第10章含氮有機化合物

1、塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University第十章第十章 含氮有機化合物含氮有機化合物概述：分子中含概述：分子中含的有機化合物。的有機化合物。氨基酸氨基酸蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)含氮的雜環(huán)化合物含氮的雜環(huán)化合物胺類胺類重氮化合物重氮化合物偶氮化合物偶氮化合物腈、異腈、腈、異腈、異氰酸酯異氰酸酯酰胺類、胍酰胺類、胍硝基化合物硝基化合物脲、肼脲、肼肟、腙肟、腙種類種類HRHOCNCNOCNOOHCNCNHC6H5NH2N C NH2NH塔里木大學塔里木大學 有

2、機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.1 10.1 胺類胺類胺類可以看作是胺類可以看作是NH3分子中的分子中的H原子被烴基原子被烴基R取代的衍生物。取代的衍生物。氨：氨： NH3伯胺：伯胺：RNH2 N上連一個烴基。上連一個烴基。仲胺：仲胺：R2NH N上連兩個烴基。上連兩個烴基。叔胺：叔胺：R3N N上連三個烴基。上連三個烴基。季銨鹽：季銨鹽：R4N+X-季銨堿季銨堿：R4N+OH-脂肪胺：脂肪胺：R是脂肪烴。是脂肪烴。芳香胺：芳香胺：R是芳香烴。是芳香

3、烴。塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University根據(jù)氨分子中氫原子被烴基取代的數(shù)目不同根據(jù)氨分子中氫原子被烴基取代的數(shù)目不同注意：區(qū)別注意：區(qū)別 伯、仲、叔胺伯、仲、叔胺 伯、仲、叔醇的定義是什么？伯、仲、叔醇的定義是什么？NH3 RNH2 R2NH R3N NH4+ R4N+ (ArNH2) (Ar2NH) (Ar3N)氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 銨離子銨離子 季銨離子季銨離子NHN其中：其中：-NH2 氨基；氨基；亞氨基；亞氨基；次

4、氨基。次氨基。分別為伯、仲、叔胺的官能團分別為伯、仲、叔胺的官能團1. 分類：分類：分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University根據(jù)胺分子中所含氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺和多元胺。根據(jù)胺分子中所含氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺和多元胺。根據(jù)胺分子中與氮原子相連的烴基不同分為脂肪胺和芳香胺根據(jù)胺分子中與氮原子相連的烴基不同分為脂肪胺和芳香胺 2. 命名命名 含簡單烴基時：含簡單烴基時：把把“胺胺”字作為類名，在其之前加上烴基字

5、作為類名，在其之前加上烴基的名稱和數(shù)目，稱為某胺；的名稱和數(shù)目，稱為某胺；對于仲、叔胺，將簡單烴基排在前。對于仲、叔胺，將簡單烴基排在前。CH3CH3CHNH2(CH3)3NCH3CH2NHCH2CH2CH3 異丙胺異丙胺 三甲胺三甲胺 乙丙胺乙丙胺分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNH2NH 苯胺苯胺 二苯胺二苯胺 既有環(huán)烴（脂環(huán)烴基和芳基）基，又有開鏈烴基時，以環(huán)既有環(huán)烴（脂環(huán)烴基和芳基）基，又有開鏈烴基時，以

6、環(huán)烴基胺為母體。開鏈烴基用烴基胺為母體。開鏈烴基用“N”來指明其位置。來指明其位置。NCH3CH3C2H5(CH3)2NN,N-二甲基環(huán)戊胺二甲基環(huán)戊胺 N-甲基甲基-N-乙基對甲基苯胺乙基對甲基苯胺NHNHN,N-二苯基對苯二胺二苯基對苯二胺分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University 烴基結(jié)構(gòu)復雜時：烴基結(jié)構(gòu)復雜時：以烴為母體，氨基或簡單烷基取代的氨以烴為母體，氨基或簡單烷基取代的氨基作為取代基?；鳛槿〈?。CH3CH

