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文檔簡介
1、第二篇 火法冶金原理第第3章章 硫化礦的火法冶金硫化礦的火法冶金第第4章章 氧化物和硫化物的火法氯化氧化物和硫化物的火法氯化第第5章章 粗粗金屬的火法精煉金屬的火法精煉傅崇說,有色冶金原理(第傅崇說,有色冶金原理(第2 2版),冶金工業(yè)出版社,版),冶金工業(yè)出版社,19931993李洪桂,冶金原理,科學出版社,李洪桂,冶金原理,科學出版社,20052005安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.523.1 概述概述 3.2 金屬硫化物的熱力學性質金屬硫化物的熱力學性質 3.3 焙燒過程
2、熱力學焙燒過程熱力學3.4 硫化物焙燒動力學硫化物焙燒動力學 3.5 硫化礦硫化礦的造锍熔煉及锍的吹煉的造锍熔煉及锍的吹煉重點:硫化礦氧化焙燒、硫酸化焙燒重點:硫化礦氧化焙燒、硫酸化焙燒硫化物的造锍熔煉和熔锍吹煉硫化物的造锍熔煉和熔锍吹煉難點:難點:Me-S-O系熱力學平衡圖的繪制和應用系熱力學平衡圖的繪制和應用熔锍相圖及造锍熔煉的基本原理熔锍相圖及造锍熔煉的基本原理安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.53硫化礦?銅精礦鉛精礦鋅精礦3.1.1 硫化礦性質及處理方法硫化礦性質及處理方
3、法安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.54大多數(shù)的有色金屬礦物都是以硫化物形態(tài)大多數(shù)的有色金屬礦物都是以硫化物形態(tài)存在于自然界中。一般的硫化礦都是多金屬存在于自然界中。一般的硫化礦都是多金屬復雜礦,具有綜合利用的價值。復雜礦,具有綜合利用的價值。例如銅、鉛、鎳、鈷、汞、鉬等礦物多為金例如銅、鉛、鎳、鈷、汞、鉬等礦物多為金屬硫化物。此外,稀散金屬如鍺、銦、鎵、屬硫化物。此外,稀散金屬如鍺、銦、鎵、鉈等常與鉛鋅硫化物共生,鉑族金屬又常與鉈等常與鉛鋅硫化物共生,鉑族金屬又常與鎳鈷共生。鎳
4、鈷共生。3.1.1 硫化礦性質及處理方法硫化礦性質及處理方法安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5Possible solutions用碳或氫做為還原劑將硫化礦還原用碳或氫做為還原劑將硫化礦還原先將硫化物轉化為氧化物,再用還原熔先將硫化物轉化為氧化物,再用還原熔煉煉濕法提取:直接用酸、堿等化學試劑與濕法提取:直接用酸、堿等化學試劑與硫化物反應,讓金屬離子進入水溶液硫化物反應,讓金屬離子進入水溶液先將硫化物轉化為氧化物或硫酸鹽,再先將硫化物轉化為氧化物或硫酸鹽,再用化學試劑與氧化物反
5、應用化學試劑與氧化物反應Any others?安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.56現(xiàn)代現(xiàn)代硫化礦的處理主要依靠火法冶硫化礦的處理主要依靠火法冶金;金;根根據硫化礦物的物理化學特性及成分來選據硫化礦物的物理化學特性及成分來選擇其冶煉途徑擇其冶煉途徑。傳統(tǒng)的方法是在提取金屬之前先改變礦物傳統(tǒng)的方法是在提取金屬之前先改變礦物的化學成分或化合物的形態(tài)。的化學成分或化合物的形態(tài)。方鉛礦(方鉛礦(PbS)、)、閃鋅礦(閃鋅礦(ZnS)、)、輝輝鉬礦(鉬礦(MoS2:在空氣中進行焙燒,使:在
6、空氣中進行焙燒,使其生成鉛、鋅、鉬的氧化物,而后在其生成鉛、鋅、鉬的氧化物,而后在下一階段對氧化物進行還原。下一階段對氧化物進行還原。硫化銅礦:采用焙燒,熔煉及吹煉的硫化銅礦:采用焙燒,熔煉及吹煉的方法獲得粗銅。方法獲得粗銅。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.57硫硫化物精化物精礦礦粒度粒度0.1mm以下,具有很大的表面活以下,具有很大的表面活性性含含硫量在硫量在1530%之間,具有很大的發(fā)之間,具有很大的發(fā)熱量熱量。充充分利用硫化精礦本身的熱分利用硫化精礦本身的熱能,降低冶煉能
7、能,降低冶煉能耗耗,提,提高硫的回收高硫的回收率,減率,減少對環(huán)境的污少對環(huán)境的污染。染。直接氧化熔直接氧化熔煉硫化物制取金煉硫化物制取金屬屬安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.58硫硫化礦的處理過程雖然比較復雜,但從硫化化礦的處理過程雖然比較復雜,但從硫化礦物在高溫下的化學反應來考慮,大致可歸礦物在高溫下的化學反應來考慮,大致可歸納納為五為五種類型:種類型:3.1.2 硫化礦高溫下五種反應類型硫化礦高溫下五種反應類型安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原
8、理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.59222232SOMeOOMeS(1) 有有色金屬硫化礦色金屬硫化礦氧化焙氧化焙燒燒22SOMeOMeS(2) 金金屬屬硫化物直接氧化成金屬硫化物直接氧化成金屬的反的反應,這應,這類金屬對氧和硫的親和力都比較小,其類金屬對氧和硫的親和力都比較小,其硫化物容易離解,而其中的硫又很容易硫化物容易離解,而其中的硫又很容易被空氣中的氧所氧化,產生二氧化硫,被空氣中的氧所氧化,產生二氧化硫,使金屬得到還原。使金屬得到還原。 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13
9、.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.510232SOMeMeOMeS(4) 金金屬屬硫化物與其氧化物的交互反應硫化物與其氧化物的交互反應,獲得金屬,如銅锍的吹,獲得金屬,如銅锍的吹煉。煉。 MeSeMeMMeS(5) 硫硫化反化反應應,如粗鉛除銅,常常加入硫鐵礦,如粗鉛除銅,常常加入硫鐵礦/ /硫磺硫磺/ /鉛精礦作鉛精礦作為硫化劑為硫化劑。SeMMeOOeMMeS(3) 造造锍熔煉锍熔煉的基本反應。的基本反應。FeSFeS中的鐵對氧的親和力比較中的鐵對氧的親和力比較大,能使其它金屬的氧化物發(fā)生硫化,形成硫化物大,能使其它金屬的氧化物發(fā)生硫化,形成硫化物的共熔體(锍),與礦
