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1、鹽類的水解(2)含解析李仕才1(2017年高考·課標(biāo)全國(guó)卷)常溫下將naoh溶液滴加到己二酸(h2x)溶液中,混合溶液的ph與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()aka2(h2x)的數(shù)量級(jí)為106b曲線n表示ph與lg 的變化關(guān)系cnahx溶液中c(h)> c(oh)d當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(na)>c(hx)>c(x2)>c(oh)c(h)解析:h2x的電離方程式為h2xhhx,hxhx2。當(dāng)1時(shí),即橫坐標(biāo)為0.0時(shí),ka1c(h),ka2c(h),因?yàn)閗a1>ka2,故c(h)>c(h),即ph<ph,結(jié)合圖像知,曲線n代表第
2、一步電離,曲線m代表第二步電離,ka2105.4,a項(xiàng)正確;由上述分析知,b項(xiàng)正確;選擇曲線m分析,當(dāng)nahx、na2x濃度相等時(shí),溶液ph約為5.4,溶液呈酸性,所以,nahx溶液中c(h)>c(oh),c項(xiàng)正確;電荷守恒式為c(na)c(h)c(oh)c(hx)2c(x2),中性溶液中存在c(h)c(oh),故有c(na)c(hx)2c(x2),假設(shè)c(hx)c(x2)或c(hx)>c(x2)(見c項(xiàng)分析),則溶液一定呈酸性,故中性溶液中c(hx)<c(x2),d項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:d2(2017年高考·課標(biāo)全國(guó)卷)改變0.1 mol·l1二元弱酸h2a溶液
3、的ph,溶液中h2a、ha、a2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)隨ph的變化如圖所示已知 (x)。下列敘述錯(cuò)誤的是()aph1.2時(shí), c(h2a)c(ha)blgk2(h2a)4.2cph 2.7時(shí), c(ha)>c(h2a)c(a2)dph4.2時(shí), c(ha)c(a2)c(h)解析:從圖像中可以看出ph1.2時(shí),(h2a)(ha),則c(h2a)c(ha),a項(xiàng)正確;根據(jù)haha2,可確定k2(h2a),從圖像中可以看出ph4.2時(shí),(ha)(a2),則c(ha)c(a2),即lgk2(h2a)lgc(h)4.2,b項(xiàng)正確;從圖像中可以看出ph2.7時(shí),(ha)>(h2a)(a2),則c
4、(ha)>c(h2a)c(a2),c項(xiàng)正確;從圖像中可以看出ph4.2時(shí),(ha)(a2),則c(ha)c(a2)0.05 mol·l1,而c(h)104.2 mol·l1,d項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:d3(2017年高考·江蘇卷)(雙選)常溫下,ka(hcooh)1.77×104,ka(ch3cooh)1.75×105,kb(nh3·h2o)1.76×105,下列說(shuō)法正確的是()a濃度均為0.1 mol·l1的hcoona和nh4cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者b用相同濃度的naoh溶液分別滴定等體積p
5、h均為3的hcooh和ch3cooh溶液至終點(diǎn),消耗naoh溶液的體積相等c0.2 mol·l1hcooh與0.1 mol·l1naoh等體積混合后的溶液中:c(hcoo)c(oh)c(hcooh)c(h)d0.2 mol·l1ch3coona與0.1 mol·l1鹽酸等體積混合后的溶液中(ph<7):c(ch3coo)>c(cl)>c(ch3cooh)>c(h)解析:hcoona溶液中存在c(na)c(h)c(hcoo)c(oh),nh4cl溶液中存在c(nh)c(h)c(cl)c(oh),兩溶液中有c(na)c(cl),只要比
6、較hcoona溶液中c(h)與nh4cl溶液中c(oh)的大小即可,由電離常數(shù)可知,nh的水解程度比hcoo的大,則nh4cl溶液中c(h)較hcoona溶液中c(oh)大,即nh4cl溶液中c(oh)較hcoona溶液中c(h)小,所以有c(na)c(h)>c(cl)c(oh)c(nh)c(h),a項(xiàng)正確;ch3cooh的電離平衡常數(shù)比hcooh的小,即ch3cooh的酸性弱,則相同ph的ch3cooh溶液的濃度大于hcooh的,和naoh反應(yīng)時(shí),ch3cooh溶液消耗naoh溶液的體積較大,b項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)后得到c(hcooh)與c(hcoona)相等的混合溶液,溶液呈酸性,由電荷守恒
