西南科技大學(xué)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案整理

1、1 緒論習(xí)題參考答案1. 從教材中可以找到下列術(shù)語(yǔ)的答案2. HCl、CH3OH、CH2Cl2和CH3OCH3為極性分子；Cl2和CCl4為非極性分子。3. 參照表1-7 ，可以寫出下列化合物的Lewis結(jié)構(gòu)式4.親核試劑： Cl-， -CH3；親電試劑：AlCl3，C2H4，CH4，ZnCl2，BF3，CH3CN，Ag+， H+，Br+， Fe+， +NO2，+CH3；既是親核試劑又是親電試劑：H2O，CH3OH，HCHO。5.屬于酸的化合物：HBr，NH4+；屬于堿的化合物：CN-；既是酸又是堿的化合物：NH3，HS-，H2O，HCO3-6. 按照碳骨架分類，芳香族化合物為：（1）（2）（

2、3）（4）；脂環(huán)(族)化合物為：（5）（6）；開鏈化合物為：（7）（8）。按照官能團(tuán)分類，羧酸：（2）（3）（6）（7）；醇：（1）（5）（8）；酚：（4）。7.按照碳骨架分類，除了(2)和(5)之外都屬于不飽和化合物。屬于哪一族？(略)2 烷烴習(xí)題參考答案1 2-甲基-3-乙基己烷 3-甲基-5-乙基庚烷 3,6-二甲基-3-乙基辛烷 3,5-二甲基-6-異丙基癸烷(5) 2,3,5,5,7-五甲基辛烷 (6) 2,4,4-三甲基-5-乙基辛烷 (7) 2,7-二甲基-7-乙基壬烷 (8) 2,11,14-三甲基-7-乙基十六烷2 3 解：烷烴分子間的作用力主要是色散力，隨著分子質(zhì)量增加，色

3、散力增大，使沸點(diǎn)升高。各異構(gòu)體中，一般是直鏈烷烴的沸點(diǎn)最高，支鏈愈多沸點(diǎn)愈低。故沸點(diǎn)：正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,3-二甲基丁烷4解：含單電子的碳上連接的烷基越多，自由基越穩(wěn)定，自由基越穩(wěn)定則形成產(chǎn)物的機(jī)會(huì)越多。自由基的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?#183;C(CH3)3 ·CH(CH3)2 ·CH2CH3 ·CH35解：CnH2n+2 = 72，所以n = 5。該烷烴的構(gòu)造式為： 6（1）正己烷（2）2-甲基戊烷 （3）2,2-二甲基丁烷7解： 8 解：四種典型構(gòu)象中分子內(nèi)能最低的是對(duì)位交叉式(a)，因?yàn)樗膬蓚€(gè)大基團(tuán)(CH3-和Cl-)相距最遠(yuǎn)，扭轉(zhuǎn)張力最??；分子內(nèi)

4、能最高的是全重疊式(d)為它的兩個(gè)大基團(tuán)相距最近，扭轉(zhuǎn)張力最大；其他兩種構(gòu)象的內(nèi)能處于上述兩種構(gòu)象之間，但部分重疊式(b)的扭轉(zhuǎn)張力大于鄰位交叉式(c)。因此，這四種構(gòu)象的穩(wěn)定性順序是acbd。3 脂環(huán)烴習(xí)題參考答案1、（1）反-1，3-二甲基環(huán)己烷 （2） 2-甲基-5-環(huán)丙基庚烷 （3） 2-甲基-8-氯二環(huán)3.2.1辛烷（4）7，7-二甲基-2-氯二環(huán)2.2.1庚烷 （5）1，4-二甲基-7-溴螺2.4庚烷 （6）1，6-二甲基-8-乙基螺3.5壬烷（7） （8）2、 3、（1）順式ea （2）反式ee （3）順式ea （4）反式ea4、（1） （2）C (3) (4) (5) D A

5、(6) C (7) C (8) C (9) 答：在環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中與分子的對(duì)稱軸平行的C-H鍵，叫做直立鍵或a鍵。與直立鍵形成接近109.5°的夾角，平伏著向環(huán)外伸展的C-H鍵，叫做平伏鍵或e鍵。5(1) (2) (3) (4) (5) 6、答：加溴的四氯化碳溶液不褪色的是（2），剩下的加高錳酸鉀溶液，不褪色的是（1）。7、（1） （2） （3）4 電子效應(yīng)習(xí)題參考答案1 極性分子有(3)和(4)，非極性分子有 (1)和(2)。2 按照給電子誘導(dǎo)效應(yīng)的大小排列為(3)(1)(4)(2)。3 （1）當(dāng)氯原子取代乙酸的-H后，生成氯乙酸，由于氯的吸電子作用通過碳鏈傳遞，使羥基中OH鍵極

