 導(dǎo)數(shù)光譜條件（光譜帶通、掃描速度、步長）的改變，對(duì)導(dǎo)數(shù)光譜是否產(chǎn)生影響？ 試加以說明。答：（1）光譜帶通又稱單色

4、儀的光譜通帶或帶寬。指單色儀出射狹縫的輻射波長區(qū)間寬度。如出射狹縫為 S（mm）,單色儀的倒線色散率為 D（nm/mm），則光譜 通帶入=DX S（nm由狹縫射出后投射到被測(cè)物質(zhì)上的光，是一個(gè)有限寬度的譜 帶光譜通帶。隨光譜通帶寬度的增大，吸收光譜的分辨率降低，并偏離朗 伯一比爾定律。（2）一旦狹縫確定下來，掃描速度的快慢影響了圖譜分辨率的高低；（3）狹縫設(shè)定的越窄，圖譜分辨率越高，但信噪比下降；當(dāng)狹縫過寬時(shí)，圖譜 的重現(xiàn)性變好，但峰形變寬，有時(shí)會(huì)將有用的小峰掩蓋在其中；（4）如果狹縫選擇的較窄，掃描速度應(yīng)該放慢；因?yàn)闄z測(cè)器盡管比人的眼睛靈 敏，但也有惰性；當(dāng)狹縫窄掃描速度快時(shí)，檢測(cè)器的響應(yīng)速

5、度下降，尤其是類 如硅光二極管的檢測(cè)器更甚；一般儀器說明書中均給出了在某某狹縫下掃描速 度的上限，其目的就是保證了分辨率；（5） 當(dāng)儀器的狹縫、 掃描速度和采樣間隔確立后，儀器的另一個(gè)指標(biāo) “響應(yīng)速率對(duì)圖譜的分辨率也會(huì)產(chǎn)生影響；響應(yīng)速率就是你提到的fast和slow，響應(yīng)速率的快慢就是對(duì)已設(shè)定的采樣間隔進(jìn)行集合后的平均處理的效果；響應(yīng)速率快， 采樣的點(diǎn)少，對(duì)圖譜處理的快，真實(shí)性和分辨率強(qiáng)，但信噪比略差；響應(yīng)速率 慢，采樣的點(diǎn)多，圖譜的重現(xiàn)性和光滑性好，但對(duì)于小峰的分辨率變差，甚至 會(huì)使圖譜峰值變低和后滯；一般使用時(shí)均采用中速，即“ Medium方式；3. 本實(shí)驗(yàn)影響結(jié)果的準(zhǔn)確性因素有哪些？a）

6、實(shí)驗(yàn)儀器參數(shù)的設(shè)定和儀器測(cè)量的準(zhǔn)確程度；b）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和未知液稀釋時(shí)的準(zhǔn)確；c）結(jié)果處理時(shí)方法的選擇及影響因素的排除實(shí)驗(yàn)三：1、化合物的紅外吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？化合物的紅外吸收光譜能提供哪些信息？如何進(jìn) 行紅外吸收光譜圖的圖譜解釋？答：a、當(dāng)化合物的分子具有偶極矩，分子振動(dòng)時(shí)伴隨有偶極矩的變化。當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)， 分子吸收了某些頻率的輻射， 并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng) 引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,使相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透射光強(qiáng)度減弱。 記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長關(guān)系曲線， 就得到 紅外光譜。b、通常紅外吸收帶的波長位置與吸收譜帶的

7、強(qiáng)度，反映了分子結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)，可 以用來鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學(xué)基團(tuán)； 而吸收譜帶的吸收強(qiáng)度與分子組成或 化學(xué)基團(tuán)的含量有關(guān)，可用以進(jìn)行定量分析和純度鑒定。c、首先利用質(zhì)譜法等方法確定改有機(jī)物的分子式；其次， 計(jì)算分子的不飽和度， 根據(jù)不飽和度的結(jié)果推斷是飽和化合物還是不飽和化 合物，初步確定有機(jī)物類型；最后根據(jù)吸收峰的位置、強(qiáng)度、形狀分析分子中可能存在的官能團(tuán)及其連接關(guān)系， 推斷化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。2、聚苯乙烯的紅外光譜圖與苯乙烯的譜圖有什么區(qū)別？答：苯乙烯中有碳碳雙鍵的存在，在 1660cm-1 有特征吸收峰，而聚苯乙烯由于雙 鍵被打開，在這一峰處沒有特征吸收峰。同時(shí)，聚苯乙烯沒有

