色譜與質(zhì)譜學(xué)5

1、Mass Spectrometry第三章第三章 常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖n烷烴n烯烴n炔烴n芳香族化合物n醇n醚n胺n鹵代烴n羰基化合物n腈類n硫醇與硫醚1. 直鏈烷烴直鏈烷烴（1） 直鏈烷烴顯示弱的分子離子峰。直鏈烷烴顯示弱的分子離子峰。（2） 直鏈烷烴的質(zhì)譜由一系列峰簇（直鏈烷烴的質(zhì)譜由一系列峰簇（CnH2n+1 ，CnH2n-1, CnH2n）組成，峰簇之間差）組成，峰簇之間差14個(gè)質(zhì)量單位。峰簇中個(gè)質(zhì)量單位。峰簇中CnH2n+1為最高峰，為最高峰，m/z 29,43,57,71,85等離子峰。等離子峰。 （3）各峰簇的頂端形成一平滑曲線，最高點(diǎn)在）各峰簇的頂端形成一

2、平滑曲線，最高點(diǎn)在C3或或C4。一、烷烴一、烷烴1. 直鏈烷烴直鏈烷烴n-C16H34C3H7+C4H9+4357718511399127 141 155 169 183 197 2261005020 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220相對(duì)豐度（%）m/z 支鏈烷烴支鏈烷烴 （1）支鏈支鏈烷烴的分子離子峰較直鏈烷烴降低。烷烴的分子離子峰較直鏈烷烴降低。（2）在）在支鏈支鏈處易斷裂，優(yōu)先失去大基團(tuán)，正電荷留在多處易斷裂，優(yōu)先失去大基團(tuán)，正電荷留在多支支鏈的碳上，產(chǎn)生鏈的碳上，產(chǎn)生CnH2n+1離子。離子。（3） 在在支鏈支鏈處的斷裂，伴隨有失去單個(gè)氫的傾向，

3、產(chǎn)生處的斷裂，伴隨有失去單個(gè)氫的傾向，產(chǎn)生較強(qiáng)的較強(qiáng)的CnH2n離子，有時(shí)可強(qiáng)于相應(yīng)的離子，有時(shí)可強(qiáng)于相應(yīng)的CnH2n+1離子。離子。m/z=85m/z=1695-甲基十五烷甲基十五烷C16H34(M=226)的裂解：的裂解：+m/z 168C3H7CH2CHCH3CH2C9H19-eC3H7CH2CHCH3CHC9H19.HH+CHCH3CHC9H19.43577185113991681401005020 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220相對(duì)豐度（%）m/基十五烷質(zhì)譜圖 C3H7CH2CHCH3CH2C9H19m/z 85m/

4、z 1693. 環(huán)烷烴環(huán)烷烴（1） 由于環(huán)的存在，分子離子峰的強(qiáng)度相對(duì)增加。由于環(huán)的存在，分子離子峰的強(qiáng)度相對(duì)增加。（2）通常在環(huán)的支鏈處斷開，給出）通常在環(huán)的支鏈處斷開，給出CnH2n-1峰，也常伴隨氫原子峰，也常伴隨氫原子的失去，有較強(qiáng)的的失去，有較強(qiáng)的CnH2n-2峰。峰。（3）環(huán)的碎化特征是失去）環(huán)的碎化特征是失去C2H4（也可能失去（也可能失去C2H5）。）。1005029415583699820 40 60 80 100m/z相對(duì)豐度（%）+CH3+甲基環(huán)己烷質(zhì)譜圖 （1）雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強(qiáng)度。）雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強(qiáng)度。（2）烯丙基分裂是最主要的裂解方式，

5、）烯丙基分裂是最主要的裂解方式， 仍形成間隔仍形成間隔14質(zhì)質(zhì)量單位的一系列峰簇，但峰簇內(nèi)最高峰為量單位的一系列峰簇，但峰簇內(nèi)最高峰為CnH2n-1，m/z 41,55,69,83等離子峰。等離子峰。（3）分子中雙鍵可發(fā)生位置遷移，烯烴的異構(gòu)體的質(zhì)譜很）分子中雙鍵可發(fā)生位置遷移，烯烴的異構(gòu)體的質(zhì)譜很類似。類似。二、烯烴二、烯烴4110080604020M(56)15 20 25 30 35 40 45 50 55 60m/z相對(duì)豐度（%）CH2CHCH2CH3M.W.=561丁烯的質(zhì)譜圖 41100M(56)m/z15 20 25 30 35 40 45 50 55 6080604020相對(duì)豐

