合成香料的制備PPT課件

1、合成香料合成香料烴類香料烴類香料 直接用于香料的有少量萜烯、芳烴及直接用于香料的有少量萜烯、芳烴及鹵代烴。鹵代烴。4.1 4.1 萜烯類香料萜烯類香料檸檬烯檸檬烯FEMAFEMA號(hào)號(hào)26332633，CoE491CoE491，中國(guó)，中國(guó)GB2760-1996GB2760-1996食品香食品香料。主要用于調(diào)配化妝品、洗滌劑等日用香精料。主要用于調(diào)配化妝品、洗滌劑等日用香精. .H2O第1頁(yè)/共176頁(yè)合成香料合成香料烴類香料烴類香料蒎烯蒎烯FEMA 2902 2903FEMA 2902 2903CoE 2113 2114CoE 2113 2114 存在于存在于400400多種天然植物中，在松節(jié)油

2、多種天然植物中，在松節(jié)油-蒎烯蒎烯含量為含量為60%60%70%70%，-蒎烯含量為蒎烯含量為20%20%30%30%。 GB2760-1996GB2760-1996允許用作食用香精。允許用作食用香精。第2頁(yè)/共176頁(yè)合成香料合成香料烴類香料烴類香料松油烯松油烯FEMA 3558 3559FEMA 3558 3559CoE 2113 2114CoE 2113 2114 在上述在上述3 3個(gè)異構(gòu)體中，個(gè)異構(gòu)體中， - - 體化學(xué)性質(zhì)很不體化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定，穩(wěn)定，-體香氣欠佳。在香料工業(yè)中經(jīng)常用的一體香氣欠佳。在香料工業(yè)中經(jīng)常用的一般系指般系指-體。體。 GB2760-1996GB2760-19

3、96允許用作食用香精。允許用作食用香精。第3頁(yè)/共176頁(yè)第四章第四章 合成香料合成香料4.2 4.2 醇類香料醇類香料 醇類化合物按其羥基所連結(jié)的主鏈不同，可分醇類化合物按其羥基所連結(jié)的主鏈不同，可分為脂肪醇、芳香醇、萜類醇，其香氣也各不相同。為脂肪醇、芳香醇、萜類醇，其香氣也各不相同。 脂肪醇的香氣隨著碳原子數(shù)的增加而變化。低脂肪醇的香氣隨著碳原子數(shù)的增加而變化。低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香氣；碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香氣；C4C4和和C5C5的的醇類具有雜醇油的香氣，醇類具有雜醇油的香氣，當(dāng)碳原子數(shù)增加到當(dāng)碳原子數(shù)增加到C6C6C7C7時(shí)，除具有青香、果香外，開始帶有油脂氣味

4、；時(shí)，除具有青香、果香外，開始帶有油脂氣味；C8C8的醇香氣最強(qiáng)；當(dāng)碳原子個(gè)數(shù)進(jìn)一步增加時(shí)，則出的醇香氣最強(qiáng)；當(dāng)碳原子個(gè)數(shù)進(jìn)一步增加時(shí)，則出現(xiàn)花香香氣；現(xiàn)花香香氣；C14C14以上的高級(jí)醇幾乎無(wú)香味。以上的高級(jí)醇幾乎無(wú)香味。第4頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 具八個(gè)到十二個(gè)破原子的脂肪族醇類都具八個(gè)到十二個(gè)破原子的脂肪族醇類都有愉快而濃郁的芳香。它們的性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)有愉快而濃郁的芳香。它們的性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜，同時(shí)它們的酯類具有令人喜愛的香格便宜，同時(shí)它們的酯類具有令人喜愛的香氣。在許多香精配方中亦有應(yīng)用。氣。在許多香精配方中亦有應(yīng)用。第5頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香

5、料醇類香料飽和脂肪醇類香料飽和脂肪醇類香料 醇醇FEMAFEMACoECoE 香氣特征香氣特征正己醇正己醇正辛醇正辛醇正壬醇正壬醇正癸醇正癸醇十二醇十二醇25672567280028002789278923652365261726175353545455557373油脂香，果子香氣油脂香，果子香氣強(qiáng)油脂香，稀釋后呈花香強(qiáng)油脂香，稀釋后呈花香甜橙，玫瑰香氣甜橙，玫瑰香氣甜橙，花香氣甜橙，花香氣油脂氣，稀釋后有香氣油脂氣，稀釋后有香氣第6頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 癸醇是具有似玫瑰、橙花香氣，還帶癸醇是具有似玫瑰、橙花香氣，還帶有甜花香氣酌無(wú)色液體，可用于配制皂用、有甜花香氣

6、酌無(wú)色液體，可用于配制皂用、日用化妝品香精，用于玫瑰系列花香香精日用化妝品香精，用于玫瑰系列花香香精中。中。 十二醇十二醇( (別名月桂醇別名月桂醇) )，為淡黃色油狀，為淡黃色油狀液體或固體，具有月下香和紫羅蘭香氣，液體或固體，具有月下香和紫羅蘭香氣，并具有弱的油脂氣息。自然界中未曾發(fā)現(xiàn)。并具有弱的油脂氣息。自然界中未曾發(fā)現(xiàn)。主要用于玫瑰型、紫羅蘭型和百合水仙型主要用于玫瑰型、紫羅蘭型和百合水仙型香精中，并大量用于制備洗滌劑。香精中，并大量用于制備洗滌劑。第7頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 在香料工業(yè)中，使用的癸醇、十二醇是在香料工業(yè)中，使用的癸醇、十二醇是通過(guò)精餾臺(tái)成脂肪

7、醇混合物得到的。以椰子通過(guò)精餾臺(tái)成脂肪醇混合物得到的。以椰子油為原料，在混合金屬氧化物存在下，經(jīng)高油為原料，在混合金屬氧化物存在下，經(jīng)高溫、高壓氫化得到偶數(shù)碳原子混合醇，包括溫、高壓氫化得到偶數(shù)碳原子混合醇，包括低碳醇到十八碳醇，減壓分餾出低碳醇到十八碳醇，減壓分餾出C C8 8C C1212餾分，餾分，為香料工業(yè)利用。為香料工業(yè)利用。第8頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料椰子油椰子油+H+H2 2 偶數(shù)碳原子混合烴偶數(shù)碳原子混合烴+ +烴烴第9頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 另外，癸酵、十二醇也可由它們相應(yīng)酸的另外，癸酵、十二醇也可由它們相應(yīng)酸的乙酯為原料用金

8、屬鈉和無(wú)水乙醇還原得到。乙酯為原料用金屬鈉和無(wú)水乙醇還原得到。第10頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料不飽和脂肪醇類香料不飽和脂肪醇類香料葉醇葉醇 ：順：順-3-己烯己烯-1-醇醇 FEMA 2563 CoE 750 葉醇常以醇和酯的形式存在于許多重要葉醇常以醇和酯的形式存在于許多重要的精油中，如桂花、小花茉莉等以及梔子花、的精油中，如桂花、小花茉莉等以及梔子花、番茄、茶葉、山竹果等中，具有優(yōu)雅的新鮮番茄、茶葉、山竹果等中，具有優(yōu)雅的新鮮青葉香氣，可直接用于調(diào)配香精。它是化妝、青葉香氣，可直接用于調(diào)配香精。它是化妝、皂用青香型香精的重要原抖，也可用于其它皂用青香型香精的重要原抖，