6、性增大，氫更易以質(zhì)子形式解離下去，從而酸性增強(qiáng)。即：，所以ClCH2COOH的酸性強(qiáng)于CH3COOH的酸性。（2）這是因?yàn)橄N發(fā)生親電加成時(shí)，形成的碳正離子的穩(wěn)定性順序?yàn)?，所以烯烴的親電加成具有如此的活性順序。4 體系的共軛效應(yīng)的大小為（3）>（1）>（2）。5 烯烴習(xí)題參考答案1. （1）(Z)-2,4二甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5-二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3庚烯（4） 反-3,4-二甲基環(huán)丁烯 （5）(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基1戊烯（7）(E)3乙基2溴2己烯 （8） 3，4二甲基環(huán)己烯2. （1）CH3CH=C

7、H- （2）CH2=CHCH2- （3）CH2=C(CH3)- （4） （5）（6） （7） （8）(CH3)2C=C(CH3)CH(CH3)2 （9）（10） 3.（1） （2）（3） （4）（5） （6） （7） （8） （9） （10）（11） （12） （13） (14)(15) (16) (17) (18) (19) (20) 4.（1）CBDA （2）A D （3） C （4） D （5）DABC（6） B （7） A C （8） DACB （9） CDBA （10）B>C>A5.（1）答: 在室溫氯氣與烯烴加成是親電加成，氯氣分子在電子的誘導(dǎo)下發(fā)生極化，成為親電試劑，

8、與雙鍵發(fā)生親電加成反應(yīng)。在高溫時(shí)氯氣分子易于生成氯自由基，然后氯自由基進(jìn)攻比較活潑的-H原子發(fā)生-H原子的取代反應(yīng)。（2）解：三氟甲基是強(qiáng)吸電子基，存在強(qiáng)的 I效應(yīng)。 使電子云向三氟甲基方向偏移，即CF3CH =CH2+，因此氫原子加在鏈中雙鍵碳原子上；而連在雙鍵碳上的甲氧基存在強(qiáng)的+C、弱的I效應(yīng)，使電子云向遠(yuǎn)離甲氧基方向偏移即CH3OCH+=CH2，因此氫原子加在鏈端雙鍵碳原子上。（3） A發(fā)生碳正離子重排。第一步得到的碳正離子已是叔碳正離子，但分子中有五元環(huán)。重排時(shí)，碳正離子-位環(huán)戊基的一條鍵帶一對(duì)電子移到碳正離子上，生成六員環(huán)（1,2-遷移，碳正離子是1-位，2-位基團(tuán)遷到1-位上）。

9、B 解：（4）答：用濃硫酸洗滌，烯烴溶于濃硫酸中而烷烴不溶，進(jìn)行相分離，上層即為不含烯烴的裂化汽油。6(1) (2)(3)(4)(5) (6)(7) (8)7 (1) (2) (3)(4)(5) (6) 6 炔烴與二烯烴習(xí)題參考答案1. 2. (1) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)2-庚炔 (3) 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (4)1-己烯-3,5-二炔 (5) (E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3. （1）CH2=CHCH2CCH 1-戊烯-4-炔 （2）CH3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔（3）(CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （

10、4）2,5-二甲基-3-庚炔4. （1） （2）、（3）無順反異構(gòu)體 （4）順式(Z)反式(E)5. （1）H=ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC =C = 835.1+188.32×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理： H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol6. 1,4戊二烯氫化熱預(yù)測(cè)值： 2×12

11、5.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氫化熱的實(shí)測(cè)值為226 KJ/mol E 離域能= 251-226=25 KJ/mol7. H> 0，說明乙醛變?yōu)橐蚁┐夹栉鼰幔?即乙醛比乙烯醇穩(wěn)定。8. （1） （2） （3） （4）（5） （6） （7） （8） （9） 9. （1）（2）10. 設(shè)10 g戊烷中所含烯的量為x g ,則： 混合物中戊烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.35/1×100% = 35%11 該炔烴為 (CH3)2CHCH2CCH12.（1） 該二烯烴 （2）13. 該化合物為 14.（1） （2） （3） （4）（5） （8）（6）（7） 15. （1）