6、度（%）CCCH3HCH3HM.W.=56 順式2丁烯的質(zhì)譜圖（4）當(dāng)相對(duì)雙鍵）當(dāng)相對(duì)雙鍵 -C原子上有氫時(shí)，可發(fā)生原子上有氫時(shí)，可發(fā)生McLafferty重排。重排。（5）可發(fā)生可發(fā)生RDA反應(yīng)反應(yīng)。1-十六烯十六烯C16H32(M=224)的裂解：的裂解：C11H23CH2CH2CH2+.CH2CHCH2+.C11H23+m/z 41CH2HC11H23CH3C11H23CH3CHH2CC11H23+.+.+.m/z 42+rH29415569 839711112514015422410050相對(duì)豐度（%）m/z 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 22

7、0 1十六烯的質(zhì)譜圖3. 含雜原子的化合物的裂解含雜原子的化合物的裂解醇、胺、醚、硫醇、硫醚、鹵代物醇、胺、醚、硫醇、硫醚、鹵代物 斷裂斷裂:RCH2OHCH2OH+RRCH2NH2CH2NH2+RRCH2SHCH2SH+RRCH2ORCH2OR+Ri 斷裂斷裂:RCliR+ClR1OiR1+OR2R2R1SiR1+SR2R2 斷裂斷裂:R1SR1+R2R2S（1）分子離子峰較強(qiáng)。）分子離子峰較強(qiáng)。（2）類似烯烴的炔丙基分裂，炔的）類似烯烴的炔丙基分裂，炔的 - -斷裂產(chǎn)生斷裂產(chǎn)生m/z39m/z39的偶電子的偶電子離子。離子。（3）端位炔易脫去）端位炔易脫去H，形成很強(qiáng)的，形成很強(qiáng)的M-1峰

8、。峰。HCCCH2RHCCCH2HCCCH2+m/z 39+.HCCR+CCR+H.+.三、炔烴三、炔烴1-戊炔戊炔C5H8(M=68)的裂解：的裂解：H2CCHHH2CCH2H2CCCH2+m/z 40rH+.+.1003967M(68)16 20 26 30 35 40 45 50 55 60 65 70m/z20406080相對(duì)豐度（%）1戊炔的質(zhì)譜圖 1. 烷基取代苯烷基取代苯（1）分子離子峰較強(qiáng)分子離子峰較強(qiáng)（2）簡(jiǎn)單斷裂生成芐基離子）簡(jiǎn)單斷裂生成芐基離子C7H7+，m/z 91的峰一般都較強(qiáng)。的峰一般都較強(qiáng)。（3）當(dāng)相對(duì)苯環(huán)存在當(dāng)相對(duì)苯環(huán)存在 氫時(shí)，易發(fā)生氫時(shí)，易發(fā)生McLaffe

9、rty重排，重排，m/z 92的峰有相當(dāng)強(qiáng)度。的峰有相當(dāng)強(qiáng)度。HHHHHC2H4+.+.+m/z 92_rHCH2CH2CH3CH2m/z 91+.+_.四、芳香族化合物四、芳香族化合物m/z91離子常常可以通過重排而形成，因此分子中不一定離子常?？梢酝ㄟ^重排而形成，因此分子中不一定存在芐基結(jié)構(gòu)才會(huì)產(chǎn)生存在芐基結(jié)構(gòu)才會(huì)產(chǎn)生m/zm/z91的離子峰的離子峰 。 CCH3CH3CH3+.m/z 91+.C7H7（4）苯環(huán)碎片離子依此失去）苯環(huán)碎片離子依此失去C2H2，化合物含苯環(huán)時(shí)，一，化合物含苯環(huán)時(shí)，一般可見般可見 m/z 39、51、65、77等峰。等峰。CH2m/z 91+-C2H2m/z