8、C=C-H在910 cm-1附近強(qiáng)烈的變形振動(dòng)吸收峰。實(shí)驗(yàn)四：1、紅外吸收光譜測(cè)定時(shí)，對(duì)固體試樣的制樣有何要求？測(cè)定苯甲酸的紅外光譜 還可以用那些制樣方法？答：對(duì)固體試樣的要求有：1）制得的晶片必須無裂痕，局部無發(fā)白現(xiàn)象，如同玻璃般完全透明，否則應(yīng)重 新制作；晶體局部發(fā)白表示壓制的晶片厚薄不勻，晶片模糊表示晶體吸潮；2）混合物中試樣的量要適中（配比:12mg樣品加100200mg干燥KBr）若試樣的量太多會(huì)使峰的精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，太少則出峰不明顯。3）要在紅外燈下進(jìn)行，避免吸潮，排除 3400 cm-1附近的水的吸收峰4）避免呼吸過于強(qiáng)烈，防止出現(xiàn)CO2的吸收峰；5）壓片時(shí)要保證藥品的量，可以適當(dāng)

9、過多，若過少則無法受力均勻，不易形成 透明的壓片。測(cè)定苯甲酸的紅外光譜除了用壓片法，還能用1）粉末法，是把固體樣品研磨成2 ym以下的粉末，懸浮于易揮發(fā)溶劑中，然 后將此懸浮液滴于KBr片基上鋪平，待溶劑揮發(fā)后形成均勻的粉末薄層的一 種方法；2）薄膜法，是把固體試樣溶解在適當(dāng)?shù)牡娜軇┲?，把溶液倒在玻璃片上?KB窗片上，待溶劑揮發(fā)后生成均勻薄膜的一種方法；3) 糊劑法，是把固體粉末分散或懸浮于石蠟油等糊劑中，然后將糊狀物夾于兩 片KBr等窗片間測(cè)繪其光譜。2、影響樣品紅外光譜圖質(zhì)量的因素是什么？答：(1)儀器參數(shù)的影響：光通量、增益、掃描次數(shù)等直接影響信噪比SZN,同時(shí)要根據(jù)不同的附件及測(cè)試要

10、求及時(shí)進(jìn)行必要的調(diào)整，以得到滿意的譜圖。(2) 環(huán)境的影響：光譜中的吸收帶并非都是由光譜本身產(chǎn)生的，潮濕的空氣、樣品的污染、殘留溶劑由瑪瑙研缽或玻璃器皿所帶入的二氧化硅、溴化鉀壓片時(shí)吸附的水等原因均可產(chǎn)生附加的吸收帶，故在光譜解析時(shí)應(yīng)特別加以注意。(3) 虛光和散射光的影響。(4) 厚度的影響：樣品的厚度或合適的樣品量是很重要的， 通常要求厚度為1050 ym，對(duì)于極性物質(zhì)如聚酯要求厚度小一些，對(duì)非極性物質(zhì)如聚烯烴要求厚一 些。有時(shí)為了觀察弱吸收帶，如某些含量少的基團(tuán)、端基、側(cè)鏈，少量共聚組分 等，應(yīng)該用較厚的樣品測(cè)定光譜，若用 KBr壓片法用量也應(yīng)作相應(yīng)的調(diào)整。3、樣品及所用器具不干燥會(huì)對(duì)實(shí)

11、驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生什么影響？答：KBr本身極容易吸潮，而樣品和所用器具不干燥，則會(huì)使樣品吸收大量的水， 使所測(cè)得的紅外光譜圖中含有水的特征峰，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果4、如何著手進(jìn)行紅外吸收光譜的定性分析？ 答：紅外光譜定性分析的一般過程為：a) 試樣的純化；b) 了解試樣的來源和性質(zhì)；c) 制樣,記錄紅外吸收光譜圖；d) 譜圖解析；e) 和標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照。5、在含氧有機(jī)化合物中，如在 佃001600cm-1區(qū)域中有強(qiáng)吸收帶出現(xiàn)，能否 判定分子中有羰基存在？答：不能。因?yàn)樵谝韵虑闆r下都可能在 1900 cm-11600cm-1區(qū)域中出現(xiàn)強(qiáng)吸收 帶：(1) 該含氧有機(jī)化合物中含有在1900 cm-11600 cm