9、也可用于其它花香型香精，用量不尚下；還可用于水果、花香型香精，用量不尚下；還可用于水果、茶葉、蔬菜等食用香精中。茶葉、蔬菜等食用香精中。第11頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 日本高砂香料公司以間戊二烯為原料，日本高砂香料公司以間戊二烯為原料，制備葉醇。制備葉醇。第12頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 葉醇制備方法二葉醇制備方法二：由：由1 1，2-2-丁二烯與金丁二烯與金屬鋰反應(yīng)得到丁炔鋰，再與環(huán)氧乙烷縮合，屬鋰反應(yīng)得到丁炔鋰，再與環(huán)氧乙烷縮合，得到得到3-3-已炔醇，再經(jīng)加氫得到葉醇。已炔醇，再經(jīng)加氫得到葉醇。第13頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇

10、類香料芳香族醇類香料芳香族醇類香料苯基醇類苯基醇類 茴香醇茴香醇 蒔蘿醇蒔蘿醇芐醇（芐醇（21372137）：具有微弱而愉快）：具有微弱而愉快的香氣，可用來(lái)配制香水香精和的香氣，可用來(lái)配制香水香精和皂用香精，起修飾和定香作用，皂用香精，起修飾和定香作用，還常作合成麝香的溶劑，又是合還常作合成麝香的溶劑，又是合成很多芐酯的原料。成很多芐酯的原料。-苯乙醇（苯乙醇（28582858）：主要存）：主要存在于玫瑰油中，是極珍貴的香在于玫瑰油中，是極珍貴的香料；具有柔和、愉快而又持久料；具有柔和、愉快而又持久的玫瑰香氣，廣泛應(yīng)用廠玫瑰、的玫瑰香氣，廣泛應(yīng)用廠玫瑰、茉莉、紫丁香、橙花等香精的茉莉、紫丁香、

11、橙花等香精的配制。配制。（工藝流程（工藝流程P87P87）肉桂醇（肉桂醇（22942294）：桂醇具有溫）：桂醇具有溫和、持久而舒適的香氣，常與和、持久而舒適的香氣，常與苯乙醛共用，是配制風(fēng)信子、苯乙醛共用，是配制風(fēng)信子、鈴蘭、紫丁香和玫瑰等多種花鈴蘭、紫丁香和玫瑰等多種花香型香精的重要香料。它的某香型香精的重要香料。它的某些酯類，也是常用的香料。些酯類，也是常用的香料。FEMAFEMA號(hào)號(hào)20992099，CoE66CoE66，2760-19962760-1996允許使用允許使用的食品香料。具有花的食品香料。具有花香、樹脂、辛香、香香、樹脂、辛香、香草、奶油香氣和味道。草、奶油香氣和味道。主

12、要應(yīng)用于主要應(yīng)用于日用香精日用香精。枯茗醇（枯茗醇（29332933），），存在于枯茗、存在于枯茗、薰衣草等精油中。薰衣草等精油中。第14頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料 茴香醇應(yīng)用舉例茴香醇應(yīng)用舉例皂用香精配方：皂用香精配方：胡椒醛胡椒醛 4040份份 乙酸芐酯乙酸芐酯 7 7份份 萘甲醚萘甲醚 5 5份份 玫瑰醇玫瑰醇 1010份份 酮麝香酮麝香 5 5份份 香豆素香豆素 3 3份份桂醇桂醇 1010份份 茴香醇茴香醇 2 2份份 -紫羅蘭酮紫羅蘭酮 3 3份份 苯乙醇苯乙醇 1010份份 香蘭素香蘭素 5 5份份第15頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類

13、香料萜醇類香料 香茅醇（香茅醇（FEMA號(hào)號(hào)2309） 主要用途 是玫瑰香型香精的主香劑，也是調(diào)制草莓、桃子等食用香精的原料。美國(guó)FDA、歐洲CE批準(zhǔn)用于食品。第16頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 玫瑰醇（玫瑰醇（FEMA號(hào)號(hào)2980） 主要用途 是配制玫瑰系列香精的主香劑，同時(shí)也是配制草莓、葡萄、巧克力等食用香精的香原料。第17頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 熏衣草醇熏衣草醇安全管理安全管理 一般可以安一般可以安 全外用。全外用。主要用途主要用途 作為花香型作為花香型香精的修飾劑，用于高香精的修飾劑，用于高級(jí)化妝品、

14、香皂、香水級(jí)化妝品、香皂、香水香精中。香精中。是薰衣草油主要香成分之一。是薰衣草油主要香成分之一。有類似薰衣草的香氣。有類似薰衣草的香氣。第18頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 薄荷醇薄荷醇安全管理安全管理 美國(guó)美國(guó)FEMAFEMA登記號(hào)為登記號(hào)為26652665，CoE63,CoE63,美國(guó)美國(guó)FDAFDA、歐洲、歐洲CECE批準(zhǔn)用于食品批準(zhǔn)用于食品, ,中國(guó)允許天然薄荷醇中國(guó)允許天然薄荷醇 消旋薄荷醇用于食品。消旋薄荷醇用于食品。主要用途主要用途 在日化工業(yè)中主要用于牙膏、牙粉、在日化工業(yè)中主要用于牙膏、牙粉、漱口水香精中。由于有清涼醒腦作用，是重要的漱

15、口水香精中。由于有清涼醒腦作用，是重要的醫(yī)藥原料。在食品、煙酒工業(yè)中也應(yīng)用很廣。醫(yī)藥原料。在食品、煙酒工業(yè)中也應(yīng)用很廣。具有左旋、右旋和消旋光學(xué)異構(gòu)具有左旋、右旋和消旋光學(xué)異構(gòu)體。在香料中應(yīng)用的大多為天然體。在香料中應(yīng)用的大多為天然左旋體或合成的消旋體。左旋體或合成的消旋體。第19頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 薄荷醇薄荷醇第20頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 龍腦龍腦(冰片冰片) 龍腦香是龍腦香科植物中的龍龍腦香是龍腦香科植物中的龍腦香樹的樹脂凝結(jié)形成的一種近于腦香樹的樹脂凝結(jié)形成的一種近于白色的結(jié)晶體，古代謂之白色

16、的結(jié)晶體，古代謂之“龍腦龍腦”以示其珍貴。以示其珍貴。 天然龍腦晶體多形成于樹干天然龍腦晶體多形成于樹干的裂縫中，體積小的為細(xì)碎的顆粒，的裂縫中，體積小的為細(xì)碎的顆粒，大的多為薄片狀。以片大整齊、香大的多為薄片狀。以片大整齊、香氣濃郁、無(wú)雜質(zhì)者為佳。氣濃郁、無(wú)雜質(zhì)者為佳。 無(wú)色片狀晶體，具有清涼樟腦氣味。無(wú)色片狀晶體，具有清涼樟腦氣味。第21頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料萜醇類香料萜醇類香料 龍腦龍腦(冰片冰片)花香廚房除臭用花香廚房除臭用香精配方：香精配方：乙酸戊酯乙酸戊酯 20份份 樟腦樟腦 60份份 乙酸乙酯乙酸乙酯 10份份 冰片冰片 10份份安全管理安全管理 美國(guó)美