10、石中的脈石分離。的共熔體(锍),與礦石中的脈石分離。 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.51122212SSMeMeS火法冶金中常遇到的反應:火法冶金中常遇到的反應: 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5-300.000-250.000-200.000-150.000-100.000-50.0000.00050.000100.000150.0000.000500.0
11、001000.0001500.0002000.000deltaG (kJ)T (C)22212SSCuCuS12安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5-200.00-150.00-100.00-50.000.0050.00100.00150.00200.000200400600800100012001400160018002000deltaG (kJ)T (C)2221SFeSFeS安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13
12、 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5-150.000-100.000-50.0000.00050.000100.000150.000200.000250.000300.0000200400600800100012001400160018002000deltaG (kJ)T (C)2222122SFeSSCuCuFeS安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5223213SSNiNiS-200.00-150.00-100.00-50.000.0050.00100.0015
13、0.00200.000500100015002000deltaG (kJ)T (C)高溫下低價硫化物是穩(wěn)定的高溫下低價硫化物是穩(wěn)定的,火,火法冶金過程中實際參加反法冶金過程中實際參加反應的是金屬的低價硫化物。應的是金屬的低價硫化物。 硫的沸點:硫的沸點:444.5安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.516氣態(tài)硫中的含有多原子的氣態(tài)硫中的含有多原子的S8、S6、S2和單原子的和單原子的S,其含量變化取決于其含量變化取決于溫度:溫度: 6843SS 9 . 8lg75. 16337lg
14、3846TTPPSS263SS 3 .15lg5 . 313985lg632TTPPSSSS225lg75. 116552lg22TTPPSSatmPPPPSSSS1268安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.517各種氣態(tài)硫在不同溫度下及各種氣態(tài)硫在不同溫度下及 時的分壓時的分壓 atmP1總T8SP6SP2SPSP/K/Pa/Pa/Pa/Pa8003293059782861390035462046871232100015209980512001013251500101325222
15、92000851131013230002938471941安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.518MeSSMe22221SPK 2lnlnSPRTKRTG衡量金屬硫化物穩(wěn)定性大?。汉饬拷饘倭蚧锓€(wěn)定性大?。簂 離離解壓溫度的關系圖解壓溫度的關系圖l 吉吉布斯自由能布斯自由能溫度的關系圖溫度的關系圖1920安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.521硫化物硫化物焙燒目的焙
16、燒目的在在一定氣氛(常常是氧化氣氛)中,使硫化物發(fā)一定氣氛(常常是氧化氣氛)中,使硫化物發(fā)生物理化學變化,所產物料能滿足后續(xù)冶煉過程生物理化學變化,所產物料能滿足后續(xù)冶煉過程的要求。的要求。一般是為一般是為浸出浸出或或熔煉熔煉過程作準備。過程作準備。硫化物焙燒硫化物焙燒的分類的分類根據根據焙燒過程發(fā)生物理化學變化的不同,可分為焙燒過程發(fā)生物理化學變化的不同,可分為氧化焙燒、硫酸化焙燒氧化焙燒、硫酸化焙燒。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.522氧化焙燒氧化焙燒:將將硫化物保持在熔
17、點以下加熱,使其發(fā)生氧硫化物保持在熔點以下加熱,使其發(fā)生氧化作用,氧化的結果,使礦物中的硫部分或化作用,氧化的結果,使礦物中的硫部分或全部全部除去。除去。例如例如,閃鋅礦的閃鋅礦的氧化焙燒氧化焙燒: ZnS+2/3O2=ZnO+SO2氧化焙燒氧化焙燒的反應通式可以寫成:的反應通式可以寫成: MeS+3/2O2=MeO+SO2 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5232223SOMeOOMeS(1 1) 422222MeSOOSOMeO(2) 32221SOOSO(3) 對對于所有
18、于所有MeS,反應反應(1)進行的趨勢取決)進行的趨勢取決于于溫度溫度和和氣相組成氣相組成。3232OFeMeOOFeMeO(4 4) MeS焙燒的主要產物是:焙燒的主要產物是: 2324OSOSOMeSOMeO、Me-S-O系熱力學平衡圖系熱力學平衡圖安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5熱力學平衡圖熱力學平衡圖(優(yōu)勢區(qū)域圖、穩(wěn)定區(qū)域圖)(優(yōu)勢區(qū)域圖、穩(wěn)定區(qū)域圖)以圖的形式表示系統(tǒng)中物質穩(wěn)定存在的形態(tài)與熱力學參以圖的形式表示系統(tǒng)中物質穩(wěn)定存在的形態(tài)與熱力學參數(shù)之間的關系。數(shù)之間的
