對(duì)氯苯胺的合成

1、 對(duì)氯苯胺的合成對(duì)氯苯胺的合成 1.一氯代苯的合成 苯環(huán)的氯化反應(yīng)也屬于親電取代反應(yīng)。在三氯化鐵或是三氯化鋁等催化劑存在下，苯比較容易地和Cl2作用，生成氯苯。三氯化鐵的作用是促使氯分子極化而離解。 在親電取代反應(yīng)中，首先是親電試劑Cl+進(jìn)攻苯環(huán)，并很快地和苯環(huán)的電子形成絡(luò)合物。 然后絡(luò)合物中親電試劑Cl+進(jìn)一步與苯環(huán)的一個(gè)碳原子直接連接，這樣形成的產(chǎn)物叫做絡(luò)合物。 用上述的反應(yīng)合成氯苯，通常還得到少量的二氯代苯，主要產(chǎn)物是鄰位及對(duì)位異構(gòu)。2.氯苯的硝化 氯原子的定位效應(yīng)氯原子的定位效應(yīng) 氯原子的情況比較特殊，氯原子的情況比較特殊，它是鈍化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基。這是兩個(gè)相反的效它是鈍化苯環(huán)的鄰對(duì)

2、位定位基。這是兩個(gè)相反的效應(yīng)應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和推電子共軛效應(yīng)的綜合結(jié)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和推電子共軛效應(yīng)的綜合結(jié)果。氯原子是強(qiáng)吸電子取代基，通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)，可果。氯原子是強(qiáng)吸電子取代基，通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)，可使苯環(huán)鈍化，所以氯原子是個(gè)鈍化基團(tuán)。但是當(dāng)發(fā)使苯環(huán)鈍化，所以氯原子是個(gè)鈍化基團(tuán)。但是當(dāng)發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，氯原子上未共用生親電取代反應(yīng)時(shí)，氯原子上未共用 p 電子對(duì)和苯電子對(duì)和苯環(huán)的大環(huán)的大鍵共軛而向苯環(huán)離域，當(dāng)氯原子的鄰位和鍵共軛而向苯環(huán)離域，當(dāng)氯原子的鄰位和對(duì)位受到親電試劑硝酰正離子（對(duì)位受到親電試劑硝酰正離子（NO2+）進(jìn)攻時(shí)，所）進(jìn)攻時(shí)，所發(fā)生的碳正離子中間體應(yīng)該還有下面的共振結(jié)構(gòu)參發(fā)生的碳正離

3、子中間體應(yīng)該還有下面的共振結(jié)構(gòu)參與貢獻(xiàn)。與貢獻(xiàn)。 親電試劑（NO2+）進(jìn)攻鄰位： （）親電試劑（NO2+）進(jìn)攻對(duì)位： （） 在共振結(jié)構(gòu)式（）和（）中，參與共軛體系的各原子都是八偶體結(jié)構(gòu)，它們都是很穩(wěn)定的共振結(jié)構(gòu)，因而也是重要的參與結(jié)構(gòu)。當(dāng)氯原子的間位受到進(jìn)攻時(shí)，形成的中間體碳正離子卻不存在這種比較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，取代產(chǎn)物中鄰位和對(duì)位產(chǎn)物占優(yōu)勢(shì)。由此可見(jiàn)，氯原子的誘導(dǎo)效應(yīng)使苯環(huán)鈍化，使親電取代反應(yīng)的進(jìn)行比苯困難。而氯原子的未共用 p 電子對(duì)的共軛效應(yīng)卻使鄰位和對(duì)位上的鈍化作用小于間位，所以主要得到鄰位和對(duì)位取代產(chǎn)物。 氯苯硝化反應(yīng)過(guò)程也與苯環(huán)硝化過(guò)程大致一樣，在硝酸和硫酸混酸體系中，形成硝酰正離子，

