電分析方法(1)

1、.1Part Electroanalysis分類分類Potentiometry 電位法電位法polarography Voltammetry , 極譜伏安法極譜伏安法Coulometry 庫侖分析法庫侖分析法Conductimetry 電導(dǎo)分析法電導(dǎo)分析法.2Chapter 2 Potentiometry 電位法電位法Section 1 principle of potentiometric measuring techniques1. Chemical cell 化學(xué)電池化學(xué)電池2. Reference electrode 參比電極參比電極3. Indicator electrode 指示電

2、極指示電極4. Ion-selective electrode 離子選擇性電極離子選擇性電極.3化學(xué)電池化學(xué)電池：由兩支電極、電解質(zhì)溶液構(gòu)成的系統(tǒng)；化學(xué)能與電能的：由兩支電極、電解質(zhì)溶液構(gòu)成的系統(tǒng)；化學(xué)能與電能的 轉(zhuǎn)換裝置；轉(zhuǎn)換裝置；電極電極 ：傳遞電荷的載體。：傳遞電荷的載體。 電化學(xué)分析法中涉及到兩類化學(xué)電池：電化學(xué)分析法中涉及到兩類化學(xué)電池： 原電池原電池 ：自發(fā)地將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能；：自發(fā)地將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能；電解電池電解電池：由外電源提供電能，使電流通過電極，在電極上發(fā)生電：由外電源提供電能，使電流通過電極，在電極上發(fā)生電 極反應(yīng)的裝置。極反應(yīng)的裝置。1. Chemical cell

3、 化學(xué)電池化學(xué)電池.4.5.6陽極：發(fā)生氧化反應(yīng)的電極（原電池的負(fù)極）；陰極：發(fā)生還原反應(yīng)的電極（原電池的正極）；原電池及其電動(dòng)勢(shì)原電池及其電動(dòng)勢(shì)+ 2eCuCu 2+Ag+ eAgPotential of the cell E: E = E+ - E-E+ 和和 E- 稱為電極電位稱為電極電位.7 當(dāng)銅片與硫酸銅溶液接觸時(shí)，金屬銅中當(dāng)銅片與硫酸銅溶液接觸時(shí)，金屬銅中CuCu2+2+的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì)大于溶液中大于溶液中CuCu2+2+的化學(xué)勢(shì)，則鋅不斷溶解到溶液中，而電的化學(xué)勢(shì)，則鋅不斷溶解到溶液中，而電子留在銅片上。結(jié)果：金屬帶負(fù)電，溶液帶正電；形成子留在銅片上。結(jié)果：金屬帶負(fù)電，溶液帶正電

4、；形成雙電層雙電層。雙電層的形成建立了相間的電位差；電位差排雙電層的形成建立了相間的電位差；電位差排斥斥CuCu2+2+繼續(xù)進(jìn)入溶液；金屬表面的負(fù)電荷又吸引繼續(xù)進(jìn)入溶液；金屬表面的負(fù)電荷又吸引CuCu2+ 2+ ；達(dá)；達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，相間平衡電位到動(dòng)態(tài)平衡，相間平衡電位. .電極電位的大小反映了氧化電極電位的大小反映了氧化還原電對(duì)得失電子的能力。還原電對(duì)得失電子的能力。電極電位電極電位電極電位大，氧化還原電對(duì)中的氧化態(tài)得電子能力強(qiáng)，電極電位大，氧化還原電對(duì)中的氧化態(tài)得電子能力強(qiáng)，電極電位小，氧化還原電對(duì)中的還原態(tài)失電子能力強(qiáng)，電極電位小，氧化還原電對(duì)中的還原態(tài)失電子能力強(qiáng)，.8Nernst eq