10、65-C2H2m/z 39C2H2m/z 77+m/z 51_i+對(duì)腈基叔丁基苯對(duì)腈基叔丁基苯C11H13N(M=159)的裂解：的裂解：NCCCH3CH3CH3NCCCH2CH3HNCCH2CH3+._.m/z 144m/z 116NCCHCH2CH2H+對(duì)腈基叔丁基苯的質(zhì)譜圖14410050116159(M+) CH3 C2H4C M e3CN80 120 160m/z相對(duì)豐度（%）2. 雜原子取代的芳香族化合物雜原子取代的芳香族化合物（1）鹵代芳烴）鹵代芳烴 a. 分子離子峰較強(qiáng)分子離子峰較強(qiáng) b. 氯、溴、碘取代的芳烴易發(fā)生氯、溴、碘取代的芳烴易發(fā)生i-斷裂，形成斷裂，形成Ar+離子。

11、離子。Xm/z 51m/z 77X : Cl, Br, I+.+-C2H2ic. 氟代苯的氟代苯的C-F很穩(wěn)定，不易發(fā)生很穩(wěn)定，不易發(fā)生i-斷裂，只能發(fā)生丟失乙炔斷裂，只能發(fā)生丟失乙炔的反應(yīng)。的反應(yīng)。m/z 70F+C4H3F+.+.C2H2（2）氧、氮取代芳烴）氧、氮取代芳烴 雜原子直接連在苯環(huán)上，最經(jīng)常發(fā)生的質(zhì)譜反應(yīng)是脫掉小雜原子直接連在苯環(huán)上，最經(jīng)常發(fā)生的質(zhì)譜反應(yīng)是脫掉小分子，多為重排反應(yīng)。分子，多為重排反應(yīng)。硝基苯的裂解：硝基苯的裂解：NO2ONOOOCONO+.+.+m/z 65m/z 93_+m/z 39_+.C2H2苯酚的裂解：苯酚的裂解：OHOHHOHHHHHHCOH+.+m/

12、z 65+.+.+.m/z 66_.rHre+.乙基苯酚的裂解：乙基苯酚的裂解：C2H2OHH2CCH3OHH2COHHHCH3COH2.+_m/z 107m/z 77+m/z 51_Him/z 79+.+3966(MHCN)+93M+20 30 40 50 60 70 80 90m/z20NH2406080100相對(duì)豐度（%）苯胺質(zhì)譜圖20 40 60 80 100 120 140120(MCH3)+91104135M+m/zN7720406080100相對(duì)豐度（%） N 甲基甲基 N 乙基苯胺質(zhì)譜圖乙基苯胺質(zhì)譜圖苯環(huán)衍生物重排反應(yīng)丟失的中性中性碎片和自由基取代基丟失的中性碎片取代基丟失的中

13、性碎片NO2NO, COFC2H2NH2HCNOCH3CH2O, CHONHCOCH3C2H2O, HCNOHCHO, COCNHCN SHCS, CHS（1）分子離子峰很弱或不出現(xiàn)。）分子離子峰很弱或不出現(xiàn)。（2）易發(fā)生）易發(fā)生斷裂，優(yōu)先失去較大的斷裂，優(yōu)先失去較大的R R基團(tuán)，生基團(tuán)，生成成m/z(31+14n)m/z(31+14n)峰。小分子醇也出現(xiàn)峰。小分子醇也出現(xiàn)M-1M-1峰。峰。（3 3） -斷裂生成的斷裂生成的EE+可通過氫重排裂解?？赏ㄟ^氫重排裂解。（4）經(jīng)氫重排脫水，生成）經(jīng)氫重排脫水，生成M-18峰。峰。（5）脂肪醇或叔醇可丟失）脂肪醇或叔醇可丟失OH，生成，生成M-17

14、峰。峰。五、醇類化合物五、醇類化合物H3CCCH3CH3OHH3CCCH3CH3+.+OHH3CCCH3OHCH3(10%)_.i+.(100%)（6）含多官能團(tuán)的醇可發(fā)生骨架重排反應(yīng)。）含多官能團(tuán)的醇可發(fā)生骨架重排反應(yīng)。OOHOOHOHOOHOHOOHCH2OHOHCHOHOHH2C.+.+.+.+.+.m/z 60+m/z 73rH+2-己醇己醇C6H13OH(M=102)的裂解：的裂解：OHOHOHHOH2CH3HCOHOHHOH2.+m/z 87+m/z 69+m/z 45irH+.+.+.+m/z 84m/z 55irH-C4H956433169(MC5H11)+(MH2O)+841