19、關系。例:例: Me-O系熱力學平衡系熱力學平衡圖圖 1100K時時Zn-S-O系熱力學平衡圖系熱力學平衡圖24Me-S-O系熱力學平衡圖MSO系常采用的平衡狀態(tài)圖系常采用的平衡狀態(tài)圖:恒溫下的恒溫下的 lgPSO2lgPO2或或lgPS2lgPO2關系圖關系圖。一定一定PSO2下的下的lgPO2 1/T 關系圖。關系圖。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5Zn-S-O系熱力學平衡圖(系熱力學平衡圖(1100K) 1050-5-10-1525安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金
20、系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.526安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.527確定給定溫度下系統(tǒng)中存在的物種及其熱力學性質(包括確定給定溫度下系統(tǒng)中存在的物種及其熱力學性質(包括狀態(tài)及等狀態(tài)及等 fG )。)。本系統(tǒng)的物種為:本系統(tǒng)的物種為:O2、S2、Me、MeO、MeS、SO2、SO3、MeSO4。確定確定體系中可能發(fā)生的各類有效反應體系中可能發(fā)生的各類有效反應,并列,并列出每個反應的出每個反應的
21、方程式;方程式; 根據根據 的關系計算各個反應在一定溫度下的關系計算各個反應在一定溫度下之間的關系式,即直線方程;之間的關系式,即直線方程; KRTGln2232lglglglgSOSOSOPPPP、把把各個反應的計算結果表示在各個反應的計算結果表示在 圖中。圖中。 22lglgOSOPP熱力學熱力學數(shù)據的確定;數(shù)據的確定; BTAGTTCTBAGlg安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.528例題:例題:一般的一般的Me-S-O系中的反應、平衡關系式系中的反應、平衡關系式 、等溫平
22、衡圖、等溫平衡圖2O2742O2SO364223O2SO522O42SOO322O2SO2SO2322S2O2SO122222222222223222)(MeSOO2MeS)7()()(MeSO2OSO22MeO)6(SO2MeO2O32MeS)5(MeO2O2Me)4(OMeSSOMe)3()/(SO2O2SO)2()/(SO2O2S) 1 (ppKpppKpppKppKppKppppKppppK平衡常數(shù)反應式序號安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.529安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學
23、 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.53022222SOOS2122lg21lg21lglgSOSOPKPP132222SOOSO3222lglg21lg21lgSOOSOPKPP2122OMeSSOMe322lglglgKPPOSO1MeOOMe22242lglgKPO222232SOMeOOMeS522lg21lg23lgKPPOSO23422222MeSOOSOMeO622lg21lg21lgKPPOSO21422MeSOOMeS72lg21lgKPO編號編號反應式反應式平衡關系式平衡關系式直線直線
24、斜率斜率(1)(2)(3)(4) (5)(6)(7) 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.531只隨只隨 變化而與變化而與 無關的反應,垂直于無關的反應,垂直于 軸的直線;軸的直線;與的變與的變 化都有關的反應,化都有關的反應, 斜線。斜線。 2lgOP2lgSOP虛線表示的反應(虛線表示的反應(1)()(2),分別為時的等壓線。),分別為時的等壓線。PaPPaPSSO52531010,圖中直線為相應各反應的二凝聚相共存的平衡線,自由度為圖中直線為相應各反應的二凝聚相共存的平衡線,
25、自由度為1。直線之間的區(qū)域,是一個凝聚相穩(wěn)定存在的區(qū)域,為二變量體系。直線之間的區(qū)域,是一個凝聚相穩(wěn)定存在的區(qū)域,為二變量體系。三直線的交點,是三個凝聚相共存,零變量點。三直線的交點,是三個凝聚相共存,零變量點。 2lgOP2lgOP2lgSOP體系中兩種類型反應:體系中兩種類型反應:安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.532繪制繪制Me-S-O系熱力學平衡圖應注意的兩個問題系熱力學平衡圖應注意的兩個問題(1)坐標軸上的硫分壓和氧分壓為什么取對數(shù)?)坐標軸上的硫分壓和氧分壓為什么取
26、對數(shù)?2lgOP2lgSOP(2)能不能快速和定性的繪制)能不能快速和定性的繪制Me-S-O系熱力學平衡圖?系熱力學平衡圖?安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.533安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5Cu-S-OCu-S-O系系34安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4
27、 43.53.5Cu-S-O系的熱力學平衡圖(系的熱力學平衡圖(700) Log Pso2Log Po235安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5Me-S-O系平衡圖的應用系平衡圖的應用36安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.537安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 4
28、3.53.538TPO1lg239安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.54041MN安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.542安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.543安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.
