有機(jī)化合物解析波普

1、第二章 紅 外 光 譜紅外光譜的特點(diǎn) 1、確定官能團(tuán)，進(jìn)而確定化合物結(jié)構(gòu) 2、不破壞樣品，測定方便，制樣簡單 3、特征性高 4、分析時(shí)間短 5、樣品用量少，且可回收 基礎(chǔ)知識 一、紅外光和紅外光譜一、紅外光和紅外光譜e總總=e平平+e轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)+e振振+e電電 紅外線可引起分子振動(dòng)能級的躍遷，所形成紅外線可引起分子振動(dòng)能級的躍遷，所形成的吸收光譜叫紅外吸收光譜，由于振動(dòng)能級躍遷的吸收光譜叫紅外吸收光譜，由于振動(dòng)能級躍遷的同時(shí)也包含著轉(zhuǎn)動(dòng)能級的躍遷，所以紅外光譜的同時(shí)也包含著轉(zhuǎn)動(dòng)能級的躍遷，所以紅外光譜又叫做振又叫做振- -轉(zhuǎn)光譜。轉(zhuǎn)光譜。紅外光可分為三個(gè)區(qū)域：紅外光可分為三個(gè)區(qū)域：近紅外區(qū)：近紅外區(qū)

2、：125004000cm-1，o-h，n-h，c-h的振的振動(dòng)倍頻與組頻動(dòng)倍頻與組頻中紅外區(qū)中紅外區(qū)：4000400cm-1，大部分有機(jī)化合物的振，大部分有機(jī)化合物的振動(dòng)基頻動(dòng)基頻遠(yuǎn)紅外區(qū)：遠(yuǎn)紅外區(qū)：40025cm-1，分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜及重原子，分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜及重原子成鍵的振動(dòng)成鍵的振動(dòng)通常的紅外光譜為中紅外區(qū)通常的紅外光譜為中紅外區(qū)二、分子的振動(dòng)能級基頻躍遷峰位 （一）雙原子分子的振動(dòng)x-y1. 諧振子 （1）對x-h型鍵 =1307（k）1/2 式中k以（103n/nm） （2）對x-y型鍵 =1307（2k/m）1/2 式中m為x原子或y原子的原子量c=c2. 非諧振子 e振=（v+1/2

3、）-（v+1/2）2xe 式中v為振動(dòng)量子數(shù)，其值可為0，1，2xe為非諧性修正系數(shù)，一般遠(yuǎn)小于1v為諧振子的振動(dòng)頻率（1）振動(dòng)能（勢能）是原子間距離的函數(shù)。振動(dòng)振幅加大，振動(dòng)能（勢能）是原子間距離的函數(shù)。振動(dòng)振幅加大，振動(dòng)能則相應(yīng)增大。振動(dòng)能則相應(yīng)增大。（2）從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，將引起一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，將引起一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，稱為基頻峰。從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)引起的吸收峰，稱稱為基頻峰。從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)引起的吸收峰，稱為倍頻峰。為倍頻峰。（3）在常溫下，分子處于最低的振動(dòng)能級，化學(xué)鍵振動(dòng)與在常溫下，分子處于最低的振動(dòng)能級，化學(xué)鍵振動(dòng)與簡諧振動(dòng)模型非常近似。由于通

4、常的紅外光譜主要討論從簡諧振動(dòng)模型非常近似。由于通常的紅外光譜主要討論從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)或從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)引起的基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)或從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)引起的吸收。因此，可以用諧振子運(yùn)動(dòng)規(guī)律近似地討論化學(xué)鍵的吸收。因此，可以用諧振子運(yùn)動(dòng)規(guī)律近似地討論化學(xué)鍵的振動(dòng)。振動(dòng)。（4）因振動(dòng)量子數(shù)越大，振幅也隨之加寬，故勢能曲線的因振動(dòng)量子數(shù)越大，振幅也隨之加寬，故勢能曲線的能級間隔將越來越小。能級間隔將越來越小。（5）振幅超過一定值，化學(xué)鍵斷裂，分子離解，勢能曲線振幅超過一定值，化學(xué)鍵斷裂，分子離解，勢能曲線趨于一條水平線，這時(shí)的勢能就等于離解能。趨于一條水平線，這時(shí)的勢能就等于離解能。