15、0020 40 60 80 10020 40 60 80 10020 40 60 80 10027(MCH3)+8769594527188487695545m/zm/zm/z(MC3H2)+(MC4H9)+806040201008060402010080604020相對(duì)豐度（%）相對(duì)豐度（%）相對(duì)豐度（%）(M-C3H7)+OHOHOH伯、仲和叔三種醇的質(zhì)譜圖 特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1）脂肪醚分子離子峰很弱。）脂肪醚分子離子峰很弱。 （2）易發(fā)生）易發(fā)生 -斷裂，優(yōu)先失去較大的斷裂，優(yōu)先失去較大的R基團(tuán)，生成基團(tuán)，生成m/z(31+14n) 31，45，59，偶電子離子峰。，偶電子離子峰。 （3）也

16、發(fā)生）也發(fā)生i-斷裂，生成一系列斷裂，生成一系列m/z 29, 43, 57, 碎片離子。碎片離子。 （4） -斷裂生成的斷裂生成的EE+可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或i-斷裂。斷裂。 +ROCH2R+CH2O六、醚類化合物六、醚類化合物（5）芳香醚的分子離子峰很強(qiáng)，裂解行為和脂肪醚相似，同時(shí)）芳香醚的分子離子峰很強(qiáng)，裂解行為和脂肪醚相似，同時(shí)具有芳環(huán)碎裂的特征。具有芳環(huán)碎裂的特征。HCCH2ORHHCCH2OOHHRHOHm/z 94+.+m/z 94+rHCH2CHR+.CH2CHR+.+.rH苯甲醚苯甲醚C7H8O (M=108)的裂解：的裂解：HCH2OCH2OHH2

17、m/z 78C4H3+_.+m/z 77m/z 51m/z 52m/z 76_rH+.+.C2H2C4H4C6H4+.+OCH3OCH3CO+.+m/z 93m/z 65_C3H3+_._m/z 39C2H23952657693108100100908070605040302010m/z相對(duì)豐度（%） 苯甲醚的質(zhì)譜圖（6）當(dāng)用）當(dāng)用CI源時(shí)，醚易質(zhì)子化生成源時(shí)，醚易質(zhì)子化生成M+1峰，峰， 生產(chǎn)偶電子離子生產(chǎn)偶電子離子EE+可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或i-斷裂。斷裂。+CH2OR2HR1+CHOHR1R2H+rH質(zhì)子化的乙基異丁基醚的裂解：質(zhì)子化的乙基異丁基醚的裂解：+CH

18、H3CCH3CH2OC2H5C2H5+C4H9OH+CHH3CCH3CH2OC2H5C4H9+C2H5OHHHii+CH3CCH3CH2HOC2H5HC2H5OH2C4H8+CHH3CCH3CHOHC2H5H+CHH3CCH3CHOHC2H6+rHrH15293141597410220 40 60 80 10050100m/z相對(duì)豐度乙基異丁基醚的質(zhì)譜圖CHH3CCH3CH2C2H5O+CH3CCH3CH2OCH2HCH2OH+m/z 31m/z 87+CHH3CCH3CH2OCH2.CH3+CHH3CCH3CH2OC2H5.+CHH3CCH3CH2m/z 57irHi乙基異丁基醚乙基異丁基醚

19、C6H13O(M=102)的裂解：的裂解：+CHH3CCH3CH2OC2H5.H2COCH2CH2H+m/z 59+CHH3CCH3CH2OCH2.CH2H+CHH3CCH3CH2OH.m/z 74CH2OH+m/z 31rHCCH3CH3m/z 56CH2+.rHrHm/z 10243517779105107120135150(M)+20 40 60 80 100 120 140m/z10080604020相對(duì)豐度（%）乙基1 1 苯基乙基醚的質(zhì)譜圖苯基乙基醚的質(zhì)譜圖 O乙基乙基-1-苯基醚苯基醚C10H14O(M=150)的裂解：的裂解：.C2H5OHCCH3Ph+.C2H5OCHPh+m