29、13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.544(1) 不同參數(shù)下熱力學平衡圖的疊加不同參數(shù)下熱力學平衡圖的疊加 不同不同PCd時時Cd-S-O系平衡圖的疊加系平衡圖的疊加n對于三組元體系,當使用二維平衡圖時,必須將某一對于三組元體系,當使用二維平衡圖時,必須將某一個參數(shù)固定,例如:個參數(shù)固定,例如:l給定溫度下,給定溫度下,Me-S-O系的系的lgPSO2-lgPO2圖;圖;l給定給定PSO2下,下,Me-S-O系的系的lgPO2-1/T圖。圖。n為了反映出固定參數(shù)對平衡的影響,可將該參數(shù)分別為了反映出固定參數(shù)對平衡的影響,可將該參數(shù)分別設定為不同數(shù)值,得出一系列圖,然后將
30、它們疊加。設定為不同數(shù)值,得出一系列圖,然后將它們疊加。n當一個組分為氣態(tài)或溶液狀態(tài)時,將不同分壓或活度當一個組分為氣態(tài)或溶液狀態(tài)時,將不同分壓或活度的圖疊加,可反映其分壓或活度對平衡的影響。的圖疊加,可反映其分壓或活度對平衡的影響。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.545安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5圖圖8-7 Cd-S-O系的系的 圖(圖(1200) 22
31、OSOlglgPPPCd=4.85 105Pa46安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.547安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.548(2) 不同體系平衡圖的疊加不同體系平衡圖的疊加安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.51000K49安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學
32、 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.550安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5在硫化物的氧化焙在硫化物的氧化焙燒過程中,若控制燒過程中,若控制一定的溫度和氣相一定的溫度和氣相組成,使其全部或組成,使其全部或部分變?yōu)榱蛩猁},部分變?yōu)榱蛩猁},則這樣的作業(yè)稱為則這樣的作業(yè)稱為硫酸化焙燒硫酸化焙燒。前者。前者叫全硫酸化焙燒,叫全硫酸化焙燒,后者叫部分硫酸化后者叫部分硫酸化焙燒。焙燒。51安徽工業(yè)大學
33、安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5硫酸鹽的形成決定于體系中如下反應的平硫酸鹽的形成決定于體系中如下反應的平衡條件:衡條件:顯然,硫酸鹽生成顯然,硫酸鹽生成- -離解反應的熱力學條件,離解反應的熱力學條件,通過比較反應式(通過比較反應式(1 1)的離解壓)的離解壓PsoPso3 3和氣相中和氣相中反應式(反應式(2 2)的分壓)的分壓PsoPso3 3(視為爐氣的實際分壓視為爐氣的實際分壓PsoPso3(3(爐氣爐氣) ),),便可作出判斷。便可作出判斷。5243MeSOSOMeO(1 1)
34、 32221SOOSO(2) 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 反應式(1)的平衡常數(shù): 因為 和 都是純物質,所以 ,由此得: (4-1) 從而可見,各種硫酸鹽的離解壓 Pso3只與溫度相關。溫度一定,離解壓即為定值。 53MeO4MeSO41MeOMeSOaaMeO+SO3=MeSO4 (1)3)1(4SOMeOMeSOPaPaK)1 (3KPPSO安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3
35、33.3.4 43.53.5SO2+1/2O2=SO3 (2)G=-94558.4+89.37 T, Jmol-1 = (4-2)若已知爐氣溫度和爐氣中Pso2和Po2則可由式(4-2)求出爐氣中實際分壓 即 ,用它可以判斷硫酸鹽離解-生成反應的趨勢。比較式(4-1)和(4-2)542/1222/13)2(OSOSOPPPPK)2/1(2/122)2(3PPPKPOSOSO硫酸鹽離解生成硫酸鹽3333SOSOSOSOPPPP3sop3()sop爐氣安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53