5、2.振動(dòng)自由度分子自由度（分子自由度（3n）=振動(dòng)自由度振動(dòng)自由度+平動(dòng)自由度平動(dòng)自由度+轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度）自由度）振動(dòng)自由度振動(dòng)自由度=分子自由度（分子自由度（3n）-（平動(dòng)自由度（平動(dòng)自由度+轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度）動(dòng)自由度）非線性分子振動(dòng)自由度非線性分子振動(dòng)自由度=3n-（3+3）=3n-6線性分子振動(dòng)自由度線性分子振動(dòng)自由度=3n-（3+2）=3n-5（二）多原子分子的振動(dòng)類型和振動(dòng)自由度 1. 振動(dòng)類型振動(dòng)類型（1）伸縮振動(dòng)）伸縮振動(dòng) ： 對稱伸縮振動(dòng)對稱伸縮振動(dòng) 不對稱伸縮振動(dòng)不對稱伸縮振動(dòng)（2）彎曲振動(dòng)）彎曲振動(dòng)： 面內(nèi)彎曲振動(dòng)面內(nèi)彎曲振動(dòng) 剪式振動(dòng)剪式振動(dòng) 平面搖擺平面搖擺 面外彎曲振動(dòng)面

6、外彎曲振動(dòng) 非非平面搖擺平面搖擺 扭曲振動(dòng)扭曲振動(dòng)峰數(shù)目少于基本振動(dòng)數(shù)目的原因：（1）振動(dòng)過程不發(fā)生瞬間偶極變化，不引起）振動(dòng)過程不發(fā)生瞬間偶極變化，不引起紅外吸收。（紅外吸收。（co2）（2）頻率完全相同的振動(dòng)彼此發(fā)生兼并。）頻率完全相同的振動(dòng)彼此發(fā)生兼并。（co2）（3）強(qiáng)寬峰的覆蓋。）強(qiáng)寬峰的覆蓋。（4） 吸收峰有時(shí)落在中紅外區(qū)。吸收峰有時(shí)落在中紅外區(qū)。（5）吸收強(qiáng)度太弱，以至無法測定。）吸收強(qiáng)度太弱，以至無法測定。三、分子的偶極矩與峰強(qiáng) （一）峰強(qiáng)的表示方法（一）峰強(qiáng)的表示方法紅外光譜用紅外光譜用百分透光率百分透光率（t）表示峰強(qiáng)）表示峰強(qiáng)t%=i/i0100%也可用摩爾吸光系數(shù)表示：

7、也可用摩爾吸光系數(shù)表示：a=1/cl*lg（t0/t）a大于大于100時(shí)，示峰帶很強(qiáng)（時(shí)，示峰帶很強(qiáng)（vs）a 等于等于20100，為強(qiáng)峰（，為強(qiáng)峰（v）a 等于等于1020，為中強(qiáng)峰（，為中強(qiáng)峰（m）a小于小于1時(shí)，峰很弱（時(shí)，峰很弱（vw）（二）決定峰強(qiáng)的因素 1. 振動(dòng)過程中偶極矩的變化（1）原子的電負(fù)性 （2）振動(dòng)形式（3）分子的對稱性（4）其他影響因素 2. 能級的躍遷幾率四、影響峰位、峰強(qiáng)的其他因素（一）內(nèi)部因素（一）內(nèi)部因素1.質(zhì)量效應(yīng)質(zhì)量效應(yīng)2.電子效應(yīng)電子效應(yīng)3.空間效應(yīng)空間效應(yīng)4.氫鍵效應(yīng)氫鍵效應(yīng)5.互變異構(gòu)互變異構(gòu)6.振動(dòng)偶合效應(yīng)振動(dòng)偶合效應(yīng)7.費(fèi)米共振費(fèi)米共振8.樣品的

8、物理狀態(tài)影響樣品的物理狀態(tài)影響9.化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵碳化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵碳原子雜化類型原子雜化類型 （二）外部因素（二）外部因素1. 溶劑的影響溶劑的影響2. 儀器的色散元件儀器的色散元件1、質(zhì)量效應(yīng) 組成化學(xué)鍵的原子質(zhì)量越小，紅外吸收頻率越大。c-h 3000,c-c,1200,c-o1100,c-cl800，c-br550,c-i500 同族元素中，元素周期增大，伸縮波數(shù)減小。 f-h4000,cl-h2890,br-h2650,i-h2310. 同周期元素中，原子序數(shù)增大，伸縮波數(shù)增大。 c-h3000,n-h3400,o-h3600,f-h40002、電子效應(yīng)、電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)