17、國(guó)FEMAFEMA登記號(hào)登記號(hào)為為21572157，CoE64,CoE64,美國(guó)美國(guó)FDAFDA批批準(zhǔn)用于食品。準(zhǔn)用于食品。主要用途主要用途 主要用于清潔劑、主要用于清潔劑、洗滌劑、防蟲劑、油墨等香洗滌劑、防蟲劑、油墨等香精中。在食用香精中用量極精中。在食用香精中用量極微。是醫(yī)藥重要原料。微。是醫(yī)藥重要原料。第22頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醇類香料醇類香料合成示例合成示例: : 異戊二烯經(jīng)過(guò)環(huán)二聚反應(yīng)生成異戊二烯經(jīng)過(guò)環(huán)二聚反應(yīng)生成1,5-1,5-二甲基二甲基- -1,5-1,5-環(huán)辛二烯可制得香茅醇。環(huán)辛二烯可制得香茅醇。 路線一：路線一：1,5-1,5-二甲基二甲基-1,5-1,5-辛

18、二烯被氫化成辛二烯被氫化成1,5-1,5-二甲基二甲基-1-1-環(huán)辛烯環(huán)辛烯, ,隨后可被熱解成隨后可被熱解成2,6-2,6-二甲二甲基基-1,7-1,7-辛二烯辛二烯, ,后者能夠異構(gòu)化和引入官能團(tuán)生后者能夠異構(gòu)化和引入官能團(tuán)生成香茅醇。成香茅醇。 路線二：路線二： 1,5-1,5-二甲基二甲基-1,5-1,5-辛二烯在氧化錸辛二烯在氧化錸催化作用下與異丁烯發(fā)生歧化反應(yīng)催化作用下與異丁烯發(fā)生歧化反應(yīng), ,獲得獲得2,6-2,6-二二甲基甲基-1,5-1,5-庚二烯。這個(gè)二甲基庚二烯能夠醛化庚二烯。這個(gè)二甲基庚二烯能夠醛化成香茅醛成香茅醛, ,然后再氫化成香茅醇。反應(yīng)式如下：然后再氫化成香茅醇

19、。反應(yīng)式如下：第23頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料酚的特性：酚的特性：與水能形成分子間的氫鍵，在水中有與水能形成分子間的氫鍵，在水中有一定的溶解度。一定的溶解度。酚的最顯著特點(diǎn)是具有弱酸性。其酸酚的最顯著特點(diǎn)是具有弱酸性。其酸性比醇強(qiáng)比碳酸弱。性比醇強(qiáng)比碳酸弱。由于酚類芳環(huán)中羥基的鄰位和對(duì)位上由于酚類芳環(huán)中羥基的鄰位和對(duì)位上的氫原子被羥基活比，容易被其它原子的氫原子被羥基活比，容易被其它原子或基團(tuán)所取代。另外，酚類也容易發(fā)生或基團(tuán)所取代。另外，酚類也容易發(fā)生氧化反應(yīng)。氧化反應(yīng)?？梢岳梅拥幕瘜W(xué)性質(zhì)，制可以利用酚的化學(xué)性質(zhì)，制取酚醚和酚酯類香料化合物。取酚醚和酚酯類香料化合物。

20、第24頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料第25頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料第26頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料酚類化合物的制備酚類化合物的制備: :(1)(1)重氮鹽水解制備酚重氮鹽水解制備酚第27頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料酚類化合物的制備酚類化合物的制備: :(2)(2)芳香鉈化合物氧化芳香鉈化合物氧化第28頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料酚類香料酚類香料酚類化合物的制備酚類化合物的制備: :(3)(3)磺酸鹽的堿熔磺酸鹽的堿熔第29頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醚類香料醚類香料醚的分類醚的分類: :簡(jiǎn)單醚簡(jiǎn)單醚:

21、混合醚混合醚: 環(huán)醚環(huán)醚:H5C2OC2H5OOCH3H2CCH2OO第30頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醚類香料醚類香料醚的香氣特征醚的香氣特征 醚類化合物中有許多香氣質(zhì)量極為珍貴的醚類化合物中有許多香氣質(zhì)量極為珍貴的化合物，作為香料得到應(yīng)用。由苯酚或萘酚化合物，作為香料得到應(yīng)用。由苯酚或萘酚制取的醚，大多具有強(qiáng)烈而愉快的香氣。如制取的醚，大多具有強(qiáng)烈而愉快的香氣。如二苯醚具有香葉香氣，二苯醚具有香葉香氣，萘甲醚和萘甲醚和萘乙萘乙醚具有橙花香氣，甲酚甲醚具有似依蘭油的醚具有橙花香氣，甲酚甲醚具有似依蘭油的香氣。某些萜烯醇和無(wú)環(huán)醇制取的醚具有令香氣。某些萜烯醇和無(wú)環(huán)醇制取的醚具有令人愉快的香

22、氣，如芳樟醇的甲醚具有檸檬香人愉快的香氣，如芳樟醇的甲醚具有檸檬香氣，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香氣。氣，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香氣。第31頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醚類香料醚類香料 醚類化合物香料品種約占香料總數(shù)的醚類化合物香料品種約占香料總數(shù)的5%5%。醚類香料的醚類香料的主要用途主要用途皂用、洗滌劑用香精皂用、洗滌劑用香精食用、煙用香精食用、煙用香精化妝品用香精化妝品用香精第32頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醚類香料醚類香料皂用、洗滌劑用香精皂用、洗滌劑用香精食用、煙用香精食用、煙用香精化妝品用香精化妝品用香精二苯醚二苯醚二芐醚二芐醚茴香醚茴香醚茴香腦茴香腦對(duì)甲酚甲醚對(duì)甲酚甲醚-萘甲

23、醚萘甲醚-萘乙醚萘乙醚菠蘿醚菠蘿醚丁香酚甲醚丁香酚甲醚異丁香酚甲醚異丁香酚甲醚老姆醚老姆醚玫瑰醚玫瑰醚茉莉茉莉-9第33頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料一般性質(zhì)一般性質(zhì) 通常在室溫下，除甲醛是氣體外，十二通常在室溫下，除甲醛是氣體外，十二個(gè)碳以下的醛、酮都是液體；高級(jí)醛、酮呈個(gè)碳以下的醛、酮都是液體；高級(jí)醛、酮呈固態(tài)。固態(tài)。 低級(jí)醛、酮在水中有相當(dāng)?shù)娜芙舛龋图?jí)醛、酮在水中有相當(dāng)?shù)娜芙舛龋珻 C5 5以上的醛、酮在水中溶解度減小，微溶或以上的醛、酮在水中溶解度減小，微溶或不溶于水。不溶于水。 酮類香料化合物較醛類化合物穩(wěn)定，它酮類香料化合物較醛類化合物穩(wěn)定，它們可以用于皂用

