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1、1分析化學(xué)取樣理論研分析化學(xué)取樣理論研究究演講人:黃志忠45元顆?;旌衔锏娜釉w?;旌衔锏娜觔enedetti-pichler12,13應(yīng)用二項(xiàng)分布理論推導(dǎo)出被測組分含量的取樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差r的計(jì)算公式 (1)通過式(1)可計(jì)算出滿足一定的取樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí)所需的顆??倲?shù)n (2)式中表示二元顆?;旌衔镏斜粶y組分的平均含量;w1、w2分別表示兩種類型顆粒(a,b)中被測組分的含量;p、1-p分別表示兩種類型顆粒在混合物中所占的顆粒數(shù)目百分?jǐn)?shù);d1、d2分別表示兩種類型顆粒的密度; 表示混合物的平均密度。7lstange19應(yīng)用二項(xiàng)分布理論提出了混合物中顆粒a的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算公式ll
2、 (5)l式中fa表示樣本中類型a顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)f=m1m;x,y分別表示混合物中類型a、b顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù);m表示從混合物中抽取的樣本質(zhì)量;分別表示類型a、b顆粒的質(zhì)量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差;和分別表示混合物中兩組分的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)偏差;和分別表示混合物中類型a、b的顆粒平均質(zhì)量。l 按質(zhì)量取樣和按顆粒數(shù)目取樣是兩種不同的取樣方式,曾對(duì)二元顆粒混合物的樣本質(zhì)量與顆粒數(shù)目之間的關(guān)系進(jìn)行了系統(tǒng)研究,對(duì)按顆粒數(shù)目取樣時(shí)樣本質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差與顆粒數(shù)目之間的關(guān)系以及按質(zhì)量取樣時(shí)樣本中顆粒數(shù)目的標(biāo)準(zhǔn)偏差與樣本質(zhì)量之間的關(guān)系進(jìn)行了考察24。 式中m0表示二元顆?;旌衔锏倪壿嬞|(zhì)量單元,它等于兩種類型單顆粒質(zhì)量的最小公倍數(shù)。研究
3、表明,按質(zhì)量取樣時(shí),取樣量必須是邏輯質(zhì)量單元的整數(shù)倍,否則將導(dǎo)致系統(tǒng)誤差。11分層取樣分層取樣,是指被測組分在總體中的分布不是隨機(jī)的,而是可以分成若干層,層內(nèi)物質(zhì)相對(duì)均勻,而層間物質(zhì)組成差異相對(duì)較大。由于分層取樣誤差僅包含層內(nèi)取樣誤差而不包含層間取樣誤差,所以分層取樣的精度優(yōu)于隨機(jī)取樣15。假設(shè)各層的大小不同而隨機(jī)取樣方差相等,那么為使取樣方差達(dá)到最小,在各層內(nèi)抽取的樣本數(shù)目應(yīng)與各層的大小成正比。如果各層的大小也相等,那么總方差等于層內(nèi)取樣方差s2(intra)除以總樣本數(shù)目n。由于通常所遇到的總體不僅各層大小不同,而且各層的取樣方差也不同,為此,我們深入研究了顆?;旌衔锏姆謱尤?,提出了分層取樣最優(yōu)化方案52。當(dāng)總的分層取樣方差最小時(shí),各層的取樣量mi與總?cè)恿縨存在下列關(guān)系。 式中fi為第i層的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
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