7、2CH2CHCHCH3NH2CH2N(CH3)2CH3NHCH(CH2)4CH3CH3NCH3C2H52-甲氨基庚烷甲氨基庚烷 3-氨甲基氨甲基-2-二甲氨基己烷二甲氨基己烷甲乙氨基甲乙氨基3. 胺與酸作用生成的鹽和季銨類化合物的命名胺與酸作用生成的鹽和季銨類化合物的命名 C6H5NH3Cl(C2H5NH3)2SO42(CH3)3NCH2C6H5Br(CH3)3NCH2CH3OH氯化苯銨氯化苯銨 硫酸乙銨硫酸乙銨 溴化三甲芐銨溴化三甲芐銨 氫氧化三甲乙銨氫氧化三甲乙銨分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim U

8、niversityOrganic Chemistry, Tarim University命名下列化合物命名下列化合物CH3NHCH31)NH22)CH3NHCH33)1)N-甲基甲基-3-甲基苯胺甲基苯胺;2)-萘胺萘胺3)二對甲苯胺二對甲苯胺分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式： 1）2-甲氨基乙酸鈉甲氨基乙酸鈉 2）對氨基）對氨基-N,N二甲苯胺二甲苯胺 3) 溴化四

9、正丁銨溴化四正丁銨 4) 4,4-二硝基二苯胺二硝基二苯胺1) CH3NHCH2COONa4)NHO2NNO23) (CH3CH2CH2CH2)4N+Br-2) H2NN(CH3)2分類與命名分類與命名塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University1、沸點：、沸點： NHO H，伯胺和仲胺的沸點比醇低。伯胺和仲胺的沸點比醇低。叔胺無氫鍵沸點更低，與分子量相近的烷烴相似。叔胺無氫鍵沸點更低，與分子量相近的烷烴相似。烴胺醇烴胺醇例如：例如：CH3CH

10、2CH3 CH3CH2NH2 CH3CH2OH M： 44 45 46 沸點（沸點（oC）：）：-42 17 78 在同分異構(gòu)體中，沸點大小：伯胺仲胺叔胺。在同分異構(gòu)體中，沸點大?。翰分侔肥灏贰＠纾豪纾?丙胺丙胺 甲乙胺甲乙胺 三甲胺三甲胺沸點（沸點（oC）：）： 49 37 3物理性質(zhì)物理性質(zhì)塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University2、水溶性、水溶性 ： 隨隨R的增大水溶性減小。在同分異構(gòu)體中：的增大水溶性減小。在同分異構(gòu)體中：伯胺

11、仲胺叔胺。伯胺仲胺叔胺。3、氣味、狀態(tài)：、氣味、狀態(tài)：低級脂肪胺有難聞的氣味、液態(tài)。低級脂肪胺有難聞的氣味、液態(tài)。高級脂肪胺為無嗅的固體。高級脂肪胺為無嗅的固體。芳香胺為固體或液體，有特殊氣味，毒性大。能引起血液芳香胺為固體或液體，有特殊氣味，毒性大。能引起血液和神經(jīng)中毒。和神經(jīng)中毒。物理性質(zhì)物理性質(zhì)塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University化學性質(zhì)化學性質(zhì) 在氨分子中氮原子的電子層結(jié)構(gòu)為：在氨分子中氮原子的電子層結(jié)構(gòu)為：1s22s22p3

12、，氮原氮原子以子以sp3雜化態(tài)與其它原子成鍵，其中雜化態(tài)與其它原子成鍵，其中3個單電子各占據(jù)個單電子各占據(jù)1個個sp3雜化軌道，另一個雜化軌道，另一個sp3雜化軌道被一對電子占據(jù)，形雜化軌道被一對電子占據(jù)，形成一個棱錐體。胺和氨類似成一個棱錐體。胺和氨類似,也呈棱錐體。也呈棱錐體。NHHH.NRRR.氨氨胺胺胺具有堿性胺具有堿性 發(fā)生發(fā)生NH的異裂的異裂注意：胺不發(fā)生消除反應注意：胺不發(fā)生消除反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University1、