12、-1區(qū)域中存在特征吸收的其 它基團(tuán)，如C=C的伸縮振動(dòng)；(2) 制樣過程中引入了在該區(qū)域有特征吸收的一些雜質(zhì)；(3) 溶劑、待測(cè)物的狀態(tài)也會(huì)使某些本來在該區(qū)域沒有特征吸收的基團(tuán)的吸收 峰發(fā)生位移，進(jìn)入該區(qū)域。6、羥基的伸縮振動(dòng)在乙醇及苯甲酸中為何不同？答：乙醇中的羥基的伸縮振動(dòng)峰高于 3200 cm-1,峰較尖且窄；而苯甲酸羥基的 伸縮振動(dòng)峰處于2500 cm-13067.57 cm-1范圍內(nèi)，峰較寬且散。原因是乙醇溶液中由于分子間形成氫鍵，使羥基的伸縮振動(dòng)頻率往低波數(shù)側(cè)移 動(dòng)，同樣由于氫鍵的作用，苯甲酸可同時(shí)形成分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵，使羥基的伸縮振動(dòng)頻率往低波數(shù)側(cè)移動(dòng)的程度更大。實(shí)驗(yàn)五：一

13、、問題討論1、 my各代表什么？為什么對(duì)某種組分其mxax和2處的熒光強(qiáng)度應(yīng)基本相同?答： mxax代表熒光的最大激發(fā)波長；需x代表熒光的最大發(fā)射波長。原子熒光是氣態(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長相同或不同的輻射，從上述熒光強(qiáng)度的定義，可知只有在熒光的最大激發(fā)波長和最大發(fā)射波長基本相同時(shí)，測(cè)定的靈敏度才會(huì)達(dá)到最咼值。2、ph5.5 時(shí)，鄰-羥基苯甲酸(PKai=3.00,PKa2=12.38)和間-羥基苯甲酸(PKai=4.05,PKa2=9.85)水溶液中的主要存在的酸、堿型體是什么；為什么二者的熒光性質(zhì)不

14、同？答：ph=5.5時(shí)，鄰-羥基苯甲酸的型體如下圖所示：二者熒光性質(zhì)不同是因?yàn)樵趐h=5.5的條件下，令鄰-羥基苯甲酸可以在分子內(nèi)形成氫鍵增加分子剛性而有較強(qiáng)的熒光，而間-羥基苯甲酸則不能。3、從實(shí)驗(yàn)可以總結(jié)出幾條影響物質(zhì)熒光強(qiáng)度的因素？答：a.物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)(本因)，這可以從鄰-羥基苯甲酸和間-羥基苯甲酸在ph=12時(shí)均能發(fā) 射熒光，但對(duì)-羥基苯甲酸不能發(fā)射熒光得出；b. 溶液的狀態(tài)(外因)，如PH濃度等，可以通過不同 PH,不同濃度的溶液熒光強(qiáng)度不同得 出；c. 預(yù)測(cè)溫度很有可能會(huì)影響物質(zhì)熒光強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)六：1.影響熒光量子產(chǎn)率測(cè)量準(zhǔn)確性的因素有哪些？如何才能獲得可靠的量子產(chǎn)率測(cè)量值？答：影

15、響因素有溶液濃度 ，溶劑的種類及PH,測(cè)量溫度，熒光熄滅，副反應(yīng)等 可以采取的方法有：1）測(cè)量時(shí)使待測(cè)溶液濃度較低，保證熒光強(qiáng)度與物質(zhì)濃度在線性范圍內(nèi)；2）選取適宜的溫度及 PH;3）待測(cè)溶液不應(yīng)放置過久，以免變質(zhì)，影響量子產(chǎn)率。2. 如何選擇某熒光物質(zhì)測(cè)量其熒光量子產(chǎn)率的熒光參比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它的作用是什么？答：選取的參比物質(zhì)激發(fā)波長應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)激發(fā)波長相近。它的作用是通過比較二者在相同激發(fā)條件下積分強(qiáng)度與紫外吸光度，計(jì)算待Fu AsAs Fu測(cè)物質(zhì)熒光量子產(chǎn)率。給定公式可以寫為 Yu = Ys空二Ys 空 工，其中Fs AuFs AuAsYs可以理解為一個(gè)校訂常數(shù)，是一個(gè)和待測(cè)物質(zhì)無關(guān)的量。F