24、香精中，也可用于其它香精們可以用于皂用香精中，也可用于其它香精的配方中。的配方中。第34頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛的香氣特征醛的香氣特征醛類化合物中，脂肪族醛的低級(jí)醛具行強(qiáng)烈醛類化合物中，脂肪族醛的低級(jí)醛具行強(qiáng)烈的刺鼻氣味；中級(jí)醛，如的刺鼻氣味；中級(jí)醛，如C CC C1313醛一般都醛一般都具有果香味，常作為香料應(yīng)用，幾乎在所有具有果香味，常作為香料應(yīng)用，幾乎在所有香精，包括化妝品香精、皂用香精及食品香香精，包括化妝品香精、皂用香精及食品香精中都能使用，廣泛用于調(diào)香中；高級(jí)醛無(wú)精中都能使用，廣泛用于調(diào)香中；高級(jí)醛無(wú)味。味。第35頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類

25、香料醛酮類香料醛的香氣特征醛的香氣特征 在芳香族醛類及萜烯醛類中，有許多常在芳香族醛類及萜烯醛類中，有許多常用的香料，如具有香草香氣的香蘭素、乙基用的香料，如具有香草香氣的香蘭素、乙基香蘭素；有菩提樹花香和鈴蘭花香的羥基香香蘭素；有菩提樹花香和鈴蘭花香的羥基香茅醛；有具有檸檬香氣的檸檬醛以及具有葵茅醛；有具有檸檬香氣的檸檬醛以及具有葵花香氣的洋茉莉醛等。花香氣的洋茉莉醛等。第36頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮的香氣特征酮的香氣特征 酮類化合物中，脂肪族酮類通常具有強(qiáng)酮類化合物中，脂肪族酮類通常具有強(qiáng)烈的但不太令人感興趣的香氣。隨著酮分子烈的但不太令人感興趣的香氣。隨著酮

26、分子中碳原子數(shù)的增加，香氣變得較為細(xì)膩，但中碳原子數(shù)的增加，香氣變得較為細(xì)膩，但香氣較弱。脂肪族芳酮具有強(qiáng)烈的但較粗糙香氣較弱。脂肪族芳酮具有強(qiáng)烈的但較粗糙的香氣。許多環(huán)戊烯酮類具有強(qiáng)烈而又令人的香氣。許多環(huán)戊烯酮類具有強(qiáng)烈而又令人愉快的茉莉花花香氣。如茉莉酮、二氫茉莉愉快的茉莉花花香氣。如茉莉酮、二氫茉莉酮等，在調(diào)香中得到廣泛使用。酮等，在調(diào)香中得到廣泛使用。第37頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮的香氣特征酮的香氣特征 環(huán)己烯衍生物主要具有柏木、紫羅蘭、環(huán)己烯衍生物主要具有柏木、紫羅蘭、鴛尾的香氣，代表物有紫羅蘭酮、異甲基紫鴛尾的香氣，代表物有紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮、

27、鴛尾酮等，廣泛應(yīng)用于調(diào)香。含有羅蘭酮、鴛尾酮等，廣泛應(yīng)用于調(diào)香。含有11111313個(gè)碳原子的大環(huán)酮類有樟腦氣味；個(gè)碳原子的大環(huán)酮類有樟腦氣味；1414個(gè)碳原子的大環(huán)酮，具有柏木香氣；個(gè)碳原子的大環(huán)酮，具有柏木香氣；15151818個(gè)碳原子的大環(huán)酮，則具有細(xì)膩而又溫和的個(gè)碳原子的大環(huán)酮，則具有細(xì)膩而又溫和的天然麝香香氣，如麝香酮、環(huán)十五酮、靈貓?zhí)烊击晗阆銡?，如麝香酮、環(huán)十五酮、靈貓酮等。它們廣泛用于調(diào)香。酮等。它們廣泛用于調(diào)香。第38頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物1.1.月桂醛月桂醛 （ 十二醛）十二醛） 月桂醛具有強(qiáng)烈的香氣，稀釋后有紫羅蘭月

28、桂醛具有強(qiáng)烈的香氣，稀釋后有紫羅蘭花香香韻，香氣強(qiáng)烈而持久?？捎糜谂渲苹ɑㄏ阆沩崳銡鈴?qiáng)烈而持久?？捎糜谂渲苹ㄏ阈拖憔拖闼憔?。香型香精和香水香精。第39頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物2.2.桂醛桂醛 （ 3-3-苯基苯基-2-2-丙烯醛）丙烯醛） 桂醛廣泛存在于自然界中，是肉桂油和桂醛廣泛存在于自然界中，是肉桂油和桂皮油的主要成分，含醛量達(dá)桂皮油的主要成分，含醛量達(dá)55558585，也，也少量存在于其它精油中，具有強(qiáng)烈的桂皮香少量存在于其它精油中，具有強(qiáng)烈的桂皮香氣和辛辣味。它廣泛用于調(diào)味和制皂工業(yè)，氣和辛辣味。它廣泛用于調(diào)味和制皂工業(yè)，給

29、予食品、飲料、藥品和酒類以肉桂的芳香，給予食品、飲料、藥品和酒類以肉桂的芳香，是配制辛香和東方型香精的主要香料。是配制辛香和東方型香精的主要香料。第40頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物3.3.大茴香醛大茴香醛 （ 對(duì)甲氧基苯甲醛）對(duì)甲氧基苯甲醛） 大茴香醛具有持久的山楂花香氣。它是大茴香醛具有持久的山楂花香氣。它是一種用途很廣的香料，可用于配制香水香精、一種用途很廣的香料，可用于配制香水香精、化妝品用香精、皂用香精及食用香精等?；瘖y品用香精、皂用香精及食用香精等。第41頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表

30、物4.4.鈴蘭醛鈴蘭醛 （ -甲基對(duì)叔丁基苯丙醛）甲基對(duì)叔丁基苯丙醛） 鈴蘭醛具有鈴蘭、紫丁香的花香香氣，鈴蘭醛具有鈴蘭、紫丁香的花香香氣，有強(qiáng)烈的類似兔耳花的花香氣，香氣清新、有強(qiáng)烈的類似兔耳花的花香氣，香氣清新、幽雅，留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、幽雅，留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、紫丁香、百合、橙花等多種花香型香精及皂紫丁香、百合、橙花等多種花香型香精及皂用、洗滌劑用香精。用、洗滌劑用香精。第42頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物5.5.洋茉莉醛洋茉莉醛 （ 3 3，4-4-二氧亞甲基苯甲醛）二氧亞甲基苯甲醛） 洋茉莉醛存在于許多精油中，

31、但都不是主洋茉莉醛存在于許多精油中，但都不是主要成份。它具有類似葵花花香，輕微辛香香要成份。它具有類似葵花花香，輕微辛香香氣。廣泛應(yīng)用于花香型和幻想型香水香精、氣。廣泛應(yīng)用于花香型和幻想型香水香精、皂用香精以及食品香精中，它不僅是香精的皂用香精以及食品香精中，它不僅是香精的調(diào)和劑，也是香精的定香劑和變調(diào)劑。調(diào)和劑，也是香精的定香劑和變調(diào)劑。第43頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物6.6.香蘭素香蘭素 （ 3-3-甲氧基甲氧基-4-4-羥基苯甲醛）羥基苯甲醛） 最早發(fā)現(xiàn)香蘭素以香蘭素葡萄糖苷的形式最早發(fā)現(xiàn)香蘭素以香蘭素葡萄糖苷的形式存在于香草豆夾中。

