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1、1234銀漿的種類和開(kāi)展概銀漿的種類和開(kāi)展概略略銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)勢(shì)銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況況一、銀漿的種類和開(kāi)展概略 自1948年世界上第一晶體管發(fā)明以來(lái),電子技術(shù)進(jìn)入了一個(gè)嶄新的階段即微電子技術(shù)階段。整個(gè)微電子技術(shù)中最根本的重要資料之一就是貴金屬電子漿料,又稱為厚膜漿料。貴金屬電子漿料在電子器件的制造過(guò)程中有舉足輕重的位置,通常用絲網(wǎng)印刷將貴金屬電子漿料均勻地涂布到器件所需求涂布的外表上,經(jīng)過(guò)烘干燒結(jié)固化構(gòu)成一種致密的膜層,而且印刷的厚薄易于控制,可以印刷復(fù)合貴金屬,也可以印刷多層貴金屬。因此
2、貴金屬電子漿料技術(shù)是現(xiàn)代電子技術(shù)的一個(gè)重要組成部分。銀漿是電子漿料最重要和需求量最大的一種。銀漿通常運(yùn)用銀粉、無(wú)機(jī)添加物及有機(jī)載體等組成。銀漿按運(yùn)用條件又可分為固化型銀漿300和燒結(jié)型銀漿500。一、銀漿的種類和開(kāi)展概略 固化型銀漿通常是導(dǎo)電相、有機(jī)樹(shù)脂、有機(jī)溶劑和添加劑組成,它經(jīng)過(guò)絲網(wǎng)印刷涂覆在基板上,經(jīng)過(guò)一定溫度固化,溶劑揮發(fā),樹(shù)脂與基板附著,并且構(gòu)成一個(gè)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使線路導(dǎo)電固化型銀漿制備的主要工藝流程如下: 片狀銀粉 超細(xì)銀粉 添加物 配料 軋漿 質(zhì)檢 廢品 有機(jī)樹(shù)脂 溶劑圖12.10-2 固化型銀漿的制備工藝流程 一、銀漿的種類和開(kāi)展概略 銀超細(xì)粉末 玻璃粉、氧化物溶劑 配料 軋漿 質(zhì)
3、檢 廢品 有機(jī)載體樹(shù)脂圖12.10-1 銀導(dǎo)體漿料的制備工藝流程燒結(jié)型銀漿普通是超細(xì)銀粉、玻璃粉、添加劑、有機(jī)粘合劑調(diào)合而成,燒結(jié)型銀漿制備的主要工藝流程如下:二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì) 由于銀價(jià)的不斷攀升,特定材質(zhì)的限制、納米技術(shù)的運(yùn)用以及電子產(chǎn)品無(wú)鉛化的要求,銀漿新技術(shù)日新月異,朝著低溫化、薄層化和無(wú)鉛化的方向開(kāi)展。銀粉是制備銀漿的最重要的根底資料,制備出銀粉的各項(xiàng)性能直接影響到所得銀漿的各項(xiàng)性能目的,通常制備銀漿的銀粉主要有片狀銀粉及超細(xì)銀粉。制備超細(xì)銀粉常用的方法有化學(xué)復(fù)原法、熱物理法和熱物理化學(xué)法等。片狀銀粉通常是在超細(xì)銀粉根底上,經(jīng)過(guò)機(jī)械加工制備出來(lái)的,也有用化學(xué)復(fù)原法和電解法來(lái)制備
4、的。在銀漿的配制中要嚴(yán)厲控制銀粉的純度、雜質(zhì)含量和粉體特性比如:比外表積、密度、粒度、粒度分布和形貌。二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)1、銀粉的制備技術(shù):化學(xué)復(fù)原法 在水溶液或有機(jī)溶劑中,聚乙烯吡咯烷酮PVP或聚乙烯醇PVA等高分子聚合物的維護(hù)下,將銀鹽進(jìn)展化學(xué)復(fù)原,可得到大小和外形可控制的銀粉。經(jīng)過(guò)調(diào)理高分子聚合物、復(fù)原劑、銀鹽的濃度、反響物的種類以及反響過(guò)程,可以控制銀粉的大小和外形。如將AgNO3、KAg(CN)2)等銀鹽,用水合肼、甲酸、三乙醇胺、甲醛、甲酸鈉、丙三醇、草酸、維生素C等復(fù)原,控制反響條件可得到大小和外形可控制的銀粉。熱物理法 將銀在高溫下蒸發(fā),蒸氣在惰性氣體中冷卻,成核和生長(zhǎng),