20、/z 135H2COCHPh+H2CHHOCHPh+m/z 107H3CCHPh+m/z 105H3CCPh+m/z 120O_C2H4CH3_C2H5OHHiC2H6 （1）脂肪胺分子離子峰很弱，芳香胺的分子離子峰相對(duì)較強(qiáng)。）脂肪胺分子離子峰很弱，芳香胺的分子離子峰相對(duì)較強(qiáng)。 （2）易發(fā)生）易發(fā)生 -斷裂，生成斷裂，生成m/z(30+14n) 30，44，58， 72，偶電子離子峰。，偶電子離子峰。 （3） -斷裂生成的斷裂生成的EE+可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解或i-斷裂。斷裂。 （4）長(zhǎng)鏈的一級(jí)胺可發(fā)生取代重排反應(yīng)，生成）長(zhǎng)鏈的一級(jí)胺可發(fā)生取代重排反應(yīng)，生成m/z58，

21、72， 86，100系列峰。而長(zhǎng)鏈醇則不發(fā)生取代重排反應(yīng)。系列峰。而長(zhǎng)鏈醇則不發(fā)生取代重排反應(yīng)。.(CH2)nNH2RH2C(CH2)nNH2+R+n = 2, 3, 4, 5, .m/z = 58, 72, 86, 100, .rd七、胺類化合物七、胺類化合物（5）當(dāng)用）當(dāng)用CI源時(shí)，胺易質(zhì)子化生成源時(shí)，胺易質(zhì)子化生成M+1峰，峰， 生產(chǎn)偶電子生產(chǎn)偶電子離子離子EE+可發(fā)生四元環(huán)氫重排裂解?？砂l(fā)生四元環(huán)氫重排裂解。+NR2CH2HR3R1NR2CH2HHR1+ (R3 H)NR2CHHR1+ R3H烯烴烷烴rH+NR2CH2HR3R1rHN-乙基乙基-N-環(huán)戊基胺環(huán)戊基胺C7H15N(M=1

22、13)的裂解：的裂解：HNCH2CH3HNCH2HNCH2CH3HHNCH2CH3HNCH2CH3NH2HNCH2CH3HNCH2CH3HNCH3HNHNHCH3H2NCH2C2H5C2H4C2H4CH3.+.+.+m/z 56m/z 84m/z 98.+.+.+m/z 70m/z 84m/z 85_._.+m/z 30_.HH_.H2741567084981131005020 40 60 80 100 120m/z相對(duì)豐度（%）C2H5NH N乙基N環(huán)戊基胺質(zhì)譜圖HNCH2CH3+m/z 84HN+NH2+（1）發(fā)生）發(fā)生 -斷裂的難易次序是斷裂的難易次序是FClBrI，CH2=F+的峰較強(qiáng)

23、，的峰較強(qiáng)，CH2=I+的峰較弱。的峰較弱。（2）可發(fā)生）可發(fā)生i-斷裂，斷裂，C-F(Cl)斷裂時(shí)，正電荷留在烴基上；斷裂時(shí)，正電荷留在烴基上；C-Br(I)斷裂時(shí)，正電荷留在斷裂時(shí)，正電荷留在Br+或或I+上。上。 （3） 消除消除HX，氟（氯）代烴易消除，氟（氯）代烴易消除HX。 .CH(CH2)nCH2RHC(CH2)nCH2+ HX+n = 0, 1, 2, 3XHR+.八、鹵代烴八、鹵代烴（4）長(zhǎng)鏈的鹵代烴可發(fā)生取代重排反應(yīng)，生成五元環(huán)或）長(zhǎng)鏈的鹵代烴可發(fā)生取代重排反應(yīng)，生成五元環(huán)或六元環(huán)偶電子離子。六元環(huán)偶電子離子。ClC8H17ClC8H17ClC7H15ClC7H15.+.+

24、.+.m/z 91m/z 105rdrdBrBr+m/z 135m/z 1494127293943555791698393105107148150M+50 100 150 200m/z10080604020CH3(CH2)6CH2Cl相對(duì)豐度（%）Cl+Cl+1 1 氯辛烷的質(zhì)譜圖氯辛烷的質(zhì)譜圖27855755413929107109135137164M+(M+2)43CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br(MBr)+50 100 150 20010080604020m/z相對(duì)豐度（%）Br+1 溴己烷的質(zhì)譜圖 特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1）分子離子峰一般可見。）分子離子峰一般可見。 （2）主要發(fā)生）