32、它具有類似天然香夾蘭存在于香草豆夾中。它具有類似天然香夾蘭香氣，是重要的食品賦香劑之一，是香草香香氣，是重要的食品賦香劑之一，是香草香精的主體原料，可用作香精的定香劑、調(diào)和精的主體原料，可用作香精的定香劑、調(diào)和劑和變調(diào)劑。它廣泛應(yīng)用于化妝品、煙草、劑和變調(diào)劑。它廣泛應(yīng)用于化妝品、煙草、糖果、糕點(diǎn)以及冰激凌中，是目前用途最廣糖果、糕點(diǎn)以及冰激凌中，是目前用途最廣的合成香料之一。的合成香料之一。第44頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物7.7.檸檬醛檸檬醛 （ 3 3，7-7-二甲基二甲基-2-2，6-6-辛二烯醛）辛二烯醛） 檸檬醛有反式和順式兩種立體

33、異構(gòu)，反式檸檬醛有反式和順式兩種立體異構(gòu)，反式檸檬醛又稱香葉醛，順式檸檬醛又稱橙花醛。檸檬醛又稱香葉醛，順式檸檬醛又稱橙花醛。 檸檬醛廣泛存在于自然界中，在檸檬草油檸檬醛廣泛存在于自然界中，在檸檬草油中其含量高達(dá)中其含量高達(dá)8080左右，在山蒼子油中約占左右，在山蒼子油中約占8080，在檸檬油、柑桔油、馬鞭草油以及一，在檸檬油、柑桔油、馬鞭草油以及一些其它天然精油中均有存在。些其它天然精油中均有存在。第45頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物7.7.檸檬醛檸檬醛 （ 3 3，7-7-二甲基二甲基-2-2，6-6-辛二烯醛）辛二烯醛） 檸檬醛具有愉快的

34、檸檬香氣，是一種很重檸檬醛具有愉快的檸檬香氣，是一種很重要的脂肪族非環(huán)萜烯醛。它可用來(lái)調(diào)制花香要的脂肪族非環(huán)萜烯醛。它可用來(lái)調(diào)制花香型及檸檬型皂用香精、香水香精和食用香精。型及檸檬型皂用香精、香水香精和食用香精。它又是制備紫羅蘭酮及多種香料的合成原科，它又是制備紫羅蘭酮及多種香料的合成原科，是合成維生素是合成維生素A A的原料。的原料。第46頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料醛類香料代表物醛類香料代表物8.8.女貞醛女貞醛CHOCH3CH3CHOCH3CH3（I）（II）為兩種異構(gòu)體的混為兩種異構(gòu)體的混合物，合物，(I)(I)是其主香是其主香成分。成分。 女貞醛具有強(qiáng)烈的青香

35、和草香，擴(kuò)散力強(qiáng)，女貞醛具有強(qiáng)烈的青香和草香，擴(kuò)散力強(qiáng)，作為花香、青香、果香等香型香精的頭香有較作為花香、青香、果香等香型香精的頭香有較好效果，能增加香精的新鮮感及擴(kuò)散力，適用好效果，能增加香精的新鮮感及擴(kuò)散力，適用于配制肥皂、化妝品及洗滌劑香精。于配制肥皂、化妝品及洗滌劑香精。第47頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮類香料代表物酮類香料代表物1.1.對(duì)甲基苯乙酮對(duì)甲基苯乙酮 具有類似苦杏仁和鮮枯草香氣，香氣比具有類似苦杏仁和鮮枯草香氣，香氣比苯乙酮細(xì)膩、柔和，可用作配制香水和花露苯乙酮細(xì)膩、柔和，可用作配制香水和花露水香精以及高、中檔皂用香精。水香精以及高、中檔皂用香精。

36、第48頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮類香料代表物酮類香料代表物2.2.對(duì)甲氧基苯乙酮對(duì)甲氧基苯乙酮 對(duì)甲氧基苯乙酮具有濃郁的山楂花香氣對(duì)甲氧基苯乙酮具有濃郁的山楂花香氣和似香水草的香氣，香氣類似大茴香醛和洋和似香水草的香氣，香氣類似大茴香醛和洋茉莉醛。它對(duì)堿的作用穩(wěn)定。主要用于配制茉莉醛。它對(duì)堿的作用穩(wěn)定。主要用于配制皂用香精，也用于配制香水香精，可代替大皂用香精，也用于配制香水香精，可代替大茴香醛和部分地代替洋茉莉醛。茴香醛和部分地代替洋茉莉醛。 第49頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮類香料代表物酮類香料代表物3.3.二苯甲酮二苯甲酮 二苯酮是一

37、穩(wěn)定的化合物，對(duì)堿比較穩(wěn)二苯酮是一穩(wěn)定的化合物，對(duì)堿比較穩(wěn)定。它具有柔而甜的玫瑰香氣，香氣持久，定。它具有柔而甜的玫瑰香氣，香氣持久，可用于配制皂用香精和香水香精，也可用作可用于配制皂用香精和香水香精，也可用作定香劑。定香劑。第50頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料酮類香料代表物酮類香料代表物4.4.紫羅蘭酮類紫羅蘭酮類 紫羅蘭酮類型的酮類化合物很多，其中紫羅蘭酮類型的酮類化合物很多，其中紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮、鴛尾酮等在使用上占有重要的地位，它們是鴛尾酮等在使用上占有重要的地位，它們是珍貴的香料化合物。珍貴的香料化合物

38、。第51頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料紫羅蘭酮類的結(jié)構(gòu)紫羅蘭酮類的結(jié)構(gòu)第52頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料紫羅蘭酮紫羅蘭酮 紫羅蘭酮有紫羅蘭酮有-、-、-、三種異構(gòu)體。、三種異構(gòu)體。第53頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料紫羅蘭酮紫羅蘭酮 工業(yè)上生產(chǎn)的紫羅蘭酮為工業(yè)上生產(chǎn)的紫羅蘭酮為-和和-異構(gòu)異構(gòu)體之混合物，含酮量約體之混合物，含酮量約9090。它是淡黃色油。它是淡黃色油狀液體，有紫羅蘭香氣，是紫羅蘭香精的主狀液體，有紫羅蘭香氣，是紫羅蘭香精的主體香料，也是配制紫羅蘭、金合歡、桂花、體香料，也是配制紫羅蘭、金合歡、桂花、蘭花等香型