5、得到銀粉 熱物理化學(xué)法 將Ag2CO3在一定溫度下分解為Ag2O,再通入H2,把Ag2O復(fù)原成銀粉。利用類似方法也可得到其它粉末。二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì) 銀粉的制備技術(shù)朝著控制粉末粒度分布、形貌、粒徑大小及納米化技術(shù)的方向開(kāi)展,現(xiàn)國(guó)內(nèi)外在此方面的開(kāi)展還是有較大的差距,國(guó)內(nèi)外銀粉的性能目的如下: 表1 國(guó)內(nèi)企業(yè)消費(fèi)的超細(xì)銀粉的性能目的牌號(hào)比外表m2/g振實(shí)密度g/cm3松裝密度g/cm3平均粒徑m粒度分布mD10D50D90FAgH-11.52.82.02.51.01.40.180.7/SAg-753.57.03.03.50.81.20.10.2/FAgH-x1.22.51.24.80.73.
6、80.51.0/oocp-031.11.72.54.0/0.81.22.5oocp-100.61.12.84.2/1.02.04.0Ag-05341.53.01.01.80.048/Ag-071.52.02.03.01.52.50.51.5/Ag-080.21.02.54.01.52.51.02.0/F-Ag-011.31.52.01.121.50.5/F-Ag-021.91.21.80.91.50.1/F-Ag-031.11.01.51.01.0/二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)表2 國(guó)外企業(yè)消費(fèi)的超細(xì)銀粉的性能目的牌號(hào)比外表m2/g振實(shí)密度g/cm3SEM粒徑m粒度分布mD10D50D90Ag70
7、001.42.02.54.50.10.50.20.80.71.10.91.8AgSP1070.62.03.55.50.50.61.53.5AgSPF1310.41.62.55.5/1.53.06.0SFC20ED0.31.02.05.0/1.02.55.0SPC0.51.350.61.5/4.510.020.0S7000-241.03.62.64.2/0.30.51.0S7000-140.82.03.24.6/0.71.01.5SP300010.41.43.33.7/1.62.55.0SPK-1502.530.980.572.75.19.6SPQ-1000.771.471.104.18.312
8、.7SPS-1001.621.850.601.44.48.1SPK-150ED2.041.960.500.30.61.2SPQ-100ED0.732.631.20.93.07.4二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)圖1超細(xì)銀粉的SEM圖二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì) 由于納米粉末制備技術(shù)的不斷完善,用納米銀粉末替代微米銀制造電子漿料,也是銀漿開(kāi)展的一個(gè)新方向。用納米銀粉替代如今市場(chǎng)上運(yùn)用的微米銀粉有許多益處:用納米銀粉所消費(fèi)的電子漿料的顆粒更小調(diào)漿時(shí)其它資料也必需是納米級(jí)的,絲網(wǎng)印刷可適用于更大目數(shù)的絲網(wǎng),從而得到致密程度更好的外表涂層。電子漿料顆粒越小,絲網(wǎng)操作的工效就越高;在銀漿料中用納米粉銀粉替代微米銀粉
9、,可減少銀用量,降低生本錢錢;由于納米顆粒的熔點(diǎn)通常低于粗晶粒物體,因此用納米粉末制成電子漿料,燒結(jié)溫度普通低于傳統(tǒng)電子漿料,這就降低了對(duì)基片資料的耐高溫性能的要求。據(jù)德國(guó)不來(lái)梅運(yùn)用物理所的一項(xiàng)專利稱,用納米銀粉替代微米銀粉制成的導(dǎo)電膠,可以節(jié)省銀量50%,用這種導(dǎo)電膠焊接金屬與陶瓷,涂層不需太厚,而且涂層外表平整。二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)2、銀漿的低溫化技術(shù) 由于基板運(yùn)用條件的限制和節(jié)能的要求,銀漿朝著低溫化開(kāi)展。低溫固化的溫度越來(lái)越低,甚至到達(dá)常溫下固化和紫外光固化。而這些固化條件除了銀粉以外主要是由樹(shù)脂和溶劑來(lái)決議?,F(xiàn)今化工樹(shù)脂資料及溶劑資料不斷推出新的技術(shù),從而推進(jìn)了銀漿低溫化技術(shù)的開(kāi)