4、然后硝酰正離子進(jìn)攻苯環(huán)，并很快地和苯環(huán)的電子形成絡(luò)合物。然后絡(luò)合物中親電試劑NO2+進(jìn)一步與苯環(huán)的一個(gè)碳原子直接連接，形成絡(luò)合物。 Transitional Page3.3.對(duì)氯硝基苯還原制備對(duì)氯苯胺對(duì)氯硝基苯還原制備對(duì)氯苯胺 對(duì)氯苯胺的合成主要是通過(guò)還原其相對(duì)應(yīng)的硝對(duì)氯苯胺的合成主要是通過(guò)還原其相對(duì)應(yīng)的硝基氯苯得到?；缺降玫健?雖然對(duì)氯苯胺合成工藝已有工業(yè)化成熟工藝，雖然對(duì)氯苯胺合成工藝已有工業(yè)化成熟工藝，而且經(jīng)過(guò)各國(guó)化學(xué)工作者得不斷探索和努力，對(duì)氯而且經(jīng)過(guò)各國(guó)化學(xué)工作者得不斷探索和努力，對(duì)氯苯胺合成工藝得到了很大的改進(jìn)，也產(chǎn)生了不同的苯胺合成工藝得到了很大的改進(jìn)，也產(chǎn)生了不同的工藝。但一

5、直存在著收率不高、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定以工藝。但一直存在著收率不高、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定以及對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重破壞等問(wèn)題，因此對(duì)氯苯胺的合成及對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重破壞等問(wèn)題，因此對(duì)氯苯胺的合成工藝以及催化劑的研究開(kāi)發(fā)仍然是化工工業(yè)界的一工藝以及催化劑的研究開(kāi)發(fā)仍然是化工工業(yè)界的一個(gè)熱點(diǎn)。個(gè)熱點(diǎn)。硝基的還原 C-Cl鍵的氫解 對(duì)氯硝基苯催化加氫時(shí)，對(duì)氯硝基苯催化加氫時(shí)，在硝基吸附到催化劑在硝基吸附到催化劑表面發(fā)生還原反應(yīng)的同時(shí)，表面發(fā)生還原反應(yīng)的同時(shí)，C-Cl C-Cl 鍵也可能與硝基競(jìng)鍵也可能與硝基競(jìng)爭(zhēng)吸附，在活性中心上發(fā)生加氫脫氯。爭(zhēng)吸附，在活性中心上發(fā)生加氫脫氯。硝基在很多硝基在很多催化劑（負(fù)載催化劑（負(fù)載 Pt

6、Pt、RuRu、Raney-Ni Raney-Ni 等）上顯示出的等）上顯示出的吸附能力要遠(yuǎn)強(qiáng)于氫分子的吸附；然而，硝基自身吸附能力要遠(yuǎn)強(qiáng)于氫分子的吸附；然而，硝基自身之間電荷的排斥作用，保證了氫分子的吸附位置，之間電荷的排斥作用，保證了氫分子的吸附位置，繼而發(fā)生一系列反應(yīng)。同時(shí)，硝基的吸附能力遠(yuǎn)強(qiáng)繼而發(fā)生一系列反應(yīng)。同時(shí)，硝基的吸附能力遠(yuǎn)強(qiáng)于分子的其它部位，因此于分子的其它部位，因此硝基的硝基的 N-O N-O 鍵會(huì)優(yōu)先與吸鍵會(huì)優(yōu)先與吸附的氫相互作用。其加氫的可能性遠(yuǎn)大于附的氫相互作用。其加氫的可能性遠(yuǎn)大于 C-Cl C-Cl 鍵，鍵，正是由于這種差異才導(dǎo)致了對(duì)氯硝基苯的收率加氫正是由于這種