39、香精所不可缺少的原料。它廣泛蘭花等香型香精所不可缺少的原料。它廣泛應(yīng)用于化妝品和皂用香精中，也少量應(yīng)用于應(yīng)用于化妝品和皂用香精中，也少量應(yīng)用于食品香精，如配制楊梅、果醬等食品香精，如配制楊梅、果醬等-紫羅蘭紫羅蘭酮是合成維生家酮是合成維生家A A的中間體。的中間體。第54頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料紫羅蘭酮的制備紫羅蘭酮的制備 紫羅蘭酮的制備主要要有半合成法和全合紫羅蘭酮的制備主要要有半合成法和全合成法兩種方法。前者是由天然精油中的檸檬成法兩種方法。前者是由天然精油中的檸檬醛和丙酮縮合生成假性紫羅蘭酮，然后再環(huán)醛和丙酮縮合生成假性紫羅蘭酮，然后再環(huán)化生成化生成-和和-紫

40、羅蘭酮。紫羅蘭酮。第55頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料紫羅蘭酮的制備紫羅蘭酮的制備 紫羅蘭酮的全合成法有以化工原料乙炔與紫羅蘭酮的全合成法有以化工原料乙炔與丙酮為原料；有以石油化工原料異戊二烯為丙酮為原料；有以石油化工原料異戊二烯為原料；以及以萜類化合物蒎烯為原料等合成原料；以及以萜類化合物蒎烯為原料等合成路線。現(xiàn)在生產(chǎn)上，大多趨向于路線?，F(xiàn)在生產(chǎn)上，大多趨向于從脫氫芳樟從脫氫芳樟醉直接制取假性紫羅蘭酮，再環(huán)化生成紫羅醉直接制取假性紫羅蘭酮，再環(huán)化生成紫羅蘭酮。蘭酮。脫氫芳樟醇與乙酰乙酸乙酯或雙乙烯脫氫芳樟醇與乙酰乙酸乙酯或雙乙烯酮反應(yīng)生成乙酰乙酸脫氫芳樟醇，再經(jīng)脫去酮反

41、應(yīng)生成乙酰乙酸脫氫芳樟醇，再經(jīng)脫去二氧化碳及分子重排反應(yīng)得到假性紫羅蘭酮；二氧化碳及分子重排反應(yīng)得到假性紫羅蘭酮；再環(huán)化即得紫羅蘭酮。再環(huán)化即得紫羅蘭酮。（教材（教材P187）第56頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料鳶尾酮鳶尾酮鳶尾酮以鳶尾酮以-、-、-三種異構(gòu)體形式存在。三種異構(gòu)體形式存在。第57頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料鳶尾酮鳶尾酮 鳶尾酮具有溫柔的紫羅蘭香氣，見于制鳶尾酮具有溫柔的紫羅蘭香氣，見于制作人造鳶尾油，配制香水、香霜、香皂等日作人造鳶尾油，配制香水、香霜、香皂等日用香精。用香精。第58頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香

42、料鳶尾酮的制備鳶尾酮的制備 據(jù)報(bào)道，鳶尾酮可由二甲基丁二烯和異戊據(jù)報(bào)道，鳶尾酮可由二甲基丁二烯和異戊二烯為原料制備。將二甲基丁二烯進(jìn)行氫氯化二烯為原料制備。將二甲基丁二烯進(jìn)行氫氯化反應(yīng)生成二甲基丁二烯的氫氯化物。二甲基丁反應(yīng)生成二甲基丁二烯的氫氯化物。二甲基丁二烯的氫氯化物和異戊二烯進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)得到二烯的氫氯化物和異戊二烯進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)得到甲基香葉基氯，甲基香葉基氯再同環(huán)六亞甲基甲基香葉基氯，甲基香葉基氯再同環(huán)六亞甲基四胺相互作用，得到四胺相互作用，得到6-6-甲基檸檬醛，再與丙酮甲基檸檬醛，再與丙酮在堿性介質(zhì)中縮合得到假性鳶尾酮，冉經(jīng)環(huán)化在堿性介質(zhì)中縮合得到假性鳶尾酮，冉經(jīng)環(huán)化就得到鳶尾酮。就

43、得到鳶尾酮。第59頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料鳶尾酮的制備鳶尾酮的制備第60頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料大馬酮大馬酮 大馬酮是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的有前途的香大馬酮是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的有前途的香料新品種之一。它是玫瑰油的重要成分，具料新品種之一。它是玫瑰油的重要成分，具有類似玫瑰的強(qiáng)烈而愉快的香氣，且有良好有類似玫瑰的強(qiáng)烈而愉快的香氣，且有良好的香氣擴(kuò)散力。它主要用于配制高級(jí)玫瑰系的香氣擴(kuò)散力。它主要用于配制高級(jí)玫瑰系列化妝品香精和食品香精。列化妝品香精和食品香精。第61頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料大馬酮的制備大馬酮的制備 目前對(duì)

44、目前對(duì)-、-、-大馬酮均以合成出來(lái)，大馬酮均以合成出來(lái)，其中對(duì)其中對(duì)-大馬酮的研究最多。大馬酮的研究最多。第62頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料茉莉酮茉莉酮 茉莉酮類香料具有花香型的珍貴香氣，有茉莉酮類香料具有花香型的珍貴香氣，有強(qiáng)烈而又使人愉快的茉莉花香。強(qiáng)烈而又使人愉快的茉莉花香。 近年來(lái)，對(duì)茉莉酮類的研究非常活躍，是近年來(lái)，對(duì)茉莉酮類的研究非常活躍，是有發(fā)展前途的新型香料之一。有發(fā)展前途的新型香料之一。茉莉酮類香料主要代表物有：茉莉酮類香料主要代表物有：第63頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料茉莉酮茉莉酮茉莉酮類香料主要代表物有：茉莉酮類香料主要代表

45、物有：第64頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料茉莉酮茉莉酮 順茉莉酮具有優(yōu)美的茉莉花香，是茉莉順茉莉酮具有優(yōu)美的茉莉花香，是茉莉油的重要香成分之一，可用于配制高級(jí)茉莉系油的重要香成分之一，可用于配制高級(jí)茉莉系列化妝品的香精和茉莉精油等。列化妝品的香精和茉莉精油等。 二氫茉莉酮有天然茉莉香氣，是茉莉油主二氫茉莉酮有天然茉莉香氣，是茉莉油主要香成分之一。其化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定，可要香成分之一。其化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定，可廣泛用于茉莉系列香精中，是茉莉酮的代用廣泛用于茉莉系列香精中，是茉莉酮的代用品。品。第65頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料醛酮類香料醛酮類香料作業(yè)：通過(guò)查閱文獻(xiàn)完成（任選一

46、題）作業(yè)：通過(guò)查閱文獻(xiàn)完成（任選一題） 1.1.紫羅蘭酮類香料的制備方法紫羅蘭酮類香料的制備方法 2.2.茉莉酮類香料的制備方法。茉莉酮類香料的制備方法。要求：能寫出多少都寫出來(lái)，包括反應(yīng)方要求：能寫出多少都寫出來(lái)，包括反應(yīng)方程式及操作步驟，并注明文獻(xiàn)來(lái)源。程式及操作步驟，并注明文獻(xiàn)來(lái)源。第66頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料 縮縮 醛醛通式通式: :COR2OR3R1H 縮醛可以看作是同碳二元醇的醚，性質(zhì)縮醛可以看作是同碳二元醇的醚，性質(zhì)與醚相似，不受堿的影響，對(duì)氧化劑和還與醚相似，不受堿的影響，對(duì)氧化劑和還原別是穩(wěn)定的。與醚不同是，它在稀酸中原別是穩(wěn)定的。與醚不同是