5、uation 能斯特方程能斯特方程redoxredoxredoxaanEEmolCFKTRaanFRTEaanFRTEElg059. 0/96480,298,314. 8lg303. 2ln000.9Worked example:計(jì)算由計(jì)算由 0.1 mol/L Cu(SO4)2 和和 0.1 mol/L AgNO3組成電池的電動(dòng)勢(shì)組成電池的電動(dòng)勢(shì)redoxaanEElg059. 00+ 2eCuCu 2+E0= +0.337VAg+ eAgE0= +0.799VVEEEEEMFCuCuAgAg433. 0)03. 0337. 0()059. 0799. 0() 1 . 0log2059. 0

6、() 1 . 0log1059. 0(0/0/2.10作業(yè)（作業(yè)（10/3）:1、計(jì)算由、計(jì)算由 0.02 mol/L Cu(SO4)2 和和 0.02 mol/L AgNO3組成電池的電動(dòng)勢(shì)組成電池的電動(dòng)勢(shì)2、計(jì)算由、計(jì)算由 0.1 mol/L Cu(SO4)2 和和 0.1 mol/L Zn(SO4)2組成電池的電動(dòng)勢(shì)組成電池的電動(dòng)勢(shì) 已知：已知：VEZnZn763. 00/2.11 規(guī)定：規(guī)定：將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極與待測(cè)電極組成電池，將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極與待測(cè)電極組成電池，電位差即該電極的相對(duì)電極電位，比標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位差即該電極的相對(duì)電極電位，比標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位高的為正，反之為

7、負(fù)；電位高的為正，反之為負(fù)；Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)|Ag2+(1mol/dm)|Ag 電位差：電位差：+0.799 V； 銀電極的銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位：標(biāo)準(zhǔn)電極電位：+0.799 V。 在在298.15 K 時(shí)，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的時(shí)，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的活度等于活度等于1 時(shí)的電極電位稱為：時(shí)的電極電位稱為：標(biāo)準(zhǔn)電極電位。標(biāo)準(zhǔn)電極電位。electrode potential and measure 電極電位及其測(cè)量電極電位及其測(cè)量.12.13.142. Reference electrode 參比電極參比電極甘汞電極甘汞電極 電極反應(yīng)

8、電極反應(yīng)：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào)：Hg，Hg2Cl2，KCl 電極電位電極電位（25）：）：)Cl(lg059. 0)Cl()Hg()ClHg(lg2059. 0OCl/HgHgCl/HgHg2222OCl/HgHgCl/HgHg222222aEEaaaEE.150.1mol/L 甘汞電極標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極(NCE)飽和甘汞電極(SCE)KCl 濃度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 飽和溶液電極電位（V） +0.3365 +0.2828 +0.2438.16銀銀- -氯化銀電極：氯化銀電極：電極反應(yīng)電極反應(yīng)：AgCl + e- =

9、Ag + Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào)：Ag，AgCl（固）（固）KCl 電極電位電極電位（25）：）： EAgCl/Ag = E AgCl/Ag - 0.059lgaCl-0.1mol/LAg-AgCl電極標(biāo)準(zhǔn)Ag-AgCl電極飽和Ag-AgCl電極KCl濃度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 飽和溶液電極電位（V） +0.2880 +0.2223 +0.2000.17.18 電極不參與反應(yīng)，但其晶格間的自由電子可與溶液進(jìn)電極不參與反應(yīng)，但其晶格間的自由電子可與溶液進(jìn)行交換行交換.故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電

10、子的場(chǎng)所。得電子或釋放電子的場(chǎng)所。P27 class 0 inert metals 惰性金屬電極惰性金屬電極3. Indicator electrode 指示電極指示電極.19例如：Ag-AgNO3電極(銀電極)，Zn-ZnSO4電極(鋅電極) 電極電位為(25C) ： EMn+ /M = E Mn+ /M - 0.059/nlgaMn+ 第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關(guān)。class 1 reversible metal / metal ion第一類電極第一類電極金屬金屬-金屬離子電極金屬離子電極.20class 2 reversible metal/metal ion saturate