36、.5實際焙燒過程表明,焙燒爐氣中高含量的SO2和較低的作業(yè)溫度,可促使硫酸鹽的生成。由于動力學的原因,在低于600K時,硫酸化反應對實際冶煉過程是沒有價值的。而在1200K以上的高溫時,則要求氣相中保持很高濃度的SO2才能生成硫酸鹽,這種要求在工業(yè)上是比較難實現(xiàn)的。因此在實際作業(yè)中硫酸化焙燒的適宜溫度處于6001200K之間,具體控制多高的溫度應視不同的硫酸鹽而定。此外,在焙燒過程中,要求爐氣與焙燒物具有良好的接觸,特別在硫酸化焙燒過程中這中良好的接觸更為重要。工業(yè)實踐證明,在沸騰爐中進行硫酸化焙燒能得到良好結果。55安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原
37、理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 為了進行硫酸鹽之間的比較,以確定在某一溫度下哪種硫酸鹽最穩(wěn)定,而繪制出了MeSO4標準生成吉布斯自由能與溫度的關系圖。5657金屬氧化物硫酸化反應金屬氧化物硫酸化反應標準吉布斯自由能圖標準吉布斯自由能圖 422222MeSOOSOMeO由圖可知:由圖可知:硫酸鹽的生成熵很接硫酸鹽的生成熵很接近,直線幾乎平行;近,直線幾乎平行;硫酸鹽的生成趨勢隨硫酸鹽的生成趨勢隨溫度升高而減弱,離溫度升高而減弱,離解趨勢增加。解趨勢增加。 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.
38、13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5例:擬定于1100k進行焙燒作業(yè),爐氣含12%so2和4%o2,總壓為105的條件下,硫酸鉛是否為穩(wěn)定的固相?若爐氣含1%O2,形成堿式硫酸鹽PbOPbSO4,此時Pso2需多大?反應 SO2+1/2O2=SO3 G=94558-89.4T,J 則在1100K時的平衡常數(shù)為: lgKp = - Kp=1.51 9455889.4 11000.17819.146 1100安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 當爐氣含12%so
39、2和4%o2時,SO3有效壓力為: 59Pa.PKPPP/p/OSOSO15895112400511040101202152121223安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 此SO3的有效壓力,即為爐氣中的實際分壓Pso3(爐氣)。若Pso3(爐氣)在所給定的條件下大于硫酸鉛的離解壓Pso3,則硫酸鉛便為熱力學穩(wěn)定固相,反之硫酸鉛便離解。 反應 2PbSO4=PbOPbSO4+SO3 G=309616+70.33TlogT-407.5T G1100K= 96658 Jmol-1
40、logKp=0.41 Pso3=2.57Pa60安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 計算結果表明: Pso3(爐氣)Pso3,因此PbSO4為熱力學穩(wěn)定固相。 如果爐氣含1%O2,便可計算出爐氣中與PbSO4和PbOPbSO4處于平衡的分壓為; 由上列計算結果可知,在給定條件下,當Pso2(爐氣)38.55Pa時,便生成較穩(wěn)定的PbOPbSO4,說明爐氣中有微量的SO2,便難于使PbSO4或PbOPbSO4分解為PbO。6138.55Pa)P(0.012.57P1.51PPPK
41、P1/21/21/2O21/2SO3pSO2安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5對于濕法冶金,硫酸化焙燒起著重要作用,它可使欲提取的金屬成為硫酸鹽,而在下一步浸出過程中進入溶液。而且通過控制焙燒時的溫度和氣相成分(Pso2和Po2),可以方便地進行選擇硫酸化,從而達到分離金屬的目的。按上述計算方法,可以計算出各種氧化物生成硫酸鹽的平衡條件,從而作為分離某些金屬的實際控制條件的依據。如欲使礦物中銅、鈷分離,可采用選擇硫酸化焙燒的方法,當爐氣中含4%SO2和5%O2時,爐溫控制在10