9、共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)注意羰基中氧原子的電子云密度3、空間效應(yīng)（場效應(yīng)、空間位阻、空間效應(yīng)（場效應(yīng)、空間位阻、跨環(huán)效應(yīng)、環(huán)張力）跨環(huán)效應(yīng)、環(huán)張力）場效應(yīng)場效應(yīng)空間位阻效應(yīng)空間位阻效應(yīng)跨環(huán)效應(yīng)跨環(huán)效應(yīng)1675cm-1環(huán)張力效應(yīng)環(huán)張力效應(yīng)4、氫鍵效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)分子內(nèi)氫鍵（與濃度無關(guān)）分子內(nèi)氫鍵（與濃度無關(guān)）分子間氫鍵（與濃度有關(guān)）分子間氫鍵（與濃度有關(guān)）不同濃度乙醇的不同濃度乙醇的ir光譜光譜5、互變異構(gòu)、互變異構(gòu)6、振動(dòng)偶合效應(yīng)、振動(dòng)偶合效應(yīng)6、振動(dòng)偶合效應(yīng)、振動(dòng)偶合效應(yīng) 孤立甲基孤立甲基1380cm-1出現(xiàn)單峰出現(xiàn)單峰 偕二甲基偕二甲基 1380cm-1出現(xiàn)雙峰（峰強(qiáng)相當(dāng)，出現(xiàn)雙峰（峰強(qiáng)相當(dāng)，裂距裂

10、距15-30cm-1） 偕三甲基偕三甲基 1380cm-1出現(xiàn)雙峰（一強(qiáng)一弱，出現(xiàn)雙峰（一強(qiáng)一弱，裂距大于裂距大于30cm-1 ）7、fermi resonance 費(fèi)米共振費(fèi)米共振c-h 862丙酮的丙酮的ir光譜：光譜： 氣態(tài)：在氣體槽中測定氣態(tài)：在氣體槽中測定 液態(tài)：用液膜法測定液態(tài)：用液膜法測定 固態(tài)：溴化鉀壓片法測定固態(tài)：溴化鉀壓片法測定丙酮丙酮c=o在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)測定結(jié)果在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)測定結(jié)果8、樣品的物理狀態(tài)的影響、樣品的物理狀態(tài)的影響9、化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵碳原子、化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵碳原子的雜化類型的雜化類型 化學(xué)鍵力常數(shù)越大，紅外吸收頻率越大化學(xué)鍵力常數(shù)越大，紅外吸收頻率越大

11、cc 2150 c=c 1650 c-c 1200 化學(xué)鍵原子軌道中化學(xué)鍵原子軌道中s成分越多，力常數(shù)越大，成分越多，力常數(shù)越大，紅外吸收頻率越大。紅外吸收頻率越大。 c-h 3300 =c-h 3100 -c-h 2900 影響峰位和峰強(qiáng)的外部因素影響峰位和峰強(qiáng)的外部因素溶劑影響溶劑影響儀器影響儀器影響第二節(jié)第二節(jié)紅外光譜中的重要區(qū)段紅外光譜中的重要區(qū)段一、概念 （一）特征譜帶區(qū)（一）特征譜帶區(qū)主要官能團(tuán)的吸收主要官能團(tuán)的吸收40001333cm-1 （二）指紋區(qū)（二）指紋區(qū) 1333400cm-1，主要為，主要為cx單鍵的伸縮振單鍵的伸縮振動(dòng)以及各種彎曲振動(dòng)吸收峰動(dòng)以及各種彎曲振動(dòng)吸收峰

12、（三）相關(guān)峰（三）相關(guān)峰 通常把相互依存而又可以相互佐證的吸收通常把相互依存而又可以相互佐證的吸收峰叫相關(guān)峰峰叫相關(guān)峰二、紅外光譜的八個(gè)區(qū)段二、紅外光譜的八個(gè)區(qū)段（一）o-h、n-h伸縮振動(dòng)區(qū)（37003000cm-1）說說 明明：1 1、游離羥基僅在極稀溶液或氣態(tài)中出現(xiàn)。游離酚羥、游離羥基僅在極稀溶液或氣態(tài)中出現(xiàn)。游離酚羥基伸縮振動(dòng)位于基伸縮振動(dòng)位于37003500cm37003500cm-1-1低頻端。峰強(qiáng)較締低頻端。峰強(qiáng)較締合羥基弱而尖銳。合羥基弱而尖銳。 2 2、締合羥基在、締合羥基在34503450 3200cm3200cm-1-1表現(xiàn)一強(qiáng)而寬的表現(xiàn)一強(qiáng)而寬的峰。峰。 3 3、羧基的