7、差異才導(dǎo)致了對(duì)氯硝基苯的收率加氫的可控制性。的可控制性。 硝基的加氫速率和硝基的加氫速率和C-ClC-Cl鍵的氫解速率通常存在鍵的氫解速率通常存在明顯的差別。明顯的差別。硝基在催化劑上的吸附強(qiáng)于產(chǎn)物的氨硝基在催化劑上的吸附強(qiáng)于產(chǎn)物的氨基，這樣才有底物的吸附和產(chǎn)物離去動(dòng)態(tài)平衡基，這樣才有底物的吸附和產(chǎn)物離去動(dòng)態(tài)平衡 除硝基加氫還原和除硝基加氫還原和 C-Cl C-Cl 鍵氫解之外，對(duì)氯硝鍵氫解之外，對(duì)氯硝基苯在加氫的同時(shí)還有可能發(fā)生基苯在加氫的同時(shí)還有可能發(fā)生硝基的不完全加氫，硝基的不完全加氫，以及單體的偶合等一系列不希望的反應(yīng)發(fā)生以及單體的偶合等一系列不希望的反應(yīng)發(fā)生。3.1.金屬粉還原對(duì)氯硝

8、基苯制備對(duì)氯苯胺 3.1.1鐵粉還原法鐵粉還原法 鐵粉還原法是較早研究及工業(yè)化的方法，其可用于一系列芳香鐵粉還原法是較早研究及工業(yè)化的方法，其可用于一系列芳香硝基物中硝基的還原。采用該方法，首先向反應(yīng)釜中反應(yīng)時(shí)將硝基物中硝基的還原。采用該方法，首先向反應(yīng)釜中反應(yīng)時(shí)將 Fe/NH4Cl 置于中性介質(zhì)中，置于中性介質(zhì)中，投料摩爾比為對(duì)氯硝基苯投料摩爾比為對(duì)氯硝基苯:鐵鐵粉粉:NH4Cl=1:3:5。反應(yīng)經(jīng)過(guò)濾，蒸出溶劑，結(jié)晶，可獲得收率為反應(yīng)經(jīng)過(guò)濾，蒸出溶劑，結(jié)晶，可獲得收率為 67%-91%的芳胺，其中的芳胺，其中對(duì)氯苯胺收率達(dá)對(duì)氯苯胺收率達(dá) 90%。 該路線的優(yōu)點(diǎn)在于該路線的優(yōu)點(diǎn)在于比較經(jīng)濟(jì)，

9、沒(méi)有脫氯副產(chǎn)物的生成，且從轉(zhuǎn)比較經(jīng)濟(jì)，沒(méi)有脫氯副產(chǎn)物的生成，且從轉(zhuǎn)化率、還原時(shí)間、操作簡(jiǎn)單以及設(shè)備等角度來(lái)看也令人滿意化率、還原時(shí)間、操作簡(jiǎn)單以及設(shè)備等角度來(lái)看也令人滿意。不足不足之處是操作強(qiáng)度大，對(duì)設(shè)備腐蝕、磨損嚴(yán)重，操作維護(hù)費(fèi)用高，之處是操作強(qiáng)度大，對(duì)設(shè)備腐蝕、磨損嚴(yán)重，操作維護(hù)費(fèi)用高， 而而且生成的鐵泥對(duì)環(huán)境造成了很大的污染，對(duì)沉降鐵泥的處理還會(huì)增且生成的鐵泥對(duì)環(huán)境造成了很大的污染，對(duì)沉降鐵泥的處理還會(huì)增加運(yùn)行成本。因此，鐵粉還原法已逐漸被其它方法所取加運(yùn)行成本。因此，鐵粉還原法已逐漸被其它方法所取代。代。3.1.2鋅粉還原法 該反應(yīng)中，最佳反應(yīng)條件：加料時(shí)間該反應(yīng)中，最佳反應(yīng)條件：加料

