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1、板塊二高考層面高考真題實戰(zhàn)1高考集萃(1)2015課標全國卷I CO能與金屬 Fe形成Fe(CO)5,該化合物的熔點為 253 K,沸點為376 K,其固體屬于 晶體。碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所 示:a. 在石墨烯晶體中,每個 C原子連接 六元環(huán),每個六元環(huán)占有個C原子。b在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個 C原子連接 六元環(huán),六元環(huán)中最多有 個C原子在同一平面。(2) 2015山東高考氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 下列有關CaF2的表述正確的是 。a. Ca2+與間僅存在靜電吸引作用b. 的離子半徑小于C,則CaF2的熔點高于CaCl2c

2、. 陰陽離子比為2 : 1的物質(zhì),均與CaF2晶體構(gòu)型相同d. CaF2中的化學鍵為離子鍵,因此 CaF2在熔融狀態(tài)下能導電 CaF2難溶于水,但可溶于含Al3 +的溶液中,原因是 用離子方程式表示)。已知 aif3-在溶液中可穩(wěn) 定存在。(3) 2015海南高考釩的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示,晶胞中實際擁有的陰、陽離子個數(shù)分別為 、。V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(NasVOJ,該鹽陰離子的立體構(gòu)型為;也可以得到偏釩酸鈉,其陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu),則偏釩酸鈉的化學式為 。圖1答案(1)分子 bd' 3CaF2+ Al3 + =3Ca2+ + AIF*-(3)

3、4 2 正四面體 NaV0 3解析(1)Fe(COh的熔、沸點較低,符合分子晶體的特點,故 其固體為分子晶體。a由石墨烯晶體結(jié)構(gòu)圖可知,每個C原子連接13個六元環(huán),每個六元環(huán)占有的 C原子數(shù)為6= 2。b觀察金剛石晶體的空間構(gòu)型,以1個C原子為標準計算,1個C原子和4個C 原子相連,則它必然在4個六元環(huán)上,這4個C原子中每個C原子 又和另外3個C原子相連,必然又在另外3個六元環(huán)上,3X4= 12, 所以每個C原子連接12個六元環(huán);六元環(huán)中最多有4個C原子在同 一平面。CaF2為離子化合物,熔融狀態(tài)下能導電, Ca2 +與F-間既 有靜電吸引作用,又有靜電排斥作用,a錯,d對;離子半徑越小, 離

4、子鍵越強,故CaF2的熔點高于CaCl2熔點,b對;陰陽離子比為2: 1的物質(zhì),其晶體構(gòu)型與陰陽離子的半徑的相對大小有關,c錯。由題中信息可知 AI3 +與F-結(jié)合生成較穩(wěn)定的 AIF3-,導致溶解平衡CaF2(s)Ca2+(aq) + 2F-(aq)右移而使CaF2溶解,故反應的離子方 程式可表示為 3CaF2 + Al3+ =3Ca2+ + AIF。1(3) 利用均攤法可確定晶胞中 0原子數(shù)為qX 4+ 2= 4, V原子1數(shù)為8+ 1 = 2,即晶胞中陰、陽離子數(shù)目分別為 4、2。V04-中含有4個成鍵電子對,中心原子為sp3雜化,其立體構(gòu)型為正四面體 結(jié)構(gòu);偏釩酸鈉的化學式為 NaV0

5、 3。2. 2015課標全國卷II A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四 種元素,A2_和B+具有相同的電子構(gòu)型;C、D為同周期元素,C核 外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍;D元素最外層有一個未成對電子?;卮鹣铝袉栴}:(1) 四種元素中電負性最大的是 填元素符號),其中C原子的核外電子排布式為 。(2) 單質(zhì)A有兩種同素異形體,其中沸點高的是 填分子式),原因是; A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為和。(3) C和D反應可生成組成比為1 : 3的化合物E,E的立體構(gòu)型為,中心原子的雜化軌道類型為 。(4) 化合物D2A的立體構(gòu)型為 中心原子的價層電子對數(shù)為,單質(zhì)D與濕潤的Na2C03反應可制備D

6、2A,其化學方程式為。(5) A和B能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)a=0.566 nm,F(xiàn)的化學式為;晶胞中 A原子的配位數(shù)為 列式計算晶體f的密度(g cm3)答案 (1)0 1s22s22p63s23p3(或Ne3s23p3)(2) 03 O3相對分子質(zhì)量較大,范德華力大分子晶體 離子晶體(3) 三角錐形sp3(4) V 形 4 2CI2 + 2Na2CO3 + H2O=CI2O + 2NaHC0 3 +2NaCI(或 2CI2 + Na2CO3=Cl2O + CO2 + 2NaCI)(5)Na2O 8-14X 62 g moI0.566X 10-7 cm 3x 6.02X