12、 （3）（2） （4）16.（1）（2） （3） （5）（4）17. 一種反應(yīng)向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時(shí)，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，利用反應(yīng)快速的特點(diǎn)控制產(chǎn)物叫速度控制。利用達(dá)到平衡時(shí)出現(xiàn)的反應(yīng)來控制的，叫平衡控制。 （1）速率控制 （2）平衡控制18 19. （1） （2） （3） （5） (4)（6） （7）7 對(duì)映異構(gòu)習(xí)題參考答案1 解：（1）手性和手性碳： 實(shí)物與其鏡像不能完全重合的特征稱為手性；具有四面體結(jié)構(gòu)（即sp3）的碳原子，當(dāng)連接有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)時(shí)形成手性中心，這個(gè)碳原子稱為手性碳原子。（2）旋光度和比旋光度：偏振光通過旋光性物質(zhì)時(shí)使偏振光的振動(dòng)平面偏轉(zhuǎn)了一定角度，這個(gè)角度叫旋光物

13、質(zhì)的旋光度，用表示；旋光度與測(cè)定時(shí)的條件，如溶液的濃度、盛液管的長(zhǎng)度、溫度以及所用光的波長(zhǎng)等因素有關(guān)。1mL含1g旋光性物質(zhì)的溶液，放在長(zhǎng)1dm的盛液管中測(cè)得的旋光度稱為該物質(zhì)的比旋光度。比旋光度是旋光性物質(zhì)特有的物理常數(shù)，通常用表示。（3）對(duì)映體和非對(duì)映體：互為實(shí)物與鏡像關(guān)系且又不能重合的一對(duì)異構(gòu)體稱為對(duì)映體；構(gòu)造式相同但空間關(guān)系不同而且不是物像關(guān)系的一對(duì)異構(gòu)體叫非對(duì)映體。（4）內(nèi)消旋體和外消旋體：分子中含兩個(gè)或偶數(shù)個(gè)相同的手性碳原子，它們對(duì)稱地排列時(shí)，分子中存在對(duì)稱面(可能還存在對(duì)稱中心)使分子的上部與下部互為實(shí)物與鏡像的關(guān)系，無旋光性，稱為內(nèi)消旋體，常用meso-表示；一對(duì)對(duì)映體的等量混

14、合物稱為外消旋體。外消旋體用符號(hào)“±”或“dl”表示。內(nèi)消旋體和外消旋體都沒有旋光性，但它們的組成是不同的，內(nèi)消旋體是單一化合物，外消旋體是混合物，可進(jìn)行外消旋體的拆分。（5）構(gòu)型與構(gòu)象：構(gòu)型是表示原子或基團(tuán)在空間的排列；構(gòu)象是指分子由于可以繞單鍵鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，從而引起分子中的各原子或原子團(tuán)在空間的不同排列形成特定的幾何形狀。（6）左旋與右旋：旋光性物質(zhì)使偏振光的振動(dòng)平面順時(shí)針旋轉(zhuǎn)為右旋，用“”或“d”表示；逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)為左旋，用“”或“l(fā)”表示。2 解：第一次觀察： ，第二次觀察：。兩次觀察的結(jié)果說明，同一化合物的比旋光度是一定的。3 解：有手性，無手性。 4（1）（R）-3-溴-1

15、-戊烯 （2）（2R，3R）-2-甲基-1,3-二氯戊烷 （3）（2S，3S）-2-氯-3-溴戊烷（4）（2S，3S，4R）-2-氯-3,4-二溴己烷 （5）（1S，2S，5R）-1-甲基-5-異丙基-2-氯環(huán)己烷 5 6 7 解：是內(nèi)消旋體。8解：這個(gè)性誘劑可能具有的構(gòu)造式為9 108 芳烴習(xí)題參考答案1. 2. 3. （3）、（4）、（5）互為極限式。（3）中（A）與(B)的貢獻(xiàn)相同；（4）中（A）的貢獻(xiàn)較大；（5）中（B）的貢獻(xiàn)較大。4. 5. 6. (1) 第2步錯(cuò)，當(dāng)苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基（如硝基）時(shí)，不能進(jìn)行傅克反應(yīng)。第3步也錯(cuò)。(2) 當(dāng)苯環(huán)上連有堿性基團(tuán)（如胺基）時(shí)，不能進(jìn)行傅克

16、反應(yīng)。(3) 第2步錯(cuò)，當(dāng)苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基（如硝基）時(shí)，很難進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)。7. (1) D > A >C >B (2) B > A >C> D (3) A > C > B > D (4) B > A > C > D8. (1) 使溴水褪色為環(huán)己烯。 (2) 在室溫下，能溶于濃硫酸的是甲苯。(3) 使銀氨溶液有白色沉淀出現(xiàn)的是苯乙炔。剩下2種中，能使酸性高錳酸鉀褪色的為乙苯。9. 10. （4）、（7）具有芳香性，其他的不具有。11. 提示：（1）甲苯先硝化后氧化。（2）甲苯先磺化，再硝化，然后通水蒸汽，最后氧化。（