10、時(shí)間 6.4 h，回流時(shí)間，回流時(shí)間 1.3 h，反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 95 ，加料溫度，加料溫度 95 。反應(yīng)過(guò)程中，加酸前先加。反應(yīng)過(guò)程中，加酸前先加入鋅粉這步甚為重要。先加酸可以使入鋅粉這步甚為重要。先加酸可以使金屬表面電子轉(zhuǎn)到金屬表面電子轉(zhuǎn)到N上，上，攪拌攪拌20分鐘，得到相對(duì)穩(wěn)定的粒子自由基，而后再加如醋酸，分鐘，得到相對(duì)穩(wěn)定的粒子自由基，而后再加如醋酸，有有H+產(chǎn)生，使反應(yīng)不斷進(jìn)行下去。反應(yīng)為使體系酸性不至過(guò)產(chǎn)生，使反應(yīng)不斷進(jìn)行下去。反應(yīng)為使體系酸性不至過(guò)強(qiáng)生成芳胺副產(chǎn)物。采用醋酸溶液。強(qiáng)生成芳胺副產(chǎn)物。采用醋酸溶液。 鋅粉還原法的優(yōu)點(diǎn)是工藝比較成熟，收率較高；缺點(diǎn)是鋅粉消耗量鋅粉還原

11、法的優(yōu)點(diǎn)是工藝比較成熟，收率較高；缺點(diǎn)是鋅粉消耗量較大，一般約占成本的較大，一般約占成本的 1/2 以上，鋅又是一種寶貴資源，因此，鋅鹽以上，鋅又是一種寶貴資源，因此，鋅鹽的綜合回收利用顯得尤為重要。鋅粉還原法曾在各國(guó)得到廣泛應(yīng)用。的綜合回收利用顯得尤為重要。鋅粉還原法曾在各國(guó)得到廣泛應(yīng)用。日本、美國(guó)、西歐等國(guó)先后采用該法生產(chǎn)，但是隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展日本、美國(guó)、西歐等國(guó)先后采用該法生產(chǎn)，但是隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步，該法的報(bào)道已經(jīng)越來(lái)越少。目前，國(guó)內(nèi)外已很少報(bào)道。和社會(huì)的進(jìn)步，該法的報(bào)道已經(jīng)越來(lái)越少。目前，國(guó)內(nèi)外已很少報(bào)道。 3.1.3鎂粉還原法鎂粉還原法 （NH4）2SO4-Mg/ /

12、體系能很容易將一系列硝基化體系能很容易將一系列硝基化合物直接轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的芳胺，同時(shí)其它官能團(tuán)不合物直接轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的芳胺，同時(shí)其它官能團(tuán)不受影響。蔣志斌等人將鎂粉受影響。蔣志斌等人將鎂粉甲醇體系應(yīng)用于對(duì)甲醇體系應(yīng)用于對(duì)氯硝基苯加氫的反應(yīng)，反應(yīng)收率可達(dá)氯硝基苯加氫的反應(yīng)，反應(yīng)收率可達(dá)80 %80 %。該方。該方法是向三口燒瓶中加入法是向三口燒瓶中加入0.1 mol0.1 mol對(duì)氯硝基苯、對(duì)氯硝基苯、100 100 mLmL甲醇、甲醇、7.5 g7.5 g鎂粉和鎂粉和2 g2 g硫酸銨，水浴加熱硫酸銨，水浴加熱4 4小時(shí)，小時(shí)，溫度保持溫度保持8383。反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)氯硝基苯與鎂粉。反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)