11、d salt of metal ion and excess anion X-第二類電極第二類電極金屬金屬-金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極電極反應(yīng)電極反應(yīng)：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào)：Hg Hg2Cl2 KCl)Cl(lg059. 0OCl/HgHgCl/HgHg222aEE電極反應(yīng)電極反應(yīng)：AgCl + e- = Ag + Cl- 半電池符號(hào)半電池符號(hào)：Ag AgCl KCl 電極電位電極電位（25）：）： EAgCl/Ag = E AgCl/Ag - 0.059lgaCl-電極電位電極電位（25）：）：.21（b b）membrane-type

12、 devices membrane-type devices ion selective electrodes (ISE)ion selective electrodes (ISE)膜電極膜電極.224. Ion-selective electrode 離子選擇性電極離子選擇性電極1、Types of ion selective electrodes2、Principle and structure of ion selective electrode3、Example of typical ISEs4、 Specific property of ion selective electrode

13、 .23.24LaFLaF3 3的晶格中有空穴的晶格中有空穴，在晶格上的，在晶格上的F F-可以移入晶格鄰近的可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對(duì)于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電空穴而導(dǎo)電。對(duì)于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較荷決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。當(dāng)氟電極插入到高的離子選擇性。當(dāng)氟電極插入到F F- -溶液中時(shí)，溶液中時(shí)，F(xiàn) F- -在晶體在晶體膜表面進(jìn)行交換。膜表面進(jìn)行交換。2525時(shí)：時(shí)：E膜膜 = K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF具有較高的選擇性，需要在具有較高的選

14、擇性，需要在pH57之間使用，之間使用，pH高高時(shí)，溶液中的時(shí)，溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的與氟化鑭晶體膜中的F-交換，交換，pH較較低時(shí)，溶液中的低時(shí)，溶液中的F -生成生成HF或或HF2 - 。LaFLaF3 3 晶體膜電位產(chǎn)生的機(jī)理晶體膜電位產(chǎn)生的機(jī)理.252、Glass membrane electrode 玻璃膜電極玻璃膜電極（1）H+響應(yīng)的玻璃膜電極：響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜厚度約為敏感膜厚度約為0.05mm。（2）SiO2基質(zhì)中加入基質(zhì)中加入Na2O、Li2O和和CaO燒結(jié)而成的特殊燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。玻璃膜。（3）水浸泡后，表面的）水浸泡后，表面的Na+與水中的與水中的H

15、+ 交換，交換， 表面形成表面形成水合硅膠層水合硅膠層 。 玻璃電極使用玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡。前，必須在水溶液中浸泡。.26.27E內(nèi)內(nèi) = k1 + 0.059 lg( a2 / a2 ）E外外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1 ）E膜膜 = K + 0.059 lg a1 = K - 0.059 pH試液試液 k1=k2 ， a1 = a2E膜膜 = E外外 - E內(nèi)內(nèi) = 0.059 lg( a1 / a2）.28玻璃膜電位與試樣溶液中的玻璃膜電位與試樣溶液中的pH成線性關(guān)系。成線性關(guān)系。電極電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和玻璃膜電位之和電極電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和玻

16、璃膜電位之和;(3) 不對(duì)稱電位不對(duì)稱電位 asymmetry potential(4) 高選擇性高選擇性 ：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。(5) 酸差：酸差：(6) “堿差堿差”或或“鈉差鈉差” : (7)改變玻璃膜的組成，可制成對(duì)其它陽離子響應(yīng)的玻璃膜電極；改變玻璃膜的組成，可制成對(duì)其它陽離子響應(yīng)的玻璃膜電極； E膜膜 = K + 0.059 lg a1 = K - 0.059 pH試液試液 討論討論.29 3、Liquid membrane electrode 液膜電極液膜電極Calcium dodecylphosphate 二癸基磷酸鈣二癸基磷酸鈣Dioct