13、堿性：、堿性：胺在水溶液中存在如下平衡反應：胺在水溶液中存在如下平衡反應：RHN2 + H2ORNH3+ + OHKbRNH3+ OHRHN2 pKb= -logKb堿性越強，堿性越強，Kb值值越大，越大， pKb值越小。值越小。胺與氨一樣屬于弱堿，可與強酸反應生成鹽。胺與氨一樣屬于弱堿，可與強酸反應生成鹽?；瘜W性質(zhì)化學性質(zhì)塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University氯化甲銨氯化甲銨甲胺鹽酸鹽甲胺鹽酸鹽CH3NH2 + HClCH3NH2 HC

14、l.CH3NH3Cl 或銨鹽是易溶于水的固體?？杀粴溲趸c等強堿析出。銨鹽是易溶于水的固體?？杀粴溲趸c等強堿析出。(CH3)3N + HCl(CH3)3NHCl 或(CH3)2NH + HCl(CH3)2NH2Cl 或(CH3)2NH HCl.(CH3)3N HCl.CH3NH3Cl + NaOH (CH3)3NHCl + NaOH (CH3)2NH2Cl + NaOH CH3NH2 + NaCl +(CH3)3N + NaCl(CH3)2NH + NaClH2OH2OH2O+堿性堿性塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim U

15、niversityOrganic Chemistry, Tarim University各類胺的堿性大小比較各類胺的堿性大小比較脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺脂肪胺中：脂肪胺中： 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺常見胺的常見胺的pKb值如下：值如下：甲胺甲胺 二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺 氨氨 苯胺苯胺 對甲苯胺對甲苯胺 對氯苯胺對氯苯胺 對硝基苯胺對硝基苯胺 3.38 3.27 4.21 4.76 9.37 8.92 9.85 13.0R NH2NH3NH2電子效應：（叔胺電子效應：（叔胺 仲胺仲胺 伯胺）伯胺）空間效應：空間效應： （伯胺（伯胺 仲胺仲胺 叔胺）叔胺）溶劑化效應：（伯胺溶劑化效

16、應：（伯胺 仲胺仲胺 叔胺）叔胺）化學性質(zhì)化學性質(zhì)塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University芳香胺芳環(huán)上連有斥電子基使堿性增強，反之減弱。芳香胺芳環(huán)上連有斥電子基使堿性增強，反之減弱。NH2NH2NH2NH2NH2OCH3NO2CH3Cl 例如：例如：堿性堿性塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim Unive

17、rsity1.將下列化合物按堿性大小排列將下列化合物按堿性大小排列:NH2NH(a) NH(b)(c)(d) NH3某混合物中含有某混合物中含有H2NCH3,CH3,HOCH3CONH2(a)(b)(c)(d) 三種物質(zhì)。請將其分離。三種物質(zhì)。請將其分離。堿性堿性塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNaOH分液有機相CH3NaOCH3HOCH3CONH2CH3CONH2H2NCH3H2NCH3水相水相HClCH3HO過濾NaOHCH3C

18、ONH2H2NCH3有機相HCl固體堿性堿性塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University烴基化反應烴基化反應給化合物分子中引入烴基的反應，稱為烴基化反應。給化合物分子中引入烴基的反應，稱為烴基化反應。：1. 鹵代烴的反應活性？鹵代烴的反應活性？2. 胺的反應活性？胺的反應活性？ NH3 + C2H5IC2H5NH2 + HI C2H5I(C2H5)2NH + HI(C2H5)3N + HI C2H5I(C2H5)4N I C2H5IAgOH(C

19、2H5)4N OH + AgI塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University 季銨鹽季銨鹽：白色晶體具有鹽的性質(zhì)，能溶于水而不溶于非極：白色晶體具有鹽的性質(zhì)，能溶于水而不溶于非極性有機溶劑；熔點高。性有機溶劑；熔點高。 季銨堿季銨堿：強堿。與氫氧化鈉或氫氧化鉀相當。能吸收空氣：強堿。與氫氧化鈉或氫氧化鉀相當。能吸收空氣中的二氧化碳，易潮解，易溶于水。中的二氧化碳，易潮解，易溶于水。是一類重要的化合物。某些低碳鏈的季銨鹽是一類重要的化合物。某些低碳