42、43K1093K范圍內,鈷能生成CoSO4,而銅則不能生成硫酸銅,這樣在下一步濕法浸出過程中可使銅、鈷分離。62安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.563 硫化物的氧化焙燒或硫酸化焙燒,不但存在硫化物的氧化焙燒或硫酸化焙燒,不但存在著著氣氣- -固、固固、固- -固、液固、液- -固固等多相化學反應,而且等多相化學反應,而且還包括有還包括有吸附、解吸、擴散吸附、解吸、擴散以及以及晶核產生,新晶核產生,新相成長相成長等化學結晶轉變及接觸催化等現(xiàn)象,整等化學結晶轉變及接觸催化等現(xiàn)象,整
43、個過程很復雜。個過程很復雜。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.564 氣固相反應,分階段進行。氣固相反應,分階段進行。(1)氣相中的氧分子由氣體中心經由包圍著硫化物顆粒的氣相中的氧分子由氣體中心經由包圍著硫化物顆粒的氣氣膜膜層擴散到其外表面層擴散到其外表面上上外擴散外擴散;(2)氧分子被吸附到硫化物晶體上,發(fā)生氧分子與硫化物氧分子被吸附到硫化物晶體上,發(fā)生氧分子與硫化物之之間間的的化學吸附化學吸附。被吸附的氧分子首先裂成活潑的氧原子。被吸附的氧分子首先裂成活潑的氧原子后才能后才能
44、與硫化物發(fā)生反應。反應最初產物可以認為是某種與硫化物發(fā)生反應。反應最初產物可以認為是某種表面表面化合物化合物或中間化合物;或中間化合物;(3)硫原子和氧原子(或離子)在反應區(qū)范圍內發(fā)生硫原子和氧原子(或離子)在反應區(qū)范圍內發(fā)生化學反化學反應應,反應的氣體產物(,反應的氣體產物(SO2)從固體表面上解吸并轉入從固體表面上解吸并轉入到孔隙到孔隙體內的氣體之中,同時發(fā)生體內的氣體之中,同時發(fā)生逆向擴散逆向擴散;(4)發(fā)生逆向擴散的同時,氣體分子經由氧化產物覆蓋層發(fā)生逆向擴散的同時,氣體分子經由氧化產物覆蓋層的的宏觀宏觀孔隙擴散到孔隙擴散到MeOMeS界面界面內擴散內擴散,并繼續(xù)沿,并繼續(xù)沿孔隙向孔隙
45、向原始硫化物內部滲透至一定深度,再按上述機理進行。原始硫化物內部滲透至一定深度,再按上述機理進行。 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.565硫化物的氧化步驟:硫化物的氧化步驟: 吸附22OMeSOMeS吸附吸附OOMeSOMeS2SOMeOOOMeS吸附或:或: 2MeSOOOMeS吸附42222MeSOOMeSOOMeSO吸附(一次硫酸鹽一次硫酸鹽) 24443SOMeOMeSOMeS343SOMeOMeSO32221SOOSO43MeSOSOMeO(二次硫酸鹽二次硫酸鹽) 氧
46、分子的擴散和吸附氧分子的擴散和吸附 氧鍵的斷裂氧鍵的斷裂固相與新相間的反應固相與新相間的反應一次硫酸鹽高溫下分解一次硫酸鹽高溫下分解安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.566硫化物的硫酸化焙燒,在其分解溫度以下,基本上硫化物的硫酸化焙燒,在其分解溫度以下,基本上與氧化反應受著同樣因素的支配,但其反應機理則不與氧化反應受著同樣因素的支配,但其反應機理則不大相同,除了氧分壓以外,顆粒表面上二氧化硫的分大相同,除了氧分壓以外,顆粒表面上二氧化硫的分壓也起著重要作用,對反應所需的空氣量要加
47、以適當壓也起著重要作用,對反應所需的空氣量要加以適當控制。控制。很多金屬硫化礦含有多種金屬因素,例如:對含有很多金屬硫化礦含有多種金屬因素,例如:對含有Co、Ni、Cu的黃鐵礦精礦的黃鐵礦精礦的沸騰焙燒,準確控制爐溫的沸騰焙燒,準確控制爐溫和爐氣成分,可以使其中的硫化鐵轉變?yōu)椴蝗苄匝趸蜖t氣成分,可以使其中的硫化鐵轉變?yōu)椴蝗苄匝趸?,而使物,而使Co、Ni、Cu等金屬轉變?yōu)樗苄曰蛩崛苄缘牡冉饘俎D變?yōu)樗苄曰蛩崛苄缘牧蛩猁},達到有效分離、提取的目的。硫酸鹽,達到有效分離、提取的目的。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.2