7、得:c(hcoo)c(oh)c(na)c(h),由物料守恒得:2c(na)c(hcooh)c(hcoo),則c(hcoo)>c(na)>c(hcooh),所以c(hcoo)c(oh)>c(hcooh)c(h),c項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)后得到c(ch3coona)c(ch3cooh)c(nacl)的混合溶液,由物料守恒得:c(ch3coo)c(ch3cooh)2c(cl),ph<7,則ch3cooh的電離程度大于ch3coo的水解程度,即c(ch3coo)>c(cl)>c(ch3cooh),電離和水解均很微弱,故c(h)小于c(ch3cooh),d項(xiàng)正確。答案:ad4(
8、2016年高考·江蘇卷)(雙選)h2c2o4為二元弱酸。20時(shí),配制一組c(h2c2o4)c(hc2o)c(c2o)0.100 mol·l1的h2c2o4和naoh混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨ph的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()aph2.5的溶液中:c(h2c2o4)c(c2o)>c(hc2o)bc(na)0.100 mol·l1的溶液中:c(h)c(h2c2o4)c(oh)c(c2o)cc(hc2o)c(c2o)的溶液中:c(na)>0.100 mol·l1c(hc2o)dph7.0的溶液
9、中:c(na)>2c(c2o)解析:在溶液中存在濃度關(guān)系:物料守恒:c(h2c2o4)c(hc2o)c(c2o)0.1 mol/l電荷守恒:c(na)c(h)c(hc2o)2c(c2o)c(oh)aph2.5時(shí),由圖像得,c(hc2o)>0.08 mol/l,因此c(h2c2o4)c(c2o)0.1 mol/lc(hc2o)<0.02 mol/l<c(hc2o),故a錯(cuò)誤;bc(na)0.1 mol/l時(shí)有:c(na)c(h2c2o4)c(hc2o)c(c2o)0.1 mol/l,代入c(na)c(h)c(hc2o)2c(c2o)c(oh)后可得:c(c2o)c(oh)
10、c(h2c2o4)c(h),故b正確;cc(hc2o)c(c2o)時(shí),由圖像得c(h2c2o4)0 mol/l;所以有c(hc2o)c(c2o)0.05 mol/l,由電荷守恒c(na)c(h)c(hc2o)2c(c2o)c(oh)得:c(na)c(hc2o)2c(c2o)c(oh)c(h)0.15 mol/lc(oh)c(h),此時(shí)ph<7,c(oh)<c(h),因此有:c(na)0.15 mol/lc(oh)c(h)<0.15 mol/l,又因?yàn)閏(hc2o)c(c2o)0.05 mol/l,所以有:c(na)<0.15 mol/l0.1 mol/lc(hc2o),
11、故c錯(cuò)誤;dph7的溶液中溶質(zhì)為草酸鈉,草酸根離子水解減少,則c(na)>2c(c2o),故d正確。答案:bd5(2016年高考·四川卷)向1 l含0.01 mol naalo2和0.02 mol naoh的溶液中緩慢通入co2,隨n(co2)增大,先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng),當(dāng)0.01 moln(co2)0.015 mol時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是2naalo2co23h2o,2al(oh)3na2co3。下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是()選項(xiàng)n(co2)/mol溶液中離子的物質(zhì)的量濃度a0c(na)c(alo)c(oh)b0.01c(na)c(alo)c(oh)c(co)c0.015c(na)c(h
12、co)c(co)c(oh)d0.03c(na)c(hco)c(oh)c(h)解析:向1 l含0.01 mol naalo2和0.02 mol naoh的溶液中緩慢通入co2,首先進(jìn)行的反應(yīng)為naoh和co2反應(yīng)生成na2co3和h2o,0.02 mol naoh消耗0.01 mol co2,生成0.01 mol na2co3;然后naalo2和co2反應(yīng)生成al(oh)3和na2co3,0.01 mol naalo2消耗0.005 mol co2,生成0.005 mol na2co3;再通入co2,co2和na2co3反應(yīng)生成nahco3,消耗0.015 mol co2,生成0.03 mol
13、nahco3。a項(xiàng),未通入co2時(shí),根據(jù)溶液中的電荷守恒有c(na)c(h)c(alo)c(oh) ,c(na) <c(alo)c(oh),故錯(cuò)誤;b項(xiàng),當(dāng)通入co2為0.01 mol時(shí),則溶液為含有0.01 mol na2co3和0.01 mol naalo2 的混合液,c(oh) < c(co),故錯(cuò)誤;c項(xiàng),當(dāng)通入co2為0.015 mol時(shí),溶液中含有0.015 mol na2co3,離子濃度的關(guān)系為c(na) > c(co)>c(oh)>c(hco) ,故錯(cuò)誤;d項(xiàng),當(dāng)通入co2為0.03 mol時(shí),溶液為nahco3溶液,溶液顯堿性,離子濃度的關(guān)系為c(na)>c(hco)>c(oh)>
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