16、s3. 綜述參比法測(cè)量分子熒光量子產(chǎn)率的特點(diǎn)。答：操作方便，方法簡單，準(zhǔn)確性高，誤差小，重現(xiàn)性好，結(jié)果處理方便。實(shí)驗(yàn)七:1）原子吸收為何要使用銳線光源？由于吸收線半寬為0.001-0.005nm，非常窄，由波長掃描求積 分很困難，故實(shí)際應(yīng)用采用銳線光源。在使用銳線光源時(shí)，光 源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣， 求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。2）原子吸收法有哪些優(yōu)點(diǎn)？A、檢出限較低，靈敏度較高?；鹧嬖游辗ǖ臋z出限可以 達(dá)到ppb級(jí)，石墨爐原子吸

17、收法的檢出限可達(dá)到 10-1010-14g。B、分析精度好；火焰原子吸收法測(cè)定中、高含量元素的相對(duì) 標(biāo)準(zhǔn)差可1%其準(zhǔn)確度已接近于經(jīng)典化學(xué)方法。石墨爐原子 吸收法的分析精度一般約為3-5%。C、分析速度快。D應(yīng)用范圍廣；可測(cè)定的元素達(dá) 70多個(gè)，不僅可以測(cè)定金屬 元素, 也可以用間接原子吸收法測(cè)定非金屬元素和有機(jī)化合 物。E、儀器比較簡單，操作方便。3) 如何消除原子吸收分析中的化學(xué)干擾？1) 加入干擾抑制劑。抑制劑有釋放劑、保護(hù)劑和緩沖劑三種。2) 選擇合適的原子化條件。3) 提高原子化溫度，化學(xué)干擾一般會(huì)減小。4) 加入基體改進(jìn)劑。5) 當(dāng)以上方法都未能消除化學(xué)干擾時(shí)，只好采用化學(xué)分離的方法

18、， 如溶劑萃取、離子交換、沉淀分離等方法。用的較多的是溶劑 萃取的方法。4) 校正曲線為何會(huì)發(fā)生彎曲呢？光吸收的最簡式A=KC只適用于理想狀態(tài)均勻稀薄的蒸汽原子， 隨著吸收層中原子濃度的增加，上述簡化關(guān)系就不應(yīng)用了。 在高濃度下， 分子不成比例地分解； 相對(duì)于穩(wěn)定的原子溫度， 較 高濃度下給出的自由原子比率較低。1. 由于有不被吸收的輻射、雜散光的存在，不可能全部光 被吸收到同一程度來保持曲線線性；2. 由于光源的老化或使用高的燈電流引起的空心燈譜線擴(kuò) 寬和產(chǎn)生自吸；3. 由于單色器狹縫太寬，則傳送到檢測(cè)器去的譜線不可能 只有一條，校正曲線表現(xiàn)出更大的彎曲4. 樣品中元素的電離電位不同，在火焰

19、中發(fā)生電離時(shí)，不 同元素的基態(tài)原子數(shù)不同。濃度低時(shí)，電離度大，吸光 度下降多；濃度增高，電離度逐漸減小，吸光度下降程 度也逐漸減小，所以引起標(biāo)準(zhǔn)工作曲線向濃度軸彎曲 (下部彎曲)。實(shí)驗(yàn)八1. 用石墨爐原子吸收法直接測(cè)定海水樣品時(shí)會(huì)遇到哪些問題？答：1. 最大的問題是海水中的雜質(zhì)離子多而復(fù)雜， 濃度較大， 基體的雜質(zhì)離子對(duì)測(cè)量離子 的干擾較大，采取的方式是添加化學(xué)試劑，改進(jìn)基體，如添加HNO 3減少干擾，如果繼續(xù)改進(jìn)可以使用 HNO 3-酒石酸體系 , 克服海水基體的干擾。2. 因?yàn)楹Ｋ目傮w含鹽量較高， 基體干擾較為嚴(yán)重， 可以通過將海水稀釋到痕量濃度 測(cè)量，來減弱基體效應(yīng)。3. 由于海水成分