13、、羧基的-oh-oh在在30003000 2500cm2500cm-1-1出現(xiàn)強(qiáng)而寬的峰。出現(xiàn)強(qiáng)而寬的峰。很特征。很特征。 4 4、n-hn-h（游離、締合）峰強(qiáng)較締合羥基的峰弱（游離、締合）峰強(qiáng)較締合羥基的峰弱而尖銳。其中，伯胺顯雙峰，仲胺、亞胺顯單峰，而尖銳。其中，伯胺顯雙峰，仲胺、亞胺顯單峰，叔胺不顯峰。叔胺不顯峰。（二）不飽和烴和芳烴（二）不飽和烴和芳烴c-h伸縮振伸縮振 動(dòng)區(qū)（動(dòng)區(qū)（33003000cm-1） 此區(qū)是區(qū)別飽和及不飽和烴的重要區(qū)域此區(qū)是區(qū)別飽和及不飽和烴的重要區(qū)域說說 明：明： 1 1、此區(qū)（、此區(qū)（3000cm3000cm-1-1）是區(qū)別飽和及不飽和）是區(qū)別飽和及不飽

14、和烴的重要區(qū)域。烴的重要區(qū)域。 2 2、峰強(qiáng)較、峰強(qiáng)較-oh-oh弱。弱。 3 3、炔烴在高波數(shù)、炔烴在高波數(shù)3300cm3300cm-1-1、烯烴在低波數(shù)、烯烴在低波數(shù)30403040 3010cm3010cm-1-1源于雜化方式不同，進(jìn)而鍵源于雜化方式不同，進(jìn)而鍵長、長、鍵力常數(shù)鍵力常數(shù)不同。不同。（三）飽和烴的（三）飽和烴的c-h和醛基和醛基c-h伸縮伸縮振動(dòng)區(qū)（振動(dòng)區(qū)（30002700cm-1）說明：說明：1 1、烷烴的、烷烴的c-hc-h均在均在3000cm3000cm-1-1以下。原因？以下。原因？ 2 2、-ch-ch3 3、-ch-ch2 2均表現(xiàn)為雙峰，其中，高頻端均表現(xiàn)為雙

15、峰，其中，高頻端asas ，低頻為低頻為s s， -ch-ch的的c-hc-h為單峰。為單峰。 3 3、醛基上的、醛基上的c-hc-h在在28202820、27202720處有兩個(gè)吸收峰，它處有兩個(gè)吸收峰，它是由是由c-hc-h彎曲振動(dòng)的倍頻與彎曲振動(dòng)的倍頻與c-hc-h伸縮振動(dòng)之間相互伸縮振動(dòng)之間相互作用的結(jié)果（費(fèi)米共振），其中，作用的結(jié)果（費(fèi)米共振），其中，2720cm2720cm-1-1 吸收吸收很尖銳，且低于其他的很尖銳，且低于其他的c-hc-h吸收，易于識別，為吸收，易于識別，為醛基（醛基（-cho-cho）的特征吸收峰?？勺鳛榉肿又芯哂校┑奶卣魑辗??？勺鳛榉肿又芯哂腥┗嬖诘囊粋€(gè)

16、依據(jù)。醛基存在的一個(gè)依據(jù)。4 4、亞甲二氧基在、亞甲二氧基在930cm930cm-1-1有有c-oc-o吸收吸收, ,所以所以 2780cm2780cm- -1 1與與930cm930cm-1-1為相關(guān)峰，是鑒定該基團(tuán)的重要依據(jù)。為相關(guān)峰，是鑒定該基團(tuán)的重要依據(jù)。（四）三鍵對稱伸縮區(qū)（四）三鍵對稱伸縮區(qū)（24002100cm-1）說說 明明1 1、共軛效應(yīng)將使上述吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)。、共軛效應(yīng)將使上述吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)。2 2、結(jié)構(gòu)對稱的乙炔或其衍生物，、結(jié)構(gòu)對稱的乙炔或其衍生物，irir光譜不出光譜不出現(xiàn)現(xiàn)cccc吸收。實(shí)際上，除末端炔烴外，大吸收。實(shí)際上，除末端炔烴外，大多數(shù)不對稱的炔烴其