48、3.3.3 33.3.4 43.53.5這些這些復合硫化物的氧化(或硫酸化)動復合硫化物的氧化(或硫酸化)動力學還沒有定量分析的表達式,一般定性地認力學還沒有定量分析的表達式,一般定性地認為在為在873K1273K的溫度區(qū)間,其硫酸化速率的溫度區(qū)間,其硫酸化速率是反應物在擴散層的擴散系數(shù)和化學位梯度的是反應物在擴散層的擴散系數(shù)和化學位梯度的函數(shù);升高溫度,擴散系數(shù)一般增大,而化學函數(shù);升高溫度,擴散系數(shù)一般增大,而化學位梯度下降;降低溫度則相反,在位梯度下降;降低溫度則相反,在873K1273K溫度區(qū)間的某一區(qū)域有一個最大的反應溫度區(qū)間的某一區(qū)域有一個最大的反應過程的總速率。過程的總速率。67
49、安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 除溫度對硫酸化速率起重要作用外,在生除溫度對硫酸化速率起重要作用外,在生產實踐中常用產實踐中常用催化劑提高酸化率催化劑提高酸化率,如在,如在Co、Ni、黃鐵礦的硫酸化焙燒時,在爐料中加入少量黃鐵礦的硫酸化焙燒時,在爐料中加入少量(5%)硫酸鈉作催化劑,可明顯提高它們的酸)硫酸鈉作催化劑,可明顯提高它們的酸化率?;省?可認為硫化鎳的硫酸化包括如下兩個反應可認為硫化鎳的硫酸化包括如下兩個反應階段:階段: 2NiS+3O2 2NiO+2SO2 N
50、iO+SO2+1/2O2 (NiOSO3) NiSO468安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5 實踐證明,如果不添加堿金屬硫酸鹽(如實踐證明,如果不添加堿金屬硫酸鹽(如Na2SO4),上述反應生成的上述反應生成的NiO僅有僅有20%30%能夠轉變?yōu)槟軌蜣D變?yōu)镹iSO4。原因原因:在:在NiO表層上產生的表層上產生的NiSO4形成一種形成一種致密膜致密膜,阻礙了,阻礙了SO2和和O2的滲透。當加入的滲透。當加入Na2SO4時,則由于時,則由于Na2SO4的燒結作用使其收的燒結作用使
51、其收縮破裂,結果使縮破裂,結果使NiO表層上的表層上的NiSO4遭到破壞,遭到破壞,為為NiO能繼續(xù)與能繼續(xù)與SO2和和O2接觸創(chuàng)造了條件,從接觸創(chuàng)造了條件,從而達到更完全的硫酸化,提高硫酸化率的目的。而達到更完全的硫酸化,提高硫酸化率的目的。69安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.570造锍熔煉目的:造锍熔煉目的: 用硫化銅精礦生產金屬銅是重要的硫化物氧化的工用硫化銅精礦生產金屬銅是重要的硫化物氧化的工業(yè)過程。由于硫化銅礦一般都是含硫化鐵的礦物,如業(yè)過程。由于硫化銅礦一般都是含硫
52、化鐵的礦物,如CuFeS2(黃銅礦黃銅礦),其礦石品位,隨著資源的不斷開發(fā)利用,其礦石品位,隨著資源的不斷開發(fā)利用,變得含銅量愈來愈低,其精礦品位有的低到含銅只有變得含銅量愈來愈低,其精礦品位有的低到含銅只有10%左右,而含鐵量可高達左右,而含鐵量可高達30%以上。如果采用只經過一次熔以上。如果采用只經過一次熔煉提取金屬銅的方法,必然會產生大量含銅高的爐渣,造煉提取金屬銅的方法,必然會產生大量含銅高的爐渣,造成銅的大量損失。因此,為了盡量避免銅的損失,提高銅成銅的大量損失。因此,為了盡量避免銅的損失,提高銅的回收率,工業(yè)實踐先要經過富集熔煉的回收率,工業(yè)實踐先要經過富集熔煉造硫熔煉,使造硫熔煉
53、,使銅與一部分鐵及其它脈石等分離。銅與一部分鐵及其它脈石等分離。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.571 造锍熔煉原理造锍熔煉原理:利用:利用MeS與含與含SiO2的爐渣不互溶的爐渣不互溶及及密度差別密度差別的特性而使其分離。的特性而使其分離。冰銅(锍)冰銅(锍) :一般工業(yè)上對一般工業(yè)上對MeS的共熔體的稱法。的共熔體的稱法。冰銅:主體為冰銅:主體為Cu2S,其余為其余為FeS及其它及其它MeS;鉛冰銅:主體為鉛冰銅:主體為PbS,還有還有Cu2S、FeS及其它及其它MeS;
54、鎳冰銅(冰鎳):主體為鎳冰銅(冰鎳):主體為Ni3S2FeS;鈷冰銅:主體為鈷冰銅:主體為CoSFeS。 安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5722222SMeOOMeSMeOOMe222MeOGMeSSMe222MeSG 2222SMeOOMeSMeSMeOGGG用途:用途:比較比較MeS、MeO的穩(wěn)定性,的穩(wěn)定性,判斷復雜平衡關系。判斷復雜平衡關系。 繪制方法:繪制方法:安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.