20、復(fù)雜， 基體成分和濃度不能準(zhǔn)確知道， 不宜采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法， 應(yīng)該采 用標(biāo)準(zhǔn)加入法。2. 為什么要使用標(biāo)準(zhǔn)加入法直接測(cè)定海水樣品，以標(biāo)準(zhǔn)加入法定量分析應(yīng)注意哪些問 題？它有什么優(yōu)點(diǎn)？答：1) 因?yàn)楹Ｋ畼悠分谢w復(fù)雜， 成分和濃度不能準(zhǔn)確知道， 用標(biāo)準(zhǔn)加入法才能消除 基體效應(yīng)的干擾。2) 用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，須滿足以下條件：a) 含被測(cè)元素的純基體制作的標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線， 應(yīng)該是通過坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。 即分析物濃度為零時(shí)，不能產(chǎn)生響應(yīng)，否則必須設(shè)法扣除；b) 儀器的響應(yīng)(或其函數(shù))必須是分析物濃度(或其函數(shù))的一個(gè)線性函數(shù)。c) 為獲得準(zhǔn)確的結(jié)果和較好的精密度，要求加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度系列為樣品中待

21、 測(cè)元素的一倍到數(shù)倍，因此，實(shí)驗(yàn)前必須通過化學(xué)或物理的方法估計(jì)待測(cè) 離子的濃度。d) 標(biāo)準(zhǔn)加入法只能消除基體的某些物理干擾，和與濃度無關(guān)的化學(xué)干擾及電 離干擾。試樣中如存在與濃度有關(guān)的化學(xué)干擾及電離干擾時(shí)，需加入釋放 劑，消電離劑等消除干擾后才能用本法進(jìn)行測(cè)定。3) 標(biāo)準(zhǔn)加入法的優(yōu)點(diǎn)是：a) 可以避免基體干擾， 因?yàn)榧尤氲臉?biāo)準(zhǔn)液的基體是一致的， 而標(biāo)準(zhǔn)曲線法則 無法排除待測(cè)液中的基體干擾。b) 可以免去做標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟， 而通過在每個(gè)樣品中加入 2-3 個(gè)不同濃度的 標(biāo)準(zhǔn)即可定量。c) 不需要另外的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作內(nèi)標(biāo)物， 只需加入欲測(cè)組分的純物質(zhì)， 操作簡單。d) 若在樣品的預(yù)處理之前就加入已知準(zhǔn)

22、確量的欲測(cè)組分， 則可以完全補(bǔ)償欲測(cè)組分在預(yù)處理過程中的損失。3. 石墨爐法為何靈敏度高？為什么必須使用背景扣除技術(shù)？如何選擇石墨爐原子化的實(shí)驗(yàn)條件？答：1) 因?yàn)槭珷t溫度高， 原子化效率高， 試樣幾乎可以全部原子化， 原子的平均停留時(shí) 間通常比火焰中相應(yīng)的時(shí)間長約 103 倍因而測(cè)定靈敏度高， 尤其對(duì)于易形成難熔氧 化物的元素， 以及試樣含量很低或試樣量很少時(shí)非常適用。 同時(shí)， 由于離子化程度 大，可以避免離子團(tuán)簇，增大測(cè)量靈敏性。2) 石墨爐原子化器中的自由原子濃度高， 停留時(shí)間長， 同時(shí)基體成分的濃度也高， 因 此石墨爐法的基體干擾和背景吸收很嚴(yán)重，背景校正技術(shù)很必要。 (比如賽曼效應(yīng)

23、 背景校正)。3) 燈電流， 狹縫寬度等實(shí)驗(yàn)條件的選擇銅火焰原子吸收法類似，可以通過控制其他變量，改變一個(gè)變量尋找最優(yōu)吸光度的方法進(jìn)行。與火焰法不同的一點(diǎn)是因?yàn)槭珷t原子化過程分為干燥，灰化，原子化， 凈化四個(gè)階段， 存在一個(gè)升溫程序的設(shè)置問題。 例如， 如果待測(cè)液體的有機(jī)雜質(zhì)含量很 高，可以適當(dāng)增加灰化的時(shí)間，消除基體影響。實(shí)驗(yàn)十：1. 氣相色譜分析的優(yōu)缺點(diǎn)是什么？ 氣相色譜法和其他分析儀相比，其優(yōu)點(diǎn)是：1) 應(yīng)用范圍廣，能分析氣體、液體和固體。2) 儀器價(jià)格較低，使用條件不苛刻，利于普及推廣；3) 分離效率高。 幾十種甚至上百種性質(zhì)類似的化合物可在同一根色譜柱上得到分 離，能解決許多其他分