17、多數(shù)不對稱的炔烴其cccc吸收都是很弱的吸收都是很弱的。（五）羰基的伸縮振動(dòng)區(qū)（五）羰基的伸縮振動(dòng)區(qū)（19001650cm-1）羰基最常出現(xiàn)的區(qū)域?yàn)轸驶畛３霈F(xiàn)的區(qū)域?yàn)?7551670cm-1。由于。由于其偶極較大，其偶極較大， c=oc=o吸收吸收峰很強(qiáng)，為紅外光峰很強(qiáng)，為紅外光譜第一強(qiáng)峰，很特征。是判斷羰基的主要譜第一強(qiáng)峰，很特征。是判斷羰基的主要依據(jù)。依據(jù)。 羰基的羰基的c=oc=o吸收吸收峰還與鄰位基團(tuán)有關(guān)，誘導(dǎo)、峰還與鄰位基團(tuán)有關(guān)，誘導(dǎo)、共軛等效應(yīng)是羰基的共軛等效應(yīng)是羰基的c=oc=o峰位于不同位置。峰位于不同位置。說說 明明1、共軛效應(yīng)使向低波數(shù)移動(dòng)。、共軛效應(yīng)使向低波數(shù)移動(dòng)。2、

18、誘導(dǎo)效應(yīng)使其向高波數(shù)移動(dòng)。、誘導(dǎo)效應(yīng)使其向高波數(shù)移動(dòng)。3、氫鍵使其向低波數(shù)移動(dòng)。、氫鍵使其向低波數(shù)移動(dòng)。4、內(nèi)酯環(huán)張力增大使其向高波數(shù)方向移動(dòng)。、內(nèi)酯環(huán)張力增大使其向高波數(shù)方向移動(dòng)。羰基峰位的計(jì)算方法羰基峰位的計(jì)算方法（七）（七）c-h彎曲振動(dòng)區(qū)（面內(nèi)）彎曲振動(dòng)區(qū)（面內(nèi)）（14751300cm-1）x-y說明：說明：偕二甲基雙峰強(qiáng)度相當(dāng)，裂距偕二甲基雙峰強(qiáng)度相當(dāng)，裂距1530cm-1以上。（振動(dòng)偶合）以上。（振動(dòng)偶合）偕三甲基雙峰一強(qiáng)一弱，裂距偕三甲基雙峰一強(qiáng)一弱，裂距30cm-1以上。以上。（六）雙鍵的對稱伸縮振動(dòng)區(qū)（六）雙鍵的對稱伸縮振動(dòng)區(qū)（16801500cm-1）說明：說明： 1 1、

19、分子對稱，、分子對稱， c=cc=c吸收峰很弱。吸收峰很弱。 2 2、芳環(huán)在此區(qū)間有一個(gè)或一個(gè)以上吸收、芳環(huán)在此區(qū)間有一個(gè)或一個(gè)以上吸收峰。峰。 3 3、 c=cc=c吸收的高頻端與羰基吸收的高頻端與羰基c=oc=o重疊，重疊，但吸收強(qiáng)度較但吸收強(qiáng)度較c=oc=o弱很多，易于區(qū)別。弱很多，易于區(qū)別。例：例：化合物（化合物（ch3）3-c-nhconh2在在14751300cm-1區(qū)域內(nèi)有何吸收？區(qū)域內(nèi)有何吸收？（八）（八）c-h彎曲振動(dòng)（面外）彎曲振動(dòng)（面外）（1000650cm-1） 提供鑒別烯烴、芳環(huán)取代模式的重要情報(bào)。提供鑒別烯烴、芳環(huán)取代模式的重要情報(bào)。烯烴烯烴c-h面外彎曲振動(dòng)面外彎