47、，它在稀酸中易水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉?lái)的醛。易水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉?lái)的醛。COOR1H(CH2)n第67頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料 縮縮 酮酮通式通式: :COR3OR4R1R2或或COOR1R2(CH2)n(I)(II)(I)(I)中中R3R4R3R4時(shí)稱為混合縮酮；時(shí)稱為混合縮酮；（IIII）為環(huán)縮羰基化合物。）為環(huán)縮羰基化合物。第68頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料 特特 性性 縮羰基類合成香料的香氣比縮合前的醛、縮羰基類合成香料的香氣比縮合前的醛、酮的香氣更為和潤(rùn)。有時(shí)香氣還可以改變，酮的香氣更為和潤(rùn)。有時(shí)香氣還可以改變，甚至與縮合前的醛、酮的香氣完

48、全不同，別甚至與縮合前的醛、酮的香氣完全不同，別具風(fēng)格，香氣優(yōu)異，留香持久。另外，羰基具風(fēng)格，香氣優(yōu)異，留香持久。另外，羰基類化合物在生成縮羰基化合物，即縮醛、縮類化合物在生成縮羰基化合物，即縮醛、縮酮后，共化學(xué)穩(wěn)定性相應(yīng)增加。酮后，共化學(xué)穩(wěn)定性相應(yīng)增加。第69頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料 特特 性性 縮羰基類合成香料的香氣比縮合前的醛、縮羰基類合成香料的香氣比縮合前的醛、酮的香氣更為和潤(rùn)。有時(shí)香氣還可以改變，酮的香氣更為和潤(rùn)。有時(shí)香氣還可以改變，甚至與縮合前的醛、酮的香氣完全不同，別甚至與縮合前的醛、酮的香氣完全不同，別具風(fēng)格，香氣優(yōu)異，留香持久。另外，羰基具風(fēng)格

49、，香氣優(yōu)異，留香持久。另外，羰基類化合物在生成縮羰基化合物，即縮醛、縮類化合物在生成縮羰基化合物，即縮醛、縮酮后，共化學(xué)穩(wěn)定性相應(yīng)增加。酮后，共化學(xué)穩(wěn)定性相應(yīng)增加。第70頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料一般制備方法一般制備方法 縮醛的制備：在酸性催化劑存在下，由縮醛的制備：在酸性催化劑存在下，由相應(yīng)的醛與醇直接反應(yīng)制備縮醛類化合物。相應(yīng)的醛與醇直接反應(yīng)制備縮醛類化合物。為使反應(yīng)完全，通常采用連續(xù)共沸蒸餾，反為使反應(yīng)完全，通常采用連續(xù)共沸蒸餾，反應(yīng)體系中加入惰性試劑。如環(huán)己烷，苯、甲應(yīng)體系中加入惰性試劑。如環(huán)己烷，苯、甲苯或二氯甲烷。酸性催化劑可選用氯化鋅、苯或二氯甲烷。

50、酸性催化劑可選用氯化鋅、氯化銨、氯化鐵、固體超強(qiáng)酸等。氯化銨、氯化鐵、固體超強(qiáng)酸等。1.1.直接法直接法第71頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料一般制備方法一般制備方法 環(huán)縮醛，環(huán)縮酮大多是由脂肪醛、酮與適環(huán)縮醛，環(huán)縮酮大多是由脂肪醛、酮與適當(dāng)?shù)亩荚谒嵝源呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行脫水、縮當(dāng)?shù)亩荚谒嵝源呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行脫水、縮合反應(yīng)制備。催化劑可選用檸檬酸、草酸、對(duì)合反應(yīng)制備。催化劑可選用檸檬酸、草酸、對(duì)甲苯磺酸等，也可以用固體超強(qiáng)酸。甲苯磺酸等，也可以用固體超強(qiáng)酸。第72頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料一般制備方法一般制備方法 環(huán)縮醛，環(huán)縮酮大多是由脂

51、肪醛、酮與適環(huán)縮醛，環(huán)縮酮大多是由脂肪醛、酮與適當(dāng)?shù)亩荚谒嵝源呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行脫水、縮當(dāng)?shù)亩荚谒嵝源呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行脫水、縮合反應(yīng)制備。催化劑可選用檸檬酸、草酸、對(duì)合反應(yīng)制備。催化劑可選用檸檬酸、草酸、對(duì)甲苯磺酸等，也可以用固體超強(qiáng)酸。甲苯磺酸等，也可以用固體超強(qiáng)酸。 酮和醇直接相互作用制備縮酮比較困難，酮和醇直接相互作用制備縮酮比較困難，一般不用直接法制備縮酮。一般不用直接法制備縮酮。第73頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料一般制備方法一般制備方法. .原甲酸酯法原甲酸酯法 被認(rèn)為是制備縮酮的標(biāo)準(zhǔn)方法。在酸性催被認(rèn)為是制備縮酮的標(biāo)準(zhǔn)方法。在酸性催化劑存住下，酮和原甲

52、酸酯反應(yīng)，生成縮酮?；瘎┐孀∠拢驮姿狨シ磻?yīng)，生成縮酮。第74頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料一般制備方法一般制備方法3.3.交換法交換法 該法是合成縮羰基化合物，尤其是縮酮類該法是合成縮羰基化合物，尤其是縮酮類比合物的重要方法。比合物的重要方法。第75頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料縮羰基類香料縮羰基類香料產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱香氣或嘗味特征香氣或嘗味特征 FEMA己醛丙二醇縮醛己醛丙二醇縮醛花香、果香、蔬菜香3630葉醇縮醛葉醇縮醛青香，紫羅蘭葉香氣，草香3775苯甲醛丙二醇縮醛苯甲醛丙二醇縮醛 微弱的杏仁香氣和櫻桃、堅(jiān)果等的韻調(diào)2130苯甲醛甘油縮醛苯甲醛甘油縮醛幾

53、乎無(wú)香氣，烘培后分解杏仁香氣2129苯乙醛二甲醇縮醛苯乙醛二甲醇縮醛風(fēng)信子香調(diào)的青草香氣2876檸檬丙二醛縮醛檸檬丙二醛縮醛 甜柑橘的香氣，溫和的檸檬的風(fēng)味桂醛乙二醇縮醛桂醛乙二醇縮醛肉桂樣的藥香和辛香2287大茴香醛二乙縮醛大茴香醛二乙縮醛茴香，辛香香蘭素丙二醇縮醛香蘭素丙二醇縮醛淡的奶香3905乙基香蘭素丙二醇縮醛乙基香蘭素丙二醇縮醛甜香，帶酚氣息的輕微可可粉香 3838蘋果酯蘋果酯新鮮蘋果香第76頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料 羧酸一般沒有愉快的香氣，不常單獨(dú)作羧酸一般沒有愉快的香氣，不常單獨(dú)作為香料使用，而作為合成酯類的基本原料廣為香料使用，而作為合成