13、氯硝基苯與鎂粉質(zhì)量比例很重要，一般質(zhì)量比例很重要，一般1:31:3為比較合適的用量。為比較合適的用量。 鎂粉還原能力較鐵粉、鋅粉強(qiáng)，選用醇為溶鎂粉還原能力較鐵粉、鋅粉強(qiáng)，選用醇為溶劑，反應(yīng)速度適中，污染較小。且鎂粉還原法操劑，反應(yīng)速度適中，污染較小。且鎂粉還原法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)所耗時(shí)間較短。其缺點(diǎn)是鎂粉價(jià)格作簡(jiǎn)單，反應(yīng)所耗時(shí)間較短。其缺點(diǎn)是鎂粉價(jià)格過(guò)高，且易被氧化。過(guò)高，且易被氧化。3.2.硫化鈉還原法 由于還原能力差，硫化物還原時(shí)需要在有機(jī)溶劑中由于還原能力差，硫化物還原時(shí)需要在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。硫化鈉和氯化銨在乙醇介質(zhì)中可使進(jìn)行。硫化鈉和氯化銨在乙醇介質(zhì)中可使 p-CNB 還原還原為為 p-C

14、AN。也可使用連二硫酸鈉，還原反應(yīng)最佳投料。也可使用連二硫酸鈉，還原反應(yīng)最佳投料比為比為 1:3:6 時(shí)（底物：時(shí)（底物：Na2S2O6：NaHCO3），多種芳），多種芳香硝基物可在室溫下乙腈水溶液中被還原為相應(yīng)胺，香硝基物可在室溫下乙腈水溶液中被還原為相應(yīng)胺，并有較好的收率。并有較好的收率。NaHCO3用量為用量為 Na2S2O6的兩倍，以的兩倍，以保持反應(yīng)混合物堿性。保持反應(yīng)混合物堿性。不足之處是反應(yīng)中可產(chǎn)生含磺不足之處是反應(yīng)中可產(chǎn)生含磺酸基副產(chǎn)物，含硫廢水的產(chǎn)生會(huì)對(duì)環(huán)境有一定污染，酸基副產(chǎn)物，含硫廢水的產(chǎn)生會(huì)對(duì)環(huán)境有一定污染，不易處理。不易處理。3.3.電化學(xué)還原法 電還原氯代硝基苯合成

15、氯代苯胺一般可分為電還原氯代硝基苯合成氯代苯胺一般可分為直接電還原法和間接電還直接電還原法和間接電還原法。原法。 高全昌等人在乙醇鹽酸溶液中以 Pb 為陰極，電解還原對(duì)氯硝基苯以合成對(duì)氯苯胺。工藝條件為：70 mL 的乙醇鹽酸溶液，1g 對(duì)氯硝基苯，溫度 70 左右，電流密度 4.6 A/dm2。實(shí)驗(yàn)對(duì)氯苯胺的最大產(chǎn)率達(dá)到 96.2 %。 張勝幫等人以螺旋狀的鉑絲為陽(yáng)極、螺旋狀的銅絲為陰極的無(wú)隔膜電解池中，考察了乙醇為溶劑時(shí)，對(duì)氯硝基苯質(zhì)量濃度、電流密度、溫度、鹽酸濃度對(duì)電解還原對(duì)氯硝基苯合成對(duì)氯苯胺產(chǎn)率的影響。在最佳實(shí)驗(yàn)條件，即對(duì)氯硝基苯密度14.0 g/L，鹽酸濃度 1.0 mol/L，電

16、流密度 600 A/m2，溫度 70 下電解后，對(duì)氯苯胺的產(chǎn)率達(dá) 84.60 %，電流效率 67.7 %。 電化學(xué)還原法使用無(wú)毒無(wú)害且廉價(jià)的電子作還原劑，減少了化學(xué)品的使用，不僅降低了成本，而且對(duì)環(huán)境污染較小，具有一定的開(kāi)發(fā)潛力。3.4.CO還原法 八十年代末，Miura 等人首次發(fā)現(xiàn)鈷化合物 phCCo3（CO）9可以還原對(duì)氯硝基苯得到對(duì)氯苯胺。反應(yīng)條件要求不高，但對(duì)氯苯胺收率僅為 52%。 梅建庭等人將水溶性膦/釕配合物用于以 CO 為還原劑的水/有機(jī)兩相對(duì)對(duì)氯硝基苯選擇還原為對(duì)氯苯胺的反應(yīng)，考察了反應(yīng)溫度壓力等對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率的影響。在溫度 130 ，壓力 4 Mpa，3 mol/L