25、主要發(fā)生 -斷裂，繼而發(fā)生誘導(dǎo)斷裂。斷裂，繼而發(fā)生誘導(dǎo)斷裂。 （3）常發(fā)生）常發(fā)生McLafferty重排反應(yīng)。重排反應(yīng)。九、羰基化合物九、羰基化合物羰基化合物羰基化合物 斷裂斷裂R COHRC O+HR1COR2R1C O+R2i 斷裂斷裂iR1COR2R1C O+R2（次要）（次要） 醛醛 （1）M-1和和M-29是常見碎片。是常見碎片。 （2）發(fā)生）發(fā)生H H重排時(shí)，生產(chǎn)重排時(shí)，生產(chǎn)m/z(44+14n)m/z(44+14n)峰。峰。 （3 3）M-43M-43和和M-44M-44是常見峰。是常見峰。 （4 4）與酮區(qū)別是能發(fā)生脫水反應(yīng)，生成）與酮區(qū)別是能發(fā)生脫水反應(yīng)，生成M-18M-1

26、8峰。峰。OHRHOHRHORHOHRHRRHOe+.+.+M44+.+.rHiieM43正己醛正己醛C6H12O(M=100)的裂解：的裂解：HOOHCO+.+m/z 99+m/z 71m/z 43m/z 29iim/z 100OHC2H5C2H5OH+.+.m/z 57+i正己醛正己醛C6H12O(M=100)的裂解：的裂解：OHHC2H5OHHC2H5OHHC4H8OHHC2H5C2H5_+.+.+.m/z 44+.+.m/z 56rHi294456(M44)+57(M43)+72(M28)+82(MH2O)+100(M)+20 30 40 50 60 70 80 90 100m/z20

27、406080100相對(duì)豐度（%）OH正己醛的質(zhì)譜圖2. 酮酮 （1）分子離子峰一般較強(qiáng)。）分子離子峰一般較強(qiáng)。 （2）主要發(fā)生）主要發(fā)生 -斷裂，優(yōu)先丟失大基團(tuán)。斷裂，優(yōu)先丟失大基團(tuán)。 （3）常發(fā)生）常發(fā)生 -H的的McLafferty重排。重排。4358718699113142(M+)Rearrangement斷裂m/z40 60 80 100 120 140100H7C3CC5H11O80604020相對(duì)豐度（%）4壬酮的質(zhì)譜圖4-壬酮壬酮C9H18O(M=142)的裂解：的裂解：C3H7CC5H11OCC5H11OC3H7CO+.+m/z 71m/z 99CH2CC5H11O+.H2CC

28、C5H11O+m/z 113C2H54-壬酮壬酮C9H18O(M=142)的裂解：的裂解：OHC2H5C3H7CCH2OHHH2CCC5H11OHCH3OHCH3OHH2COHC2H5H3C+.+.+.m/z 114m/z 86+.+.m/z 58+.H,H,H,H,1-苯基苯基-1-丁酮丁酮C10H12O(M=148)的裂解：的裂解：HOCH2OHCH3OOOCOCOCH3C2H4+.+.+.+.+m/z 120m/z 105m/z 77m/z 105_H, ii5577(C6H5)+105(C6H5CO)+120(MC2H4)+148(M)+40 60 80 100 120 140m/z2

29、0406080100相對(duì)豐度（%）O 1苯基1丁酮的質(zhì)譜圖 3. 羧酸和酯羧酸和酯 （1）分子離子峰一般較強(qiáng)。）分子離子峰一般較強(qiáng)。 （2）常發(fā)生）常發(fā)生 -H的的McLafferty重排。一元羧酸產(chǎn)生強(qiáng)的重排。一元羧酸產(chǎn)生強(qiáng)的m/z60峰，甲酯產(chǎn)生峰，甲酯產(chǎn)生m/z74峰，乙酯產(chǎn)生峰，乙酯產(chǎn)生m/z88峰。峰。 （3）發(fā)生）發(fā)生 -斷裂。斷裂。OHROHOHOHR+.+.+m/z 6043O748755143199298255C15H38O2(M43)+M+80 140 200 260 320m/z10020406080相對(duì)豐度（%）正十八酸甲酯質(zhì)譜圖正十八甲酸酯正十八甲酸酯C15H38O2

30、(M=298)的裂解：的裂解：OCHH3COC14H29OHCH3COC14H29HOHCH3COC14H29OHCH3COm/z 87+.+.+.+rHrHOC(CH2)nHH3COR+.HOHCCH(CH2)nH2CH3CO+n = 4, 8, 12m/z = 143, 199, 255H+R.OCHH3COC14H29OHCCH2H3COC14H29+.+.m/z 74+rH對(duì)對(duì)m/zm/z87，143，199和和255等峰的另外一種解釋：等峰的另外一種解釋： OCH3COHROCCH3H3COROCH3CORCH3CH2CH2OCCH2H3CORHm/z 255+.234567+234