17、ylphenylphosphonate 苯基磷酸二辛酯苯基磷酸二辛酯(RO)2PO2 - Ca2+ (有機(jī)相有機(jī)相) = 2 (RO)2PO2 -(有機(jī)相有機(jī)相) + Ca2+ (水相水相)Liquid ion exchanger.30討論討論中性載體中性載體(有機(jī)大分子有機(jī)大分子)液膜電極，中空結(jié)構(gòu)，僅與適當(dāng)液膜電極，中空結(jié)構(gòu)，僅與適當(dāng)離子配合，高選擇性，如頡氨霉素（離子配合，高選擇性，如頡氨霉素（36個(gè)環(huán)的環(huán)狀縮個(gè)環(huán)的環(huán)狀縮酚酞）對(duì)鉀離子有很高選擇性，酚酞）對(duì)鉀離子有很高選擇性，KK,Na=3.110-3；P38 Fig. 7.3-11 chemical structure of diff

18、erent ionophores for liquid membrane electrodes.31PVC膜電極膜電極P39 Table 7.3-1 Electrically neutral mobile Ion carrier.324、specific property of ion selective electrode 若測(cè)定離子為若測(cè)定離子為i i，電荷為，電荷為z zi i；干擾離子為；干擾離子為j j，電荷為，電荷為z zj j。考慮到共存?？紤]到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位的一般式可寫成為：離子產(chǎn)生的電位，則膜電位的一般式可寫成為：ianFRTKEln膜 jizz)(lnjiji

19、aKanFRTKE膜膜1 1膜電位及其選擇性膜電位及其選擇性.33討論 Ki J稱之為電極的選擇性系數(shù)，稱之為電極的選擇性系數(shù)， 其意義為：在相同的測(cè)定條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生其意義為：在相同的測(cè)定條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生 相同電位時(shí)待測(cè)離子的活度相同電位時(shí)待測(cè)離子的活度i i與干擾離子活度與干擾離子活度j j的比值的比值: : jizz)(lnjijiaKanFRTKE膜膜jizz)(jiijaaK .34jizz)(lnjijiaKanFRTKE膜固定干擾法測(cè)定選擇性系數(shù)固定干擾法測(cè)定選擇性系數(shù)jizz)(jiijaaK ia.35例題1 用用pNa玻璃膜電極（玻璃膜電極（KN

20、a+，K+= 0.001）測(cè)定）測(cè)定pNa=3的試液時(shí)的試液時(shí),如試液中含有如試液中含有pK=2的鉀離子的鉀離子,則產(chǎn)生的誤差是則產(chǎn)生的誤差是多少多少?解解: 誤差誤差%=(KNa+，K+ aK+ )/aNa+100% =(0.001102)/103100% =1%.36例題2 某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)：某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)： K NO-, SO2- = 4.110 5用此電極在用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根,如果要求如果要求測(cè)量誤差不大于測(cè)量誤差不大于5%,試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少度為多少?解

21、：解： NO- ，SO（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1101.0 /5 aNO- 8.210mol/L。 測(cè)定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于測(cè)定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于8.2104mol/L。.372線性范圍和檢測(cè)下限線性范圍線性范圍 AB段對(duì)應(yīng)的檢測(cè)離子的活度（或濃度）范圍。段對(duì)應(yīng)的檢測(cè)離子的活度（或濃度）范圍。.38檢測(cè)下限檢測(cè)下限 圖中圖中AB與與CD延長(zhǎng)線的交點(diǎn)延長(zhǎng)線的交點(diǎn)M所對(duì)應(yīng)的測(cè)定離子的活度所對(duì)應(yīng)的測(cè)定離子的活度（或濃度）（或濃度） 。.39Section 2 Application of potentiometryDirect potentiometry 直