17、3）甲苯先溴代再硝化。（4）甲苯磺化，然后溴代，再通水蒸汽。(5) 苯?；缓笙趸?。(6)苯的酰基化（苯與丙酰氯反應(yīng)），然后氯代，最后用Zn-Hg/HCl還原。(7) 苯與氯乙烷的烷基化反應(yīng)，然后進(jìn)行生成物乙苯的-H溴代反應(yīng)，最后以制得的-溴代乙苯作烷基化試劑與苯發(fā)生烷基化反應(yīng)。(8) 甲苯氧化，然后溴代，最后硝化。(9) 萘高溫磺化，然后硝化。12. (1) 苯先與丙酰氯發(fā)生?；磻?yīng)，然后還原羰基為亞甲基，最后-H溴代。(2) 苯氯甲基化，然后與乙炔鈉作用。13. 9 鹵代烴習(xí)題參考答案1（1）1,4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己

18、烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）對(duì)氯溴苯 （6）3-氯環(huán)己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴環(huán)己烯（2）加AgNO3醇溶液，芐氯立即有AgCl生成，氯代環(huán)己烷片刻后生成AgCl，氯苯不生成AgCl。（3）加AgNO3醇溶液，分別生成AgCl（白），AgBr（淡黃），AgI（黃）沉淀。（碘代物反應(yīng)最快，氯代物最慢）。5（1）（a）（B）>（C）>（A）（b）（C）>（B）>（A） （2）（a）（A）>（C）>（B）（b）（C）>（A）>（B）6.（1）（C）>（A）>（B），產(chǎn)物分別為：（A）(CH3)2CHCH3

19、 （B）(CH3)2CHCHCH2 （C）(CH3)2CCHCH3。（2）（D）>（A）>（C）>（B）。產(chǎn)物（略）。7（1）叔丁基溴反應(yīng)較快。因?yàn)樵摲磻?yīng)為SN1，且叔碳正離子更穩(wěn)定。（2）SH反應(yīng)快于OH，因?yàn)镾的親核性大于O。（3）溴代烷反應(yīng)較快。因?yàn)镽Cl鍵的離解能大于RBr鍵的，Br-的離去能力大于Cl -。8. SN2：（1） （3） （6） （7） SN1：（2） （4） （5）9.（1）（A）錯(cuò)，溴應(yīng)加到雙鍵上帶部分負(fù)電荷的碳原子上，產(chǎn)物為CH3CH(OH)CH2Br。（B）錯(cuò)，分子中羥基上的氫為活潑氫，與Grignard試劑可以反應(yīng)。（2）（B）錯(cuò)，直接與苯環(huán)

20、相連的溴，親核取代反應(yīng)活性很低，不能被羥基取代生成酚。10 其中（I）一步是速率控制步驟，對(duì)于不同的鹵素來說速率各有不同。但上述鹵烷生成的碳正離子是相同的，因此得到相同的產(chǎn)物的混合物。12解：（A）為烯烴，有旋光性，有一個(gè)手性碳，還剩5個(gè)碳原子。這五個(gè)碳原子應(yīng)該為：0+1+2+2，0表示無碳原子，是氫原子。1表示1個(gè)碳原子，是甲基。2表示2個(gè)碳原子，不可能是2個(gè)乙基，只能是一個(gè)乙基，一個(gè)乙烯基。（A）的結(jié)構(gòu)為： （B）的結(jié)構(gòu)為：。（B）無旋光性。各步反應(yīng)式略。13脫水產(chǎn)物加氫生成正丁烷，且（A）與溴反應(yīng)生成三溴化合物，說明是含一個(gè)溴的正構(gòu)丁烯。A很易與NaOH作用，說明（A）中的溴不與雙鍵相連

21、，所以（A）結(jié)構(gòu)為：CH3CHBrCHCH2或CH3CHCHCH2Br。它們與NaOH反應(yīng)都可以得到（C）和（D），結(jié)構(gòu)為：和CH3CHCHCH2OH 。（E）更易脫水，顯然（E）為：（脫水產(chǎn)生兩種烯烴）。（F）為CH3CH2CH2CH2OH（脫水產(chǎn)生一種烯烴）。（B）的結(jié)構(gòu)為CH3CHBrCHBrCH2Br。10 醇酚醚習(xí)題參考答案1 名稱依次為：1-戊醇(正戊醇)、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇(異戊醇)、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2, 2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)。2 有兩個(gè)紅外吸收的應(yīng)為順式異構(gòu)體，除了羥基的伸縮振動(dòng)，另一個(gè)吸收是形