31、567.+234567._+234567.乙酯以上的酯可發(fā)生雙氫重排：乙酯以上的酯可發(fā)生雙氫重排：芐基酯可發(fā)生雙氫重排：芐基酯可發(fā)生雙氫重排：ROOCH(CH2)nCHHHRHC(CH2)nCHRROHOH+.+n = 1, 2, 3.m/z 61 + 14nH2CCOCH2OCOCH2HCH2OHm/z 108+rH+.+.正十二羧酸正十二羧酸C12H24O2(M=200)的裂解：的裂解：HOC8H17OHHHOC8H17OHHOOHm/z 60HHOC8H17OHHHOC8H17OHHHOOHm/z 73HO(CH2)nROHHHHOOH(CH2)n+Rn = 1, 2, 3, 4, 5,

32、 6, 7m/z = 87, 101, 115, 129, 143, 157, 17129436073858710111512914315717120040 60 80 100 120 140 160 180 200m/z50100相對(duì)豐度（%）正十二羧酸質(zhì)譜圖 4. 酰胺酰胺 （1）分子離子峰一般較強(qiáng)。）分子離子峰一般較強(qiáng)。 （2）常發(fā)生）常發(fā)生 -H的的McLafferty重排，產(chǎn)生強(qiáng)的重排，產(chǎn)生強(qiáng)的m/z59峰。也發(fā)生取代重排生成峰。也發(fā)生取代重排生成m/z86峰。峰。 （3）發(fā)生）發(fā)生 -斷裂。斷裂。OHRNH2H2COHRNH2+.+.m/z 59+rH,NH2RONHRO+.m/z

33、 86+.rd+RCH2CONHCH2R.+RCHCONHCH2.RHH2NCH2m/z 30+_RCHCO_HN,N-二乙基乙酰胺二乙基乙酰胺C6H13NO(M=115)的裂解：的裂解：+m/z 72H3CCONCH2CH2CH3CH3.+H3CCONCH2CH2CH2+HH2CCONCH2+HCH2NH2m/z 30CH2CONCH2CH2CH3+HHNCH2CH2H2C+H+CH2NH2m/z 30m/z 58rHrHrHrH-CH3H+H3CCONCH2CH2CH3CNCH2CH2O+.+CH3CH2NHm/z 44m/z 72m/z 100CH3CO+m/z 43CH3CH3CH3i

34、HNCH2CH2CH3CH3N,N-二乙基乙酰胺二乙基乙酰胺C6H13NO(M=115)的裂解：的裂解：4344587286115(M+)40 60 80 100 120m/z80604020100相對(duì)豐度（%）N,N二乙基乙酰胺質(zhì)譜圖 特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1）分子離子峰很弱，）分子離子峰很弱，M-1峰明顯。峰明顯。 （2）常發(fā)生）常發(fā)生McLafferty重排反應(yīng)，重排反應(yīng)， m/z41峰很強(qiáng)。峰很強(qiáng)。RCHCNH+.RCHCN+.H_M-1CNHRH2CCNHR+.+.+m/z 41H, 十、腈類十、腈類（3）發(fā)生）發(fā)生 -斷裂或取代重排生成斷裂或取代重排生成m/z40, 54, 68, 82等離子等離子峰峰, m/z 110的峰較強(qiáng)。的峰較強(qiáng)。n = 1, 2, 3, 4, 5,m/z=54, 68, 82, 96, 110R(CH2)nCN.+rdH2C(CH2)nCN+R.（4）常鏈腈六元環(huán)重排產(chǎn)生很強(qiáng)的）常鏈腈六元環(huán)重排產(chǎn)生很強(qiáng)的m/z97離子峰。離子峰。RCNRHNH+.+m/z 97.CN29154155698397110124138 152166180195M+20 40 60 80 100 120 140 160 180 20050100相對(duì)豐度（%）m/z正十三腈質(zhì)譜圖 （1）分子離子峰一般可見，）分子離子峰一般可見，M+2峰識(shí)別硫原子。峰識(shí)別硫原子。 （2）