10、展。二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)3、樹(shù)脂酸鹽漿料技術(shù) 樹(shù)脂酸鹽漿料是由基料金屬Au、Ag、Pt、Pd、Ru、Rh、Ir等和添加劑金屬的金屬有機(jī)化合物、樹(shù)脂、助溶劑和載體組成,其制備工藝類似其它漿料。添加劑金屬有機(jī)化合物常用于各種厚膜漿料的改性劑,改性作用主要有抗氧化、粘結(jié)或其他性能的改性等。樹(shù)脂酸鹽MOC漿料的制備流程見(jiàn)圖6。 二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)Ag的MOC漿料Ag金屬 有機(jī)化合物 添加劑用金屬 溶 解 溶 解 反 應(yīng) 反 應(yīng) 樹(shù)指酸Ag 添加劑樹(shù)脂酸鹽 溶解或稀釋 溶解或稀釋 溶劑松節(jié)油 混 合漿 料圖12.10-4 MOC漿料的制備流程表示圖二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)樹(shù)脂酸鹽MOC漿料具有
11、以下優(yōu)點(diǎn): 分散性好,膜層厚膜可小于微米;純度高,幾乎與一切陶瓷相兼容;厚膜致密度高,外表平滑平整;附著強(qiáng)度高;燒結(jié)溫度低;可鍍和可焊性好;電性能好,穩(wěn)定性高;可參與感光劑進(jìn)展光刻;細(xì)線分辨率高,易于制造小于50m的線條;本錢低,價(jià)錢廉價(jià)。二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì) CTS公司在20世紀(jì)60年代就開(kāi)場(chǎng)用Ru、Rh、Ir等樹(shù)脂酸鹽制備電阻,2-世紀(jì)80年代開(kāi)場(chǎng)了Au的MOC研討,使樹(shù)脂酸鹽漿料進(jìn)入了適用化階段。在Au的MOC漿料中,硫代樹(shù)脂酸鹽、硫醇鹽及胺鹽已廣泛用于熱印頭,用于傳感器、片式電阻、各種高密度電路的制造。三種體系各具特點(diǎn),如表12.10-35樹(shù)脂酸鹽的特點(diǎn)。表12.10-36厚膜金漿
12、與MOC金漿的對(duì)比。 二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)表3 樹(shù)脂酸鹽的特點(diǎn)名 稱硫代樹(shù)脂酸鹽硫醇鹽胺 鹽有機(jī)原料松香C12H25SHC7H15SHC8H15O23NH32優(yōu)點(diǎn)燒結(jié)膜穩(wěn)定化合物穩(wěn)定,本錢低無(wú)嗅缺陷容易引入雜質(zhì),劇烈臭味燒結(jié)膜不穩(wěn)定,有臭味燒結(jié)膜不穩(wěn)定,化合物耐熱性差二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)漿 料厚膜Ag漿MOCAg漿組成Ag樹(shù)脂酸Ag銀含量/%60801530燒結(jié)后純度/%909595100比外表積cm2/g150220400500燒結(jié)后膜/m47.50.20.5方阻m/5100160絲焊性普通優(yōu)附著力普通優(yōu)本錢高低表4 厚膜銀漿與MOC銀漿的對(duì)比二、銀漿新技術(shù)的開(kāi)展趨勢(shì)4、銀漿無(wú)鉛化技