22、接電位法直接電位法potentiometric titration電位滴定分析法電位滴定分析法.40Direct potentiometry 直接電位法直接電位法.41 1 1pH測(cè)定原理與方法測(cè)定原理與方法Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜玻璃膜 | 試液試液溶液溶液 KCl(飽和）飽和） | Hg2Cl2（固），（固）， Hg 玻璃玻璃 液接液接 甘汞甘汞LHEaFRTKEEEEEEEEEE lg303. 2)(AgCl/Ag/HgClHgAgCl/Ag/HgClHg2222液液接接膜膜液液接接玻玻璃璃甘甘汞汞pH059. 0 :C25pH303. 2 KEFRTKE.42測(cè)定方法：

23、測(cè)定方法：XSpH303. 2;pH303. 2FRTKEFRTKEXXSS FRTEESX/303. 2pHpHSX .43 溫溫度度 t 0.05M 草草酸酸 25飽飽和和 酒酒石石酸酸氫氫鉀鉀 0.05M 鄰鄰苯苯二二甲甲酸酸氫氫鉀鉀 0.01mol/L 硼硼 砂砂 25 Ca(OH)2 10 1.671 3.996 9.330 13.011 15 1.673 3.996 9.276 12.820 20 1.676 3.998 9.226 12.637 25 1.680 3.559 4.003 9.182 12.460 30 1.684 3.551 4.010 9.142 12.292

24、35 1.688 3.547 4.019 9.105 12.130 4 40 0 1 1. .6 69 94 4 3 3. .5 54 47 7 4 4. .0 02 29 9 9 9. .0 07 72 2 1 11 1. .9 97 75 5 表表 標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液緩沖溶液.442離子活度離子活度(或濃度或濃度)的測(cè)定原理與方法的測(cè)定原理與方法ianFRTKElg303. 2 .45(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法注意：注意：離子活度系數(shù)保持不變時(shí)，膜電位才與離子活度系數(shù)保持不變時(shí)，膜電位才與log ci呈線性關(guān)系。呈線性關(guān)系。E lg ci.46總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液

25、 Totle Ionic Strength Adjustment Buffer(TISAB) TISAB的作用的作用：保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；維持溶液在適宜的維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；掩蔽干擾離子。掩蔽干擾離子。 測(cè)測(cè)F-過程所使用的過程所使用的TISAB典型組成典型組成：1mol/L的的NaCl，使溶液保持，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；0.25mol/L的的HAc和和0.75mol/L的的NaAc, 使溶液使溶液pH在在5左右；左右；0.001mol/L

26、的的檸檬酸鈉檸檬酸鈉, 掩蔽掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。等干擾離子。.47(2)(2)標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法 設(shè)某一試液體積為設(shè)某一試液體積為V0，其待測(cè)離子的濃度為，其待測(cè)離子的濃度為cx，測(cè)定的工作電池，測(cè)定的工作電池電動(dòng)勢(shì)為電動(dòng)勢(shì)為E1，則：，則：式中：式中：i為游離態(tài)待測(cè)離子占總濃度的分?jǐn)?shù)；為游離態(tài)待測(cè)離子占總濃度的分?jǐn)?shù)；i是活度系數(shù)；是活度系數(shù)； cx 是待測(cè)離是待測(cè)離子的總濃度。子的總濃度。 往試液中準(zhǔn)確加入一小體積往試液中準(zhǔn)確加入一小體積Vs(大約為大約為V0的的1/100)的用待測(cè)離子的純物的用待測(cè)離子的純物質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液, 濃度為濃度為Cs(約為約為cx

27、的的100倍倍)。由于。由于V0Vs，可認(rèn)為溶液，可認(rèn)為溶液體積基本不變。體積基本不變。 濃度增量為：濃度增量為：c = cs Vs / V0)lg(303. 21xiicxnFRTKE .48再次測(cè)定工作電池的電動(dòng)勢(shì)為再次測(cè)定工作電池的電動(dòng)勢(shì)為E2：可以認(rèn)為可以認(rèn)為2 21 1。，。，2 21 1。則：。則：)lg(303. 222222cxcxnFRTKEx )1lg(303. 212xccnFRTEEE )1lg(;303. 2xccSEnFRTS令：1/) 110(sExcc.493.3.影響電位測(cè)定準(zhǔn)確性的因素影響電位測(cè)定準(zhǔn)確性的因素 測(cè)量溫度測(cè)量溫度 溫度對(duì)測(cè)量的影響主要表現(xiàn)在對(duì)電