22、成分子內(nèi)氫鍵后的吸收。只有一個(gè)吸收的應(yīng)為反式異構(gòu)體，它只有羥基的伸縮振動(dòng)。分子內(nèi)的氫鍵不會(huì)隨濃度變化。3 (1) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (2) 乙酸 >乙醇 > 乙醚4(1) (2)5 6 三溴化磷先和醇發(fā)生SN2反應(yīng)，得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的溴化物；然后甲氧基負(fù)離子再次與溴化物發(fā)生SN2反應(yīng)，構(gòu)型再次翻轉(zhuǎn)，最終得到構(gòu)型不變的產(chǎn)物。 對(duì)甲苯磺酰氯先和醇反應(yīng)得到對(duì)甲苯磺酸酯，構(gòu)型不變；然后然后甲氧基負(fù)離子與中間體發(fā)生SN2反應(yīng)，得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物。7 8 9 硅膠上吸附的氧化劑重鉻酸鹽，遇到司機(jī)酒精含量過高，將被還原為綠色

23、的三價(jià)鉻。10 11 12 順式1,2-二醇更容易和高碘酸形成環(huán)狀中間體。13 14 (1)最快， (2)為順式，反應(yīng)沒有反式快；(2)中正好羥基和溴處于直立鍵，反應(yīng)比(3)快。 15 16 17 底物a被質(zhì)子化后會(huì)開環(huán)得到b 和c ，b能形成烯丙基碳正離子，沒有破壞另外一個(gè)環(huán)的芳香性，而c則需要破壞苯環(huán)的芳香性來穩(wěn)定碳正離子；因而b比c具有更高的穩(wěn)定性。18 19 20 21 22 加水溶解環(huán)己醇，然后用NaHCO3與苯甲酸反應(yīng)，接著用Na2CO3與苯酚反應(yīng)，最后用分液漏斗分離環(huán)己烷。23 弗里斯重排是一個(gè)分子間反應(yīng)，既可以與含有14C的化合物也可以同沒有標(biāo)記的化合物反應(yīng)。24 25 26

24、27 二氧六環(huán)中的氧含有孤電子，也可以進(jìn)攻底物形成磺酸根離去的中間體，水進(jìn)攻該中間體會(huì)得到構(gòu)型保持的產(chǎn)物；而水直接進(jìn)攻底物得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物；因而二氧六環(huán)的引入會(huì)降低產(chǎn)物的光學(xué)純度。11 醛和酮習(xí)題參考答案1. 系統(tǒng)名稱依次為：戊醛、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、3-甲基-2-丁酮、2,2-二甲基丙醛。系統(tǒng)名稱依次為：苯乙醛、苯乙酮、鄰甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛。2. (1).苯甲酸 (2).苯甲酸 (3).苯甲酸 (4).芐醇 (5).芐醇 (6). 芐醇 (7). 二苯甲醇 (11). PhCH=NNHPh (8). (9). (10). PhCH=NOH (

25、12). (13). 3. 與(1)、(2)、(3)無反應(yīng)，其它參照習(xí)題24. (1)苯乙酮、(2)丁醛和(4)環(huán)戊酮可以和亞硫酸氫鈉發(fā)生反應(yīng)，其中丁醛反應(yīng)速度較快。5. 6. 7.8. (1)為動(dòng)力學(xué)控制，取代基少的一端去質(zhì)子反應(yīng)速率快；(2)為熱力學(xué)控制，共軛的且雙鍵上取代基比較多結(jié)構(gòu)相對(duì)比較穩(wěn)定。9. 10. 11. 12. 13. 1415.16. 17. 12 羧酸及其衍生物習(xí)題參考答案1. （1）3-甲基-6-乙基-辛二酸 （2）1-羧基環(huán)戊烯 （3）4-硝基戊酰氯 （4）N,N-二乙基環(huán)己烷甲酰胺 (5) 對(duì)甲苯甲酸甲酯 (6) 乙丙酐2. 3. 4. (1) (2) (3) (4) 5. 6. 7. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 8. 9. (1) (2) (3) (4) (5) 10(1)(2) (3) (4)11. 12. 13 取代酸習(xí)題參考答案1.（1）鄰羥基苯甲酸（水楊酸） （2）苯甲酸酐 （3）3-羥基-3-（對(duì)羥基苯基）丁酸 （4）3-甲基-4-氧代戊酸 （5）2-氯丁酸甲酯 （6）2-羥基-4-氯-N-甲基丁酰胺2. （1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）3. （1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）4. （1）A>C>B （2）A>B>