20、鏈的季銨鹽或季銨堿具有生理活性。例如：或季銨堿具有生理活性。例如： 氯化膽堿氯化膽堿(CH3)3NCH2CH2OH+Cl-具有促進碳水化合物和具有促進碳水化合物和蛋白質(zhì)的新陳代謝作用。可以治療脂肪肝和肝硬化；大量用做飼蛋白質(zhì)的新陳代謝作用?？梢灾委熤靖魏透斡不淮罅坑米鲲暳咸砑觿?。料添加劑。 乙酰膽堿乙酰膽堿(CH3)3NCH2CH2OOCCH3+OH-對動物神經(jīng)有調(diào)對動物神經(jīng)有調(diào)節(jié)保護作用。節(jié)保護作用。 塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim Univer

21、sity?；；人嵫苌?，常用的有酰氯、酸酐。羧酸衍生物，常用的有酰氯、酸酐。 興斯堡（興斯堡（Hinsberg）試劑：芳磺酰氯，）試劑：芳磺酰氯， 如苯磺酰氯和對甲苯磺酰氯。如苯磺酰氯和對甲苯磺酰氯。與酰氯和酸酐的反應：與酰氯和酸酐的反應：叔胺氮原子上沒有氫原子，故不發(fā)生?；磻Ｊ灏返由蠜]有氫原子，故不發(fā)生酰基化反應。RNH2 + (CH3CO)2ORNHCCH3 + CH3COOHOR2NH + (CH3CO)2OR2NCCH3 + CH3COOHONH2 + CH3COClCCH3 + HClONH塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Ch

22、emistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University在芳胺的氮原子上引入?；?，在有機合成上的意義有二：在芳胺的氮原子上引入酰基，在有機合成上的意義有二：保護氨基或降低氨基對苯環(huán)的致活能力；引入永久性氨基。保護氨基或降低氨基對苯環(huán)的致活能力；引入永久性氨基。與與Hinsberg試劑的反應：試劑的反應：用途：用途：a、鑒別伯、仲、叔胺；、鑒別伯、仲、叔胺；b、分離純化伯、仲、叔胺。、分離純化伯、仲、叔胺。SO2NHRNa+NaOH溶液SO2N- R苯磺酰胺鈉（苯磺酰胺鈉（溶于氫氧化鈉溶于氫氧化鈉）RNH2R2NHR3N+SClOO

23、NaOHNaOHNaOHSO2NR2SNHROO不反應（油狀分層）?；；锬敬髮W塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University4、與亞硝酸的反應：、與亞硝酸的反應：NaNO2 + HCl（H2SO4）HNO2 + NaCl伯胺與亞硝酸的反應：伯胺與亞硝酸的反應：HONO -NO稱為亞硝基稱為亞硝基脂肪伯胺脂肪伯胺RNH2NaNO2HClROHH2ON2NaCl+R+的重排，的重排，有有ROH和烯等的混合物，在合成上沒有價值。和烯等的混合物，在合成上

24、沒有價值。定量的。可用于氨基的定量分析。定量的。可用于氨基的定量分析。放出放出N2 時有氣泡，可鑒別伯胺。時有氣泡，可鑒別伯胺。塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University氯化重氮苯氯化重氮苯芳香伯胺芳香伯胺該重氮鹽在低溫下穩(wěn)定，該重氮鹽在低溫下穩(wěn)定，溫度較高時分解為酚類并放出氮氣溫度較高時分解為酚類并放出氮氣。在有機合成上占有非常重要的位置。在有機合成上占有非常重要的位置。05oCNH2NaNO2HCl+NCl-NH2ONaCl+5oCH2O