28、極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位、直線的斜率溫度對(duì)測(cè)量的影響主要表現(xiàn)在對(duì)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位、直線的斜率和離子活度的影響上，有的儀器可同時(shí)對(duì)前兩項(xiàng)進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對(duì)和離子活度的影響上，有的儀器可同時(shí)對(duì)前兩項(xiàng)進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對(duì)斜率進(jìn)行校正。溫度的波動(dòng)可以使離子活度變化而影響電位測(cè)定的準(zhǔn)確斜率進(jìn)行校正。溫度的波動(dòng)可以使離子活度變化而影響電位測(cè)定的準(zhǔn)確性。在測(cè)量過程中應(yīng)盡量保持溫度恒定。性。在測(cè)量過程中應(yīng)盡量保持溫度恒定。線性范圍和電位平衡時(shí)間線性范圍和電位平衡時(shí)間 一般線性范圍在一般線性范圍在10-1-110-6-6mol / L，平衡時(shí)間越短越好。測(cè)量時(shí)可，平衡時(shí)間越短越好。測(cè)量時(shí)可通過攪拌使待測(cè)離子快速擴(kuò)散

29、到電極敏感膜，通過攪拌使待測(cè)離子快速擴(kuò)散到電極敏感膜，以以縮短平衡時(shí)間。測(cè)量不縮短平衡時(shí)間。測(cè)量不同濃度試液時(shí)，應(yīng)由低到高測(cè)量。同濃度試液時(shí)，應(yīng)由低到高測(cè)量。.50溶液特性溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液離子強(qiáng)度、在這里溶液特性主要是指溶液離子強(qiáng)度、pH及共存組分等。溶液及共存組分等。溶液的總離子強(qiáng)度保持恒定。溶液的的總離子強(qiáng)度保持恒定。溶液的pH應(yīng)滿足電極的要求。避免對(duì)電極敏應(yīng)滿足電極的要求。避免對(duì)電極敏感膜造成腐蝕。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個(gè)方面：一是能使電極產(chǎn)生一感膜造成腐蝕。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個(gè)方面：一是能使電極產(chǎn)生一定響應(yīng)，二是干擾離子與待測(cè)離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。定響應(yīng)，二是

30、干擾離子與待測(cè)離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。電位測(cè)量誤差電位測(cè)量誤差 當(dāng)電位讀數(shù)誤差為當(dāng)電位讀數(shù)誤差為1mV1mV時(shí)，對(duì)于一價(jià)離子，由此引起結(jié)果的相對(duì)誤時(shí)，對(duì)于一價(jià)離子，由此引起結(jié)果的相對(duì)誤差為差為3.9%,3.9%,對(duì)于二價(jià)離子對(duì)于二價(jià)離子, ,則相對(duì)誤差為則相對(duì)誤差為7.8%7.8%。故電位分析多用于測(cè)定。故電位分析多用于測(cè)定低價(jià)離子。低價(jià)離子。.51potentiometric titration電位滴定分析法電位滴定分析法.52手動(dòng)與自動(dòng)電位滴定裝置手動(dòng)與自動(dòng)電位滴定裝置.53滴定曲線滴定曲線.542.2.電位滴定終點(diǎn)確定方法電位滴定終點(diǎn)確定方法(1)(1)E-V曲線法曲線法： .55(2)E/V - V曲線法曲線法：.56(3)2E/V 2 - V曲線法：曲線法：VVEVEVE 1222)()(.57例題例題 將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中水樣中,用直接電用直接電位法測(cè)定水樣中的位法測(cè)定水樣中的Ca2+ 。25時(shí)，測(cè)