17、NaOH 的反應(yīng)條件下，反應(yīng) 10 小時(shí)后，對(duì)氯硝基苯的轉(zhuǎn)化率可達(dá) 95 %，產(chǎn)物對(duì)氯苯胺的收率可達(dá) 99%以上。 CO 還原法對(duì)反應(yīng)條件要求比較苛刻，不適宜進(jìn)行對(duì)氯苯胺的工業(yè)應(yīng)用。3.5.用NaseH還原 Miyata等人曾使用Se及三乙胺在CO、高溫高壓(3106 Pa. 80)條件下,將一系列芳香硝基物轉(zhuǎn)化為芳胺,收率由25%86%不等,其中PCA收率為35%。D.K.Dutta等人受其啟發(fā),開(kāi)發(fā)出另一條件溫和、操作簡(jiǎn)便的由芳香硝基物制備芳胺的路徑。具體過(guò)程為:將Se(3 mmol)和NaBH4:(3.6 mmol)放人25mL乙醇中,0,氮?dú)夥障潞铣蒒aSeH。在氮?dú)夥障?將新制備的N

18、aSeH(3 mmol)緩慢加入硝基物中(1 mmol),并將混合物加熱至回流溫度保持一定的時(shí)間。此方法制備PCA收率可提高至70%。 3.6.水合肼還原法 肼還原對(duì)氯硝基苯的方法，實(shí)際上是一種特殊的催化還原法。即肼在催化劑的存在下分解放出氫氣，再以生成的氫氣還原硝基基團(tuán)。 周瑩等人發(fā)現(xiàn)向體系中引入一些金屬離子能有效地加快還原反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間。當(dāng)工藝條件：催化劑組成為 0.5g 已處理的活性炭、10 mL濃度為 0.01mol/LFeCl3溶液和 1mL 濃度 0.01 mol/LAlCl3溶液、反應(yīng)溫度 70、水合肼摩爾用量比對(duì)氯硝基苯為 1 比 2 時(shí)，對(duì)氯硝基苯轉(zhuǎn)化率為 100%，

19、反應(yīng)時(shí)間由常規(guī)的 70 min 縮短為 40 min，大大增加催化劑的催化活性。 水合肼還原硝基氯苯制備對(duì)氯苯胺的方法，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，產(chǎn)品易于分離，且在反應(yīng)中，一些較便宜的金屬離子化合物，尤其是鐵的氧化物和氫氧化物顯示了較高的催化收率；另一方面，在一些精細(xì)化工生產(chǎn)中，需要少量的對(duì)氯苯胺產(chǎn)品，可以用水合肼的方法制備。其設(shè)備投資小，反應(yīng)條件溫和，適合小批量生產(chǎn)。此法的缺點(diǎn)是水合肼價(jià)格較高，且反應(yīng)所需水合肼過(guò)量約30%，難于后處理。3.7.光催化還原法 光催化劑還原法是利用電子的還原性來(lái)合成對(duì)氯苯胺的一種方法。當(dāng)光催化劑受波長(zhǎng)小于或等于其禁帶波長(zhǎng)激發(fā)光照射時(shí)，半導(dǎo)體價(jià)帶上的電子被激發(fā)躍遷至導(dǎo)帶，在價(jià)

