萜類甾體化合物課件

1、 萜類和甾族化合物（terpenoids and steroids ）第十八章 一、萜類一、萜類（一）定義及分類（一）定義及分類月桂烯檸檬烯萜類化合物萜類化合物(terpenoids)是指由兩個或兩個以上是指由兩個或兩個以上異戊二烯異戊二烯分子頭尾相連而成的聚合物及其衍生物。分子頭尾相連而成的聚合物及其衍生物。 -“-“異戊二烯規(guī)則異戊二烯規(guī)則” CH2CCHCH2CH3異戊二烯(C5H8) 分類：分類：根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分 （二）、單萜類化合物（二）、單萜類化合物 單萜類化合物又可分為單萜類化合物又可分為鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)單萜三類

2、單萜三類 1鏈狀單萜鏈狀單萜 CCCCCCCCCC HCH2OHCH2OHH 月桂烯 香葉醇 橙花醇(myrcene) (geraniol) (nerol) HCHOCHOH 檸檬醛 檸檬醛 (geranial) (neral) 2環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜 23567891014OH*（1）單環(huán)單萜單環(huán)單萜 萜烷萜烷薄荷醇薄荷醇 三個手性碳三個手性碳 薄荷醇有薄荷醇有三個三個不同的手性碳原子，有不同的手性碳原子，有四對四對對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體: : +_( )薄荷醇,+_( )新薄荷醇,+_( )異薄荷醇,+_( )新異薄荷醇自然界存在的是自然界存在的是(-)薄荷醇薄荷醇:(-)薄荷醇的優(yōu)勢構(gòu)象薄荷醇

3、的優(yōu)勢構(gòu)象CH(CH3)2OHH3C（- -）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅(qū)風(fēng)劑。）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅(qū)風(fēng)劑。 清涼油、人丹等藥品中均含有此成份。清涼油、人丹等藥品中均含有此成份。 （2）、）、雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜 C8C1相連C8C2相連C8C3相連C4C6相連10987654321107莰烷14蒎烷蒈烷 a.a.蒎烯：蒎烯：-蒎烯蒎烯 -蒎烯蒎烯(為主為主). b.b.樟腦：樟腦：樟腦樟腦(-莰酮莰酮)樟腦分子中有樟腦分子中有兩個兩個手性碳原子，理論上應(yīng)有手性碳原子，理論上應(yīng)有四個四個異構(gòu)體，但實(shí)際只存在兩個：（異構(gòu)體，但實(shí)際只存在兩個：（+）及）及(- -)樟腦。樟

4、腦。O.萜類甾體化合物課件()樟腦樟腦 (+)樟腦樟腦橋環(huán)需要的橋環(huán)需要的船式構(gòu)象限制船式構(gòu)象限制了橋頭兩個手性碳了橋頭兩個手性碳的構(gòu)型的構(gòu)型 ：CH3OH3CO c.c.龍腦與異龍腦龍腦與異龍腦 HOHOHH龍腦異龍腦（2-莰醇）異龍腦（異龍腦（isoborneol）是龍腦的差向異構(gòu)體。）是龍腦的差向異構(gòu)體。 （三）倍半萜和二萜（三）倍半萜和二萜1倍半萜：倍半萜： -麝子油烯麝子油烯 含有含有三個三個異戊二烯單位的萜類化合物異戊二烯單位的萜類化合物 OOO山道年 2二萜二萜 由由四個四個異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物 CH2OHCH3CH3CH3H3CCH3植物醇葉

5、綠素的組成部分葉綠素的組成部分, ,因而稱為植物醇因而稱為植物醇（phytol） CH2OHHHHHHCH3HCH31113維生素A五個雙鍵，均為反式構(gòu)型。維生素五個雙鍵，均為反式構(gòu)型。維生素A的制劑貯存過久，的制劑貯存過久， 會因構(gòu)型轉(zhuǎn)化而影響其活性。會因構(gòu)型轉(zhuǎn)化而影響其活性。萜類甾體化合物課件二、甾族化合物二、甾族化合物（一）、基本骨架及編號（一）、基本骨架及編號R1R2RABCD萜類甾體化合物課件甾體母核編號：甾體母核編號：123456789101112131415161718192021222324252627實(shí)線：實(shí)線： - -構(gòu)型（上）構(gòu)型（上）虛線：虛線： - -構(gòu)型構(gòu)型 （下）

6、（下）萜類甾體化合物課件甾體母核甾體母核：烷甾雌甾烷（二）甾族化合物的命名萜類甾體化合物課件雄甾烷孕甾烷 ()的命名的命名萜類甾體化合物課件1717-甲基甲基-17-17- -羥基羥基- -雄甾雄甾-4-4-烯烯-3-3-酮酮 甲基睪丸素甲基睪丸素 OHOCH3萜類甾體化合物課件OHHO雌二醇雌二醇雌甾雌甾-1，3，5（10）-三烯三烯-3，17 -二醇二醇 萜類甾體化合物課件HHCHOOHHOOCH2OH1111,17,17 , ,21-三羥基三羥基-孕甾孕甾-4-烯烯-3,20-二酮二酮 氫化可的松氫化可的松 萜類甾體化合物課件HHHOHCOCH318-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 萜類甾體化合物課件（三）甾族化合物的構(gòu)型和構(gòu)象 膽甾烷分子中有膽甾烷分子中有8個手性碳原子，理論上可有個手性碳原子，理論上可有256（28）種不同構(gòu)型的光學(xué)異構(gòu)體。種不同構(gòu)型的光學(xué)異構(gòu)體。58914172010*1甾族化合物碳架的構(gòu)型甾族化合物碳架的構(gòu)型 萜類甾體化合物課件絕大多數(shù)天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核絕大多數(shù)天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的構(gòu)型分別屬于正系或別系：的構(gòu)型分別屬于正系或別系：HRHHR正系正系(5 型型) 別系別系(5 型型)A/B順順 A/B反反B/C反反 B/C