54、酯類的基本原料廣泛用于酯類生產(chǎn)中。泛用于酯類生產(chǎn)中。概概 述述 羧酸酯類是一類極重要的香枓，在食品羧酸酯類是一類極重要的香枓，在食品香睛中，酯類香料是用途最廣，用量最大的香睛中，酯類香料是用途最廣，用量最大的一類。以它們?yōu)橹鹘?jīng)合理配伍，可制成各種一類。以它們?yōu)橹鹘?jīng)合理配伍，可制成各種香型的香精賦予白酒、無(wú)酒飲料、糕點(diǎn)、香型的香精賦予白酒、無(wú)酒飲料、糕點(diǎn)、糖果及其它食品以所需香氣。同時(shí)廣泛用于糖果及其它食品以所需香氣。同時(shí)廣泛用于配制香水、化妝品等香精。配制香水、化妝品等香精。第77頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料酯類化合物的香氣類型酯類化合物的香氣類型 由脂肪族

55、酸和脂肪族醇所生成的酯，一般由脂肪族酸和脂肪族醇所生成的酯，一般具有花、果、草香。如乙酸異戊酯具有梨香，具有花、果、草香。如乙酸異戊酯具有梨香，丁酸戊酯具有香蕉香。丁酸戊酯具有香蕉香。 酯類化合物的香氣類型、強(qiáng)度和特性與它酯類化合物的香氣類型、強(qiáng)度和特性與它們的結(jié)構(gòu)存在一定關(guān)系。們的結(jié)構(gòu)存在一定關(guān)系。 低級(jí)羧酸和萜烯醇所生成的酯類具有花香低級(jí)羧酸和萜烯醇所生成的酯類具有花香香氣，如乙酸芳樟酯具有香檸蠓油香氣。如香氣，如乙酸芳樟酯具有香檸蠓油香氣。如果某酯的組分之一為脂基，另一個(gè)為芳基，果某酯的組分之一為脂基，另一個(gè)為芳基，那么，該酯的香氣基本上為花香型。那么，該酯的香氣基本上為花香型。第78頁(yè)

56、/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料酯類化合物的香氣類型酯類化合物的香氣類型 低級(jí)羧酸和萜烯醇所生成的酯類具有花香低級(jí)羧酸和萜烯醇所生成的酯類具有花香香氣，如乙酸芳樟酯具有香檸蠓油香氣。如香氣，如乙酸芳樟酯具有香檸蠓油香氣。如果某酯的組分之一為脂基，另一個(gè)為芳基，果某酯的組分之一為脂基，另一個(gè)為芳基，那么，該酯的香氣基本上為花香型。那么，該酯的香氣基本上為花香型。 如乙酸芐酯具有強(qiáng)烈的果香、茉莉香氣。如乙酸芐酯具有強(qiáng)烈的果香、茉莉香氣。第79頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料羧酸酯的一般制法羧酸酯的一般制法 1. 羧酸與醇直接酯化羧酸與醇

57、直接酯化 2. 醇與酸酐或酰鹵反應(yīng)醇與酸酐或酰鹵反應(yīng) 3. 羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng)羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng) 4. 酯交換反應(yīng)酯交換反應(yīng)第80頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料羧酸類香料代表物羧酸類香料代表物苯乙酸苯乙酸: 苯乙酸具有強(qiáng)烈持久，略帶不愉快的甜苯乙酸具有強(qiáng)烈持久，略帶不愉快的甜香，稀釋后具有花香氣。米乙酸及共酯類可香，稀釋后具有花香氣。米乙酸及共酯類可用于香水和花露水中，也可用來(lái)配制某些精用于香水和花露水中，也可用來(lái)配制某些精油，如玫瑰油、橙花油等，蝴量極少。油，如玫瑰油、橙花油等，蝴量極少。第81頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料

58、羧酸類香料代表物羧酸類香料代表物桂酸桂酸: 有順、反兩種異構(gòu)休，順式異構(gòu)體極不穩(wěn)有順、反兩種異構(gòu)休，順式異構(gòu)體極不穩(wěn)定，因而普通制得的均為反式異構(gòu)物。定，因而普通制得的均為反式異構(gòu)物。CHCHCOOH第82頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料羧酸類香料代表物羧酸類香料代表物桂酸桂酸: 具有爽快的甜脂香氣和淡甜氣息，主要具有爽快的甜脂香氣和淡甜氣息，主要用于制備桂酸酯類，亦可用于配制香皂、日用于制備桂酸酯類，亦可用于配制香皂、日用化妝品香精，作定香劑。用化妝品香精，作定香劑。第83頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料羧羧酸及其酯類香料酸及其酯類香料酯類香料代表物酯類香料代

59、表物（見教材（見教材.）作業(yè)作業(yè):將主要酯類香料按名稱、香型、用途、將主要酯類香料按名稱、香型、用途、安全性（安全性（FEMA號(hào)）列表進(jìn)行歸納。號(hào)）列表進(jìn)行歸納。第84頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料內(nèi)內(nèi)酯類香料酯類香料定義定義: 內(nèi)酯是羥基酸的內(nèi)部酯類內(nèi)酯是羥基酸的內(nèi)部酯類,生成酯的醇基生成酯的醇基和羧基是處在同一分子中和羧基是處在同一分子中,其通式為其通式為:RCH(CH2)nCOO當(dāng)當(dāng)n=1n=1時(shí)時(shí), ,稱稱-內(nèi)酯；內(nèi)酯；當(dāng)當(dāng)n=2n=2時(shí)時(shí), ,稱稱-內(nèi)酯；內(nèi)酯；當(dāng)當(dāng)n=3n=3時(shí)時(shí), ,稱稱 - -內(nèi)酯。內(nèi)酯。環(huán)內(nèi)含環(huán)內(nèi)含13131717個(gè)碳原子的內(nèi)酯稱大環(huán)內(nèi)酯。個(gè)碳原子的內(nèi)酯稱大

60、環(huán)內(nèi)酯。第85頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料內(nèi)內(nèi)酯類香料酯類香料香氣特征香氣特征: 內(nèi)酯為烴基酸的內(nèi)部酯類，因此具有酯內(nèi)酯為烴基酸的內(nèi)部酯類，因此具有酯類的化學(xué)性質(zhì)。內(nèi)酯和酯在香氣上有相似之類的化學(xué)性質(zhì)。內(nèi)酯和酯在香氣上有相似之處。根據(jù)內(nèi)酯分子的大小與結(jié)構(gòu)以及取代基處。根據(jù)內(nèi)酯分子的大小與結(jié)構(gòu)以及取代基等情況，其香氣有所不同。如等情況，其香氣有所不同。如內(nèi)酯具有內(nèi)酯具有水果香氣，而大環(huán)內(nèi)酯類具有極珍貴的麝香水果香氣，而大環(huán)內(nèi)酯類具有極珍貴的麝香香氣。香氣。第86頁(yè)/共176頁(yè) 合成香料合成香料內(nèi)內(nèi)酯類香料酯類香料 通過(guò)對(duì)天然白脫油分析發(fā)現(xiàn)，白脫油中通過(guò)對(duì)天然白脫油分析發(fā)現(xiàn)，白脫油中存在多種存