20、曲振動(dòng) （1）單取代雙鍵：出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，一個(gè)在）單取代雙鍵：出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，一個(gè)在990cm-1、另一個(gè)在、另一個(gè)在910cm-1 ，當(dāng)雙鍵被吸電，當(dāng)雙鍵被吸電子基取代，子基取代， 910cm-1向低波數(shù)位移。向低波數(shù)位移。 用面外彎曲振動(dòng)確證單取代結(jié)構(gòu)被認(rèn)用面外彎曲振動(dòng)確證單取代結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是可靠的，若這兩個(gè)吸收峰不存在，提為是可靠的，若這兩個(gè)吸收峰不存在，提示分子中沒有單取代結(jié)構(gòu)，這幾乎是無疑示分子中沒有單取代結(jié)構(gòu)，這幾乎是無疑的。的。 烯烴烯烴c-h面外彎曲振動(dòng)面外彎曲振動(dòng)（2）順、反二取代：）順、反二取代： 順式順式1、2-二取代：靠近二取代：靠近700cm-1附近有強(qiáng)吸收。附近有強(qiáng)吸收。

21、 反式反式1、2-二取代：靠近二取代：靠近970cm-1附近有強(qiáng)吸收。附近有強(qiáng)吸收。 這對于確定雙鍵取代的幾何異構(gòu)體很有用處。這對于確定雙鍵取代的幾何異構(gòu)體很有用處。烯烴烯烴c-h面外彎曲振動(dòng)面外彎曲振動(dòng)（3）1、1-二取代（末端雙鍵）：二取代（末端雙鍵）：890cm-1附附近有強(qiáng)吸收。近有強(qiáng)吸收。苷鍵苷鍵- -構(gòu)型端基原子的構(gòu)型端基原子的c-hc-h位于位于890890cmcm-1 -1 。（4）三取代：）三取代： 815cm-1附近有一中強(qiáng)吸收峰。附近有一中強(qiáng)吸收峰。（5）四取代：無此吸收峰。此外，在）四取代：無此吸收峰。此外，在1670處的處的c=c伸縮振動(dòng)吸收也很弱，甚至不出伸縮振動(dòng)吸

22、收也很弱，甚至不出現(xiàn)現(xiàn)說說 明明1 1、除四取代烯烴，均可用此鑒別。、除四取代烯烴，均可用此鑒別。2 2、分子中有、分子中有- -（ chch2 2 ）n n- -基團(tuán)，且基團(tuán)，且n 4n 4時(shí)，時(shí)， 在在720720 725 725 cmcm-1-1也會出現(xiàn)也會出現(xiàn)c-hc-h吸收。吸收。3 3、苷鍵、苷鍵- -構(gòu)型端基原子的構(gòu)型端基原子的c-hc-h位于位于890890cmcm-1-1 - -構(gòu)型的構(gòu)型的c-hc-h位于位于840 840 cmcm-1 -1 。4 4、亞甲二氧基與苯環(huán)相連，則在、亞甲二氧基與苯環(huán)相連，則在925925 935cm935cm- -1 1有很強(qiáng)的有很強(qiáng)的 c-

23、hc-h 吸收。所以吸收。所以2780cm2780cm-1-1與與930cm930cm-1-1為相關(guān)峰，是鑒定該基團(tuán)的重要依為相關(guān)峰，是鑒定該基團(tuán)的重要依據(jù)。據(jù)。三、芳香族化合物的特征吸收三、芳香族化合物的特征吸收芳香族化合物芳香族化合物（1 1）c=cc=c伸縮振動(dòng)：芳環(huán)骨架伸縮振動(dòng)在伸縮振動(dòng)：芳環(huán)骨架伸縮振動(dòng)在16501650 1450cm1450cm-1-1范圍內(nèi)出現(xiàn)四個(gè)譜峰。其中范圍內(nèi)出現(xiàn)四個(gè)譜峰。其中16001600、1500cm1500cm-1-1附近的兩個(gè)峰最能反映芳環(huán)附近的兩個(gè)峰最能反映芳環(huán)特征。它們與芳環(huán)特征。它們與芳環(huán)=ch=ch伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)3030cm3030cm-1