25、N2NaCl+OH總之：所有伯胺與總之：所有伯胺與HNO2反應，反應，5時放出時放出N2。 05之間，芳香伯胺不放之間，芳香伯胺不放N2，以區(qū)別脂肪、芳香伯胺。，以區(qū)別脂肪、芳香伯胺。與亞硝酸的反應與亞硝酸的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University仲胺與亞硝酸的反應：仲胺與亞硝酸的反應：芳香、脂肪仲胺與亞硝酸反應，生成黃色固體或黃色油狀芳香、脂肪仲胺與亞硝酸反應，生成黃色固體或黃色油狀N-亞硝基胺亞硝基胺（ N-亞硝基胺是一類強亞硝基胺

26、是一類強）R2NHNaNO2HClH2ONaCl+R2N-NO黃色油狀黃色油狀NaNO2HCl+NHH2ONaCl+N NO黃色固體黃色固體N-亞硝基二烷基（苯）胺亞硝基二烷基（苯）胺與亞硝酸的反應與亞硝酸的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University叔胺與亞硝酸的反應：叔胺與亞硝酸的反應：脂肪族叔胺反應生成可溶于水的不穩(wěn)定的亞硝酸鹽：脂肪族叔胺反應生成可溶于水的不穩(wěn)定的亞硝酸鹽：NaNO2HCl+R3NR3NHNO2H2ONaCl+芳香族

27、叔胺與亞硝酸發(fā)生苯環(huán)上的取代反應：芳香族叔胺與亞硝酸發(fā)生苯環(huán)上的取代反應：綠色片狀固體綠色片狀固體對對亞硝基亞硝基N,N二甲基苯胺二甲基苯胺N(CH3)2H2ONaCl+N(CH3)2ONNaNO2HCl+與亞硝酸的反應與亞硝酸的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University答案：答案：放出放出N N2 2：a b e fa b e f；黃色物：；黃色物：c g hc g h。 練習：練習：下列哪些化合物與下列哪些化合物與HNOHNO2 2（

28、5 5 ）反應放出）反應放出N N2 2？哪些生成黃色油狀哪些生成黃色油狀oror黃色固體？黃色固體？NH2C2H5NH2NHCH3(CH3)3NCH3CHCH3NH2CH3CHCOOHNH2CH3NC2H5HCH3CHC2H5NHCH3abcdefgh與亞硝酸的反應與亞硝酸的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University苯胺與苯酚一樣能被空氣中的氧氧化成有色物質(zhì)。苯胺與苯酚一樣能被空氣中的氧氧化成有色物質(zhì)。氧化反應氧化反應（ H2O2）（H

29、2SO5）脂肪族伯胺主要被氧化成醛肟或酮肟：脂肪族伯胺主要被氧化成醛肟或酮肟：RCH2NH2 + 2H2O23H2ORCHNOH +R2CHNH2 + 2H2O2+R2CNOH3H2O脂肪族仲胺被氧化成羥胺的衍生物：脂肪族仲胺被氧化成羥胺的衍生物：R2NH + H2O2+R2NOHH2OR3N + H2O2+R3NOH2O脂肪族叔胺被氧化成氧化胺：脂肪族叔胺被氧化成氧化胺：塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University季銨堿的霍夫曼（季銨堿的霍夫

30、曼（HofmannHofmann）消除反應）消除反應季銨堿受熱易發(fā)生分解反應。季銨堿受熱易發(fā)生分解反應。 不含不含-氫原子氫原子,發(fā)生發(fā)生SN2反應；反應； 含含-氫原子時發(fā)生氫原子時發(fā)生E2反應。反應。不含不含-氫原子氫原子(CH3)3N CH3OHCH3OH(CH3)3N塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University含含-氫原子時發(fā)生氫原子時發(fā)生E2反應，生成烯烴和叔胺。反應，生成烯烴和叔胺。 當季銨堿分子中含兩種或兩種以上不同當季銨堿分子中