7、 1023 moI-1 = 2.27 g Cm解析 C的核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的 3倍,則C可能是Li或P,但是A、B、C、D原子序數(shù)依次增大,所以 C應為P, D 的最外層只有一個未成對電子,所以 D為CI。A2-和B+的電子層結(jié)構(gòu)相同,則A為O, B為Na。(1) 電負性最大,也即非金屬性最強的為 O。P為15號元素,核 外電子排布式為1s22s22p63s23p3。氧的兩種同素異形體分別為 O2和O3,均為分子晶體,分子晶 體中相對分子質(zhì)量越大,沸點越高。 H2O為分子晶體,NaH為離子 晶體。(3) PCl3中P有一對孤對電子,價層電子對數(shù)為1 + 3 = 4,所以P 為sp3雜化

8、,PCI3的空間構(gòu)型為三角錐形。(4) CI2O中O有兩對孤對電子,價層電子對數(shù)為 2 + 2 = 4,所以O為sp3雜化,CI2O的空間構(gòu)型為 V形。CI2O中CI為+ 1價,CI2 發(fā)生歧化反應生成CI2O和NaCI。由晶胞圖知,小黑球有8個,大黑球有8X 1/8 + 6X 1/2 = 4,所以化學式為Na20。小黑球為Na,大黑球為0。A為0,由晶胞結(jié) 構(gòu)知,面心上的1個0連有4個鈉,在相鄰的另一個晶胞中,0也 連有4個鈉,故0的配位數(shù)為8。1個晶胞中含有4個Na?。,根據(jù)密度公式有m 4X 6? 4X 62P V Na a3 6.02X 1023x 0.566X 10-7 3 2.27

9、(g cm3)3. 2014福建高考氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化 硼是通常存在的穩(wěn)定相,與石墨相似,具有層狀結(jié)構(gòu),可作高溫潤滑 劑。立方相氮化硼是超硬材料,有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如 圖所示。o氮原子硼原子立方相氮化硼(1) 基態(tài)硼原子的電子排布式為 。(2) 關于這兩種晶體的說法,正確的是 (填序號)。a. 立方相氮化硼含有 。鍵和n鍵,所以硬度大b. 六方相氮化硼層間作用力小,所以質(zhì)地軟c. 兩種晶體中的B N鍵均為共價鍵d. 兩種晶體均為分子晶體(3) 六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為,其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導電,原因是O(4) 立方相氮化硼晶

10、體中,硼原子的雜化軌道類型為 c該晶體的天然礦物在青藏高原地下約 300 km的古地殼中被發(fā)現(xiàn)。根 據(jù)這一礦物形成事實, 推斷實驗室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼 需要的條件應是(5)NH4BF4(氟硼酸銨)是合成氮化硼納米管的原料之一。1 molNH4BF4含有mol配位鍵。答案 ( 1 ) 1 s22s22p1 (2)bc(3) 平面三角形 層狀結(jié)構(gòu)中沒有自由移動的電子(4) sp3 高溫、高壓 (5)2解析 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì), 意在考查考生對知識的理解和 運用能力。(2) 立方相氮化硼只含有鍵,a錯誤;六方相氮化硼質(zhì)地軟,是 由于其層間作用力為范德華力,作用力小, b 正確; B、

11、N 均為非金 屬元素,兩者形成的化學鍵為共價鍵, c 正確;六方相氮化硼屬于分 子晶體,立方相氮化硼屬于原子晶體, d 錯誤。(3) 觀察六方相氮化硼的晶體結(jié)構(gòu)可知,每個硼原子與相鄰3 個氮原子構(gòu)成平面三角形。其結(jié)構(gòu)雖與石墨相似,但由于 N 的電負性 較大,共價鍵上的電子被 N 原子強烈吸引,不能自由移動,所以不 導電。(4) 立方相氮化硼晶體中,每個硼原子形成4 個共價單鍵,所以為 sp3 雜化;地下約 300 km 的環(huán)境應為高溫、高壓。(5) NH 4中存在一個由氮原子提供孤電子對、 H 提供空軌道而形 成的配位鍵;在BF4-中,存在一個由F-提供孤電子對、B提供空軌 道而形成的配位鍵,