24、-1附附近的吸收峰結(jié)合起來，可作為芳環(huán)存在的近的吸收峰結(jié)合起來，可作為芳環(huán)存在的依據(jù)。依據(jù)。芳香族化合物芳香族化合物1580cm1580cm-1-1吸收峰的范圍吸收峰的范圍1600-1560cm1600-1560cm-1 -1 ，強(qiáng)度低，只，強(qiáng)度低，只有在環(huán)發(fā)生共軛時(shí)才表現(xiàn)明顯，成為有在環(huán)發(fā)生共軛時(shí)才表現(xiàn)明顯，成為1600cm1600cm-1-1峰峰旁的肩峰或使旁的肩峰或使1600cm1600cm-1-1峰成為雙峰。它可以作為峰成為雙峰。它可以作為存在共軛的依據(jù)。存在共軛的依據(jù)。1450cm1450cm-1-1附近的芳環(huán)振動(dòng)譜峰出現(xiàn)在附近的芳環(huán)振動(dòng)譜峰出現(xiàn)在1470-1439cm1470-14

25、39cm-1-1范圍，強(qiáng)度常常是較大的，但由于與烷基的范圍，強(qiáng)度常常是較大的，但由于與烷基的-ch-ch2 2- -彎曲振動(dòng)重疊，因此，使用價(jià)值較小。彎曲振動(dòng)重疊，因此，使用價(jià)值較小。芳香族化合物芳香族化合物 （3 3）c-hc-h面外彎曲振動(dòng)：面外彎曲振動(dòng)：芳環(huán)的芳環(huán)的c-hc-h面外面外彎曲振動(dòng)在彎曲振動(dòng)在900-900-690690cmcm-1-1出現(xiàn)強(qiáng)吸收。這些極強(qiáng)的吸收是由于苯環(huán)上相鄰出現(xiàn)強(qiáng)吸收。這些極強(qiáng)的吸收是由于苯環(huán)上相鄰c-hc-h振動(dòng)強(qiáng)烈偶合而產(chǎn)生的，因此，他們的位置由環(huán)上的振動(dòng)強(qiáng)烈偶合而產(chǎn)生的，因此，他們的位置由環(huán)上的取代形式（即留存于芳環(huán)上的氫原子的相對位置）來決定，取代

26、形式（即留存于芳環(huán)上的氫原子的相對位置）來決定，與取代基的性質(zhì)無關(guān)。只有如硝基、羧基衍生物等與取代基的性質(zhì)無關(guān)。只有如硝基、羧基衍生物等強(qiáng)極性強(qiáng)極性基團(tuán)取代基團(tuán)取代時(shí)這個(gè)范圍的時(shí)這個(gè)范圍的吸收峰位置才會發(fā)生改變吸收峰位置才會發(fā)生改變，使這些，使這些譜帶向譜帶向高波數(shù)位移高波數(shù)位移. .芳香族化合物芳香族化合物（4 4）芳環(huán)）芳環(huán)c-hc-h面內(nèi)彎曲振動(dòng)發(fā)生在面內(nèi)彎曲振動(dòng)發(fā)生在1300-1300-10001000cmcm-1-1。由于其它譜帶常與之重疊，故很。由于其它譜帶常與之重疊，故很少有用少有用。芳香化合物不同取代類型吸收頻率芳香化合物不同取代類型吸收頻率（1）單取代芳環(huán)：出現(xiàn)兩個(gè)）單取代芳

27、環(huán)：出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，強(qiáng)吸收峰，690和和750 。其中。其中690附近這個(gè)峰不存在，就不附近這個(gè)峰不存在，就不是單取代芳環(huán)。是單取代芳環(huán)。（2）鄰二取代：）鄰二取代：750cm-1附近出現(xiàn)一強(qiáng)峰。附近出現(xiàn)一強(qiáng)峰。（3）間二取代：）間二取代：690、780、880（中強(qiáng)）附近（中強(qiáng)）附近出現(xiàn)吸收。出現(xiàn)吸收。（4）對二取代：）對二取代：800-850出現(xiàn)一強(qiáng)峰。出現(xiàn)一強(qiáng)峰。900-860出現(xiàn)一強(qiáng)峰。出現(xiàn)一強(qiáng)峰。芳香化合物不同取代類型面外彎曲振動(dòng)芳香化合物不同取代類型面外彎曲振動(dòng)（1 1）單取代芳環(huán)：出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，）單取代芳環(huán)：出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，690690cmcm-1-1和和750750cmcm-1 -1 。其中。其中690690cmcm-1-1附近這個(gè)附近這個(gè)峰不存在，就不是單取代芳環(huán)。峰不存在，就不是單取