13、術(shù) 燒結(jié)型銀漿的制備中需求玻璃粉末做為粘結(jié)相,而以往的玻璃粉末均含有大量的鉛,隨著電子產(chǎn)品無(wú)鉛化的要求,做為制造電子產(chǎn)品的根底資料銀漿也必需做到無(wú)鉛化。因此銀漿無(wú)鉛化技術(shù)也是目前開(kāi)展的必然趨勢(shì)。三、銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況三、銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況 銀漿的運(yùn)用在電子工業(yè)上非常廣泛,凡是制造電子元器件及其線路都與銀漿的運(yùn)用親密相關(guān)。銀漿的運(yùn)用詳細(xì)如下: 1、作為厚膜集成線路中的布線及其銜接的導(dǎo)電帶,外粘元器件的焊接引線銜接,厚膜電阻端頭的引線銜接,多層布線的跨接導(dǎo)體的銜接。2、各種元器件的外電極,比如制造PTC、NTC、壓敏電阻器、圓片電阻器、蜂鳴片、太陽(yáng)能電池等元器件的外電極。三、銀漿在
14、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況三、銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況3、片式化元器件的內(nèi)外電極,比如制造片式電阻、多層片式電感、片式微介質(zhì)陶瓷器件,多層LC濾波器等片式化元器件的內(nèi)外電極。這些技術(shù)的運(yùn)用使我們的電子產(chǎn)品向薄層化、微小化方向開(kāi)展。手機(jī)、液晶顯示器、PDP電視等就是運(yùn)用這些技術(shù)的典范。4、固化型銀漿作為碳膜電位器的端頭、膜片開(kāi)關(guān)的導(dǎo)電線路、計(jì)算機(jī)鍵盤的導(dǎo)電線路及其用于各種元器件的導(dǎo)電粘結(jié)。5、作為各種電磁場(chǎng)屏蔽的涂層資料。6、作為轎車除霜導(dǎo)熱帶。7、裝飾工業(yè)。四、銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況 我國(guó)對(duì)電子漿料的需求亦非常宏大,如國(guó)內(nèi)七十年代開(kāi)場(chǎng)研制片式電容器,八十年代開(kāi)場(chǎng)研制片式電阻器,而大量運(yùn)用片式元
15、件是近幾年才開(kāi)場(chǎng)的。九十年代后已引進(jìn)各類電子器件消費(fèi)線76條,開(kāi)展到今天,加上合資及獨(dú)資消費(fèi)線已有數(shù)百條。1994年,信息工業(yè)運(yùn)用電子漿料部份產(chǎn)品情況為:消費(fèi)瓷介電容器(不含獨(dú)資和合資企業(yè))77.6億只,消費(fèi)鉭電容器1.12億只,消費(fèi)厚膜電阻及厚膜電位器6.2億只,消費(fèi)獨(dú)石電容器1億只,共耗各類漿料150多噸。而1995年全國(guó)需求集成電路產(chǎn)品15億多塊,國(guó)內(nèi)消費(fèi)3億多塊,需求分立器件125億只,電阻電位器260億只,電容器200億只,厚膜電路0.2億只,電聲器件8.5億只,傳感器1.66億只,氧傳感器技術(shù)改造自國(guó)家“九五以來(lái)三年內(nèi)已耗用鉑漿430公斤;機(jī)記錄感應(yīng)頭的消費(fèi)也大約需求近1噸的樹(shù)脂酸金漿料?,F(xiàn)已有幾家元件廠組建了片式電容器和片式電感器消費(fèi)線,目前就片式元器件不斷有新的消費(fèi)線和新技術(shù)出現(xiàn)。近幾四、銀漿在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中的用量情況年,由于電子元器件工業(yè)是勞動(dòng)密集型消費(fèi)企業(yè),國(guó)內(nèi)勞動(dòng)力市場(chǎng)本錢較低,且國(guó)內(nèi)電子元器件的需求量相當(dāng)大,國(guó)外的電子元器件消費(fèi)企業(yè)向國(guó)內(nèi)轉(zhuǎn)移,臺(tái)灣的電子元器件企業(yè)也向大陸轉(zhuǎn)移,致使國(guó)內(nèi)的電子漿料需求不斷增大。 據(jù)20042005年市場(chǎng)調(diào)查,電磁波屏蔽用電子漿料需求900噸,薄膜開(kāi)關(guān)等低溫
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