12、所以 1 mol 氟硼酸銨中含有 2 mol 配位鍵。4. 2013課標全國卷II 前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的價電子層中未成對電子均只有 1個,并且A -和B*的電子數(shù)相差為8;與B位于同一周期的C和D,它們價電子 層中的未成對電子數(shù)分別為4和2,且原子序數(shù)相差為2?;卮鹣铝袉栴}:(1) D2 +的價層電子排布圖為 。(2) 四種元素中第一電離能最小的是 ,電負性最大的是傾元素符號)。(3) A、B和D三種元素組成的一個化合物的晶胞如圖所示。 該化合物的化學式為 ; D的配位數(shù)為: 列式計算該晶體的密度 gcm_3。答案 (1)(2)K F (3) ©N

13、iF4 639X 4 + 59X 2+ 19X 8_ 6.02X 1023x 4002x 1308X 10_3°= 3.4解析 本題考查了元素推斷、電子排布式、第一電離能、電負性、 晶體化學式求法、晶胞密度的計算、配合物知識。A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大,A和B的價電子層中未成對電子均只有 1個,且B +比A-多8個電子,故A為F元素,B為K元素,在第四周期中未 成對電子數(shù)為4的原子的價電子排布為3d64s2,故C為Fe元素,D 的原子序數(shù)比Fe大2, D為Ni 元素。(1) Ni2 +由Ni原子失去最外層兩個電子得到,故其價層電子排布圖為(2) F是電負性最大的元素,第一電離能

14、很大;同周期元素中原子序數(shù)越大,第一電離能也較大,故第一電離能最小的是K元素。1(3) ©在該化合物中F原子位于棱、面心以及體內(nèi),故個數(shù)=-X 161 1+ 2X4 + 2= 8, K原子位于棱和體內(nèi),故個數(shù)=4X8 + 2= 4, Ni原1子位于8個頂點上和體內(nèi),故個數(shù)= 8X 8 + 1 = 2,所以化學式為 K2MF4;由圖示可看出在每個Ni原子周圍有6個F原子,故配位數(shù) 為6。結(jié)合解析,根據(jù)密度的公式p = m =39 X 4+ 59 X 2+ 佃 X 8 36.02X 1023 X 4002x 1308X 1030 = 3.4 g cm。5.高考集萃(1)2014江蘇高考C

15、U2。在稀硫酸中生成 Cu和CuS04。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,銅晶體中每個銅原子周圍距離最近的 銅原子數(shù)目為。(2)2014課標全國卷I 早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準晶顆粒 由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成。回答下列問題: 準晶是一種無平移周期序,但有嚴格準周期位置序的獨特晶體,可通過 法區(qū)分晶體、準晶體和非晶體。 CU2O為半導體材料,在其立方晶胞內(nèi)部有 4個氧原子,其余氧原子位于面心和頂點,則該晶胞中有 銅原子。Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a = 0.405 nm,晶胞中鋁 原子的配位數(shù)為 列式表示 Al單質(zhì)的密度gcm3(不必計算出結(jié)果)。(3)2014課標全國卷叮周期表前四周期的

16、元素a、b、c、d、e, 原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價電子 層中的未成對電子有3個,c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的 3倍, d與c同族;e的最外層只有1個電子,但次外層有18個電子。回答 下列問題: e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖 1,則e離子的電荷為。 這5種元素形成的一種1 : 1型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu);陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中, 陰離子為,陽離子中存在的化學鍵類型有 ;該化合物加熱時首先失去的組分是,判斷理由是O陰離子陽離子(4)2014四川高考X、Y、Z、R為前四周期元素,且原子序數(shù) 依次增大。XY2是紅

17、棕色氣體;X與氫元素可形成XH3; Z基態(tài)原子 的M層與K層電子數(shù)相等;R2+離子的3d軌道中有9個電子。Z與某元素形成的化合物的晶胞如圖所示,晶胞中陰離子與陽離子的個數(shù) 比是。答案(1)12X-射線衍射16124X 276.022 x 1023x 0.405X 107 3(3)+1 so4-共價鍵和配位鍵 出0出0與Cu2+的配位鍵比NH3與Cu2+的弱(4)2 : 1解析(1)根據(jù)銅晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可以看出,在每個銅原子周圍與其距離最近的銅原子每層有 4個,共有3層,所以銅晶體內(nèi)每個銅 原子周圍與其距離最近的銅原子共有 12個。(2)區(qū)分晶體、準晶體和非晶體可運用X-射線衍射的方法。1 1根據(jù)均攤原理,一個晶胞中含有的氧原子為 4+ 6X孑+ 8X 8= 8(個),再結(jié)合化學式CU20知一個晶胞中含有16個銅原子。面心立方晶1胞中粒子的配位數(shù)是 12。一個鋁晶胞中含有的鋁原子數(shù)為8

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