20、帶上留下空穴。導(dǎo)帶電子使吸附在半導(dǎo)體表面的電子還原氯代苯胺。 光催化還原法，催化劑穩(wěn)定、無(wú)毒且價(jià)格較便宜；常溫常壓即可順利還原，無(wú)需高壓反應(yīng)器，設(shè)備簡(jiǎn)單；操作工藝較易實(shí)施，更適合精細(xì)化工類產(chǎn)品生產(chǎn)。其缺點(diǎn)是光催化效率不夠理想，且納米粉體催化劑不易分離，太陽(yáng)光利用率不高。3.8.硼氫化物還原法 硼氫化物-尤其是硼氫化鈉，過(guò)去一直作為羰基化合物收率還原劑。六十年代，人們發(fā)現(xiàn)用 NaBH4-CoCl2和NaBH4-Pd/C等 NaBH4-過(guò)渡金屬鹽可以還原氯代芳香硝基化合物。 國(guó)內(nèi)有人對(duì)聚合物支載硼氫陰離子樹(shù)脂在（NH4）2SO4作用下，還原對(duì)氯硝基苯進(jìn)行了研究。試驗(yàn)在100 mL 燒瓶中加入 8

21、g BER（聚合物支載的硼氫陰離子樹(shù)脂），50 mmol（NH4）2SO4，10 mmol 對(duì)氯硝基苯以及 20 mL 甲醇，在室溫下反應(yīng)約 9 小時(shí)，對(duì)氯苯胺收率達(dá)到 92%。 該方法操作簡(jiǎn)便，只需經(jīng)過(guò)濾、洗滌等簡(jiǎn)單操作即可得到產(chǎn)物。但硼氫化物昂貴的價(jià)格在一定程度上抑制了這種方法的應(yīng)用。3.9.催化加氫還原法 催化加氫還原是在反應(yīng)釜內(nèi)一次性投入原料、溶劑、催化劑及助劑，在一定時(shí)間內(nèi)反應(yīng)可一次完成。所以，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)既有固相、液相還有氣相，反應(yīng)過(guò)程比較復(fù)雜。 催化加氫法具有連續(xù)性操作、環(huán)境污染小、生產(chǎn)環(huán)境好等優(yōu)點(diǎn)。但該工藝對(duì)氫源要求高，催化劑費(fèi)用較高，因此對(duì)氯硝基苯的催化加氫還原工藝尚需進(jìn)一步

22、改進(jìn)和完善，但應(yīng)該承認(rèn)加氫還原法是很有發(fā)展前途的一種工藝。4.影響對(duì)氯硝基苯選擇加氫的因素 1. 底物的結(jié)構(gòu)是影響催化加氫反應(yīng)的主要因素，胡拖平等考察了鄰、間、對(duì)三種硝基氯苯在加氫還原時(shí)的脫氯，得出脫氯活性規(guī)律為間鄰對(duì)硝基氯苯。 2.催化劑活性物種的選擇，關(guān)系到催化加氫的速率和生成希望產(chǎn)物的收率。多種過(guò)渡元素對(duì)硝基氯苯加氫都具有一定能夠的催化活性，常用的主要有 Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt 等，它們的活性次序大體為：PtPdRhIrRuNi其它非貴金屬。 3. 催化劑的用量關(guān)系到反應(yīng)的安全性、反應(yīng)速率、反應(yīng)收率等。 4. 有多種物質(zhì)能夠部分或完全的抑制催化加氫過(guò)程，使催化劑失活，因此要求底物有一定的純度，防止催化劑中毒。 5.加氫反應(yīng)的溶劑和介質(zhì)在反應(yīng)中起著重要的作用，不同溶劑中 H2溶解量、不飽和的底物吸附特性等都有所不同。 6.反應(yīng)溫度升高催化加氫反應(yīng)加快，同時(shí)催化劑的活性和壽命也與反應(yīng)溫度有關(guān)，因此在進(jìn)行催化反應(yīng)的時(shí)候都有一個(gè)最佳反應(yīng)溫度。 7.催化加氫反應(yīng)的進(jìn)行與底物在催化劑表面的吸附有關(guān)，所以必須保證底物與催化劑有足夠的接觸時(shí)間。5.脫氯反應(yīng)的抑制 對(duì)氯硝基苯的催化加氫由于涉及到平行反應(yīng)、C-Cl 鍵、C-N 鍵的