24、析方法無能為力的復(fù)雜樣品分析。4) 分析速度快。 一般而言， 氣相色譜法可在幾分鐘至幾十分鐘的時(shí)間內(nèi)完成一個(gè) 復(fù)雜樣品的分析。5) 檢測(cè)靈敏度高。 隨著信號(hào)處理和檢測(cè)器制作技術(shù)的進(jìn)步， 不經(jīng)過預(yù)濃縮可以直 接檢測(cè) 10-9g 級(jí)的微量物質(zhì)。如采用預(yù)濃縮技術(shù)，檢測(cè)下限可以達(dá)到10-12g數(shù)量級(jí)。6) 樣品用量少。一次分析通常只需數(shù)納升至數(shù)微升的溶液樣品。7) 選擇性好。 通過選擇合適的分離模式和檢測(cè)方法， 可以只分離或檢測(cè)感興趣的 部分物質(zhì)。8) 多組分同時(shí)分析。在很短的時(shí)間內(nèi)( 20min 左右)，可以實(shí)現(xiàn)幾十種成分的同 時(shí)分離與定量。9) 易于自動(dòng)化。現(xiàn)在的色譜儀器已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)從進(jìn)樣到數(shù)據(jù)處

25、理的全自動(dòng)化操 作。10) 與其他儀器聯(lián)用能解決更復(fù)雜的分析難題 氣相分析法主要的缺點(diǎn)是定性能力較差。為克服這一缺點(diǎn)，已經(jīng)發(fā)展起來了 色譜法與其他多種具有定性能力的分析技術(shù)的聯(lián)用。2. 從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，實(shí)測(cè)樣與標(biāo)準(zhǔn)樣的保留時(shí)間tr 值完全相同嗎？為什么？答：不完全相同產(chǎn)生不同有兩個(gè)方面的原因， 主要是人為因素使樣品的注入和開始測(cè)量是不同步的， 另外還 可能存在儀器方面的問題，具體討論見六、實(shí)驗(yàn)討論部分3. 影響色譜定量分析進(jìn)度的因素有哪些？1) 實(shí)驗(yàn)儀器的影響a) 載氣 在氣相色譜中 ,各種氣體 ,如載氣、燃?xì)?、助燃?xì)獾鹊募兌葧?huì)直接影響色譜儀的 靈敏度、穩(wěn)定性 ,甚至色譜柱的壽命 (柱效為原來的

26、 1/10 時(shí),應(yīng)更換新的色譜柱 )。 因此要嚴(yán)格控制氣體的質(zhì)量和雜質(zhì)的去除。氣路管線不能使用塑料管或橡膠 管。b) 進(jìn)樣口 進(jìn)樣口的作用是準(zhǔn)確、重現(xiàn)地把樣品導(dǎo)入色譜系統(tǒng),氣化的樣品應(yīng)該是真實(shí)的代表液體樣品 ,如無特殊需要 ,氣化過程樣品組分不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化。因此凡能 影響樣品氣化、 穩(wěn)定性的部件均應(yīng)考慮每個(gè)元件的最佳性能。 要考慮的問題有： ( 1)氣化室溫度要控制在最高溫度范圍內(nèi) ;(2)定期更換。 目的是為了防止漏氣、 分解、樣品損失、柱流量或分流流量下降、 出鬼峰、柱效下降 ;(3)安裝后 “手緊 ”;(4) 如果可行 ,使用隔墊吹掃 ;(5)用自動(dòng)進(jìn)樣器 ;(6) 選用針尖鋒利的注射器。c) 色譜柱 色譜柱是氣相色譜儀的關(guān)鍵部件 ,是分離樣品的重要部位。要得到一個(gè)很好的 分析分離譜圖 ,主要是取決于固定相和柱溫的選擇。在氣 -液色譜中固定相的選 擇決定于固定液 ,擔(dān)體起支持體的作用 ,因此在氣 -液色譜中 ,選擇合適的固定液 很關(guān)鍵。一般可按照 “相似相溶的原則 ”進(jìn)行選擇。2) 測(cè)量溶液的誤