31、含兩種或兩種以上不同-氫原子可被消除氫原子可被消除時主要消去含氫較多的時主要消去含氫較多的-碳原子上的氫，（碳原子上的氫，（實則消去酸性較強實則消去酸性較強的的-氫氫）即主要生成物是雙鍵碳原子上烷基取代較少的烯烴，）即主要生成物是雙鍵碳原子上烷基取代較少的烯烴，這稱為霍夫曼（這稱為霍夫曼（Hofmann）規(guī)則。）規(guī)則。 霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）規(guī)則適用于烷基，當）規(guī)則適用于烷基，當位有不飽和基團位有不飽和基團 或芳基時，主要生成具有共軛體系的烯烴。或芳基時，主要生成具有共軛體系的烯烴。CH3CH2CHCH3N(CH3)3 CH3CH2CH CH2+CH3CH CHCH3+(CH3)3N

32、OHH2O95% 5%季銨堿的霍夫曼（季銨堿的霍夫曼（HofmannHofmann）消除反應）消除反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University CH2CH2NCH3CH2CH3CH3 H2OOH+ CH2=CH2 + NH(CH3)2CH=CH293% 0.4%胺的代表化合物胺的代表化合物乙二胺、己二胺、苯胺、膽胺和膽堿、矮壯素乙二胺、己二胺、苯胺、膽胺和膽堿、矮壯素 P276-278季銨堿的霍夫曼（季銨堿的霍夫曼（HofmannHofma

33、nn）消除反應）消除反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.2 10.2 重氮鹽和偶氮化合物重氮鹽和偶氮化合物非自然界產(chǎn)物。非自然界產(chǎn)物。分子中都含有分子中都含有-N-N2 2- -基團?；鶊F。重氮鹽含一個烴基，另一端與酸根相連。重氮鹽含一個烴基，另一端與酸根相連。偶氮化合物兩端都含有烴基。偶氮化合物兩端都含有烴基。10.2.1 重氮基被取代的反應重氮基被取代的反應重氮鹽具有鹽的性質(zhì)，絕大多數(shù)易溶于水，而不溶于有機溶重氮鹽具有鹽的

34、性質(zhì)，絕大多數(shù)易溶于水，而不溶于有機溶劑。水溶液能導電。低溫較穩(wěn)定，受熱或震動易發(fā)生爆炸。劑。水溶液能導電。低溫較穩(wěn)定，受熱或震動易發(fā)生爆炸。氯化重氮苯氯化重氮苯or苯重氮鹽酸鹽苯重氮鹽酸鹽05oCNH2NaNO2HCl+NCl-NH2ONaCl+塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityH2O，HCuX/HXKI,溫熱CuCNKCN溶液H3PO2C2H5OHNNCl-OHXICN+ N2(X=Br,Cl)or叫還原脫氨反應。利用氨基的定位效

35、應和活化效應作用，叫還原脫氨反應。利用氨基的定位效應和活化效應作用，把取代基導入指定位置后，再脫去氨基，可以制備用一般把取代基導入指定位置后，再脫去氨基，可以制備用一般方法難以得到的化合物。方法難以得到的化合物。重氮基被取代的反應重氮基被取代的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University以苯為原料，制備間溴苯酚。以苯為原料，制備間溴苯酚。H2O,H+BrOH混酸NO2NBrN Cl-FeBr3，Br2NO2BrFe+HClNH2BrNaNO

36、2,HCl重氮基被取代的反應重氮基被取代的反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNH2CH3NHAcCH3NH2CH3BrN2+CH3BrCH3BrN2Ac2O1. Br22. OH-,H2OH2SO4,NaNO2H2O,05H3PO2H2O,25ococ重氮基被取代的反應重氮基被取代的反應以對氨基甲苯為原料，制備間溴甲苯。以對氨基甲苯為原料，制備間溴甲苯。塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Che

37、mistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University保留氮原子的反應保留氮原子的反應 重氮鹽在弱堿性、中性或弱酸性溶液中與酚類、芳胺重氮鹽在弱堿性、中性或弱酸性溶液中與酚類、芳胺等化合物作用，生成含等化合物作用，生成含偶氮基偶氮基的化合物的化合物偶聯(lián)反應。偶聯(lián)反應。 實質(zhì)：重氮基正離子作為親電試劑與酚類或芳胺發(fā)生芳實質(zhì)：重氮基正離子作為親電試劑與