55、2.23.3.3 33.3.4 43.53.573例題:例題:造锍熔煉過程的理論基礎。造锍熔煉過程的理論基礎。 FeS的的G 線在線在Cu2S的的G 線之下,線之下, FeOSCuFeSOCu22Fe與氧的親和力大于與氧的親和力大于Cu與氧的親和力,與氧的親和力,F(xiàn)e優(yōu)先被氧化,熔煉反應為:優(yōu)先被氧化,熔煉反應為: 222222SOCuOSCu)()(2)()(2llllFeOSCuFeSOCuTG2 .191464402 . 4101473KKT,平衡常數(shù)很大,平衡常數(shù)很大,Cu2O幾乎完全被硫化進入冰銅。因此,銅的硫幾乎完全被硫化進入冰銅。因此,銅的硫化物原料(化物原料(CuFeS2)進行
56、造锍熔煉,只要氧化氣氛控制得當,進行造锍熔煉,只要氧化氣氛控制得當,保證足夠的保證足夠的FeS存在,可使存在,可使Cu完全以完全以Cu2S的形態(tài)進入冰銅。的形態(tài)進入冰銅。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.574造锍過程是幾種金屬硫化物之間的互熔過程。當一種金屬具有造锍過程是幾種金屬硫化物之間的互熔過程。當一種金屬具有一種以上的硫化物時,其高價硫化物在熔化之前發(fā)生熱離解。一種以上的硫化物時,其高價硫化物在熔化之前發(fā)生熱離解。 黃銅礦黃銅礦 228232424SFeSSCuCuFeS
57、K斑銅礦斑銅礦 2210233321232SFeSSCuFeSCuK黃鐵礦黃鐵礦 2923221SFeSFeSK銅銅 蘭蘭 2 2CuS=CuCuS=Cu2 2S+1/2SS+1/2S2 2以上熱離解所產生的元素硫,遇氧即氧化成以上熱離解所產生的元素硫,遇氧即氧化成SO2隨爐氣隨爐氣逸出。而鐵只部分地與結合成逸出。而鐵只部分地與結合成Cu2S以外多余的硫(以外多余的硫(S)相結合成相結合成FeS進入硫內,其余的鐵則以進入硫內,其余的鐵則以FeO形成與脈石形成與脈石造渣。造渣。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.
58、3 33.3.4 43.53.5751473K1573K造锍熔煉溫度下,造锍熔煉溫度下, 呈穩(wěn)定態(tài)的呈穩(wěn)定態(tài)的Cu2S便與便與FeS反應熔合成冰銅,同時,反應生成的反應熔合成冰銅,同時,反應生成的FeO與脈石氧與脈石氧化造渣?;煸eSSCuFeSSCu22造渣反應:造渣反應: 2222SiOFeOSiOFeO合成冰銅反應:合成冰銅反應: 造硫熔煉可使原料中呈造硫熔煉可使原料中呈硫化物硫化物和和氧化形態(tài)氧化形態(tài)的銅,幾乎的銅,幾乎全部都以穩(wěn)定的全部都以穩(wěn)定的Cu2S形態(tài)富集在冰銅中,而部分鐵的硫形態(tài)富集在冰銅中,而部分鐵的硫化物優(yōu)先被氧化,所生成的化物優(yōu)先被氧化,所生成的FeO與脈石造渣。
59、與脈石造渣。由于锍的由于锍的密密度較爐渣大,且兩者互不溶解,從而達到使之有效分離的度較爐渣大,且兩者互不溶解,從而達到使之有效分離的目的。目的。鎳和鈷的硫化物和氧化物鎳和鈷的硫化物和氧化物也具有上述類似的反應。也具有上述類似的反應。安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金屬冶金系有色金屬冶金系有色冶金原理有色冶金原理目錄目錄3.13.13 3.2.23.3.3 33.3.4 43.53.5熔煉硫化礦所得各種金屬的锍是復雜的硫化熔煉硫化礦所得各種金屬的锍是復雜的硫化物共熔體,基本上是由金屬的低價硫化物所組成,物共熔體,基本上是由金屬的低價硫化物所組成,其中富集了所要提取的其中富集了所要提取的金屬金屬及及
60、貴金屬貴金屬。例如:例如:銅冰銅中主要是銅冰銅中主要是CuCu2 2S S和和FeSFeS,它們兩它們兩者所含者所含銅銅、鐵鐵和和硫硫的總和常占冰銅總量的的總和常占冰銅總量的80%80%95%95%,所以,所以CuCu、FeFe、S S三種元素可以說是銅冰銅的三種元素可以說是銅冰銅的基本成分,即基本成分,即Cu-Fe-SCu-Fe-S三元系實際上可以代表冰三元系實際上可以代表冰銅的組成。通過對該三元系狀態(tài)圖的研究,對銅銅的組成。通過對該三元系狀態(tài)圖的研究,對銅冰銅的冰銅的性質、理論成分、熔點性質、理論成分、熔點等性質可有較詳細等性質可有較詳細的了解。的了解。76安徽工業(yè)大學安徽工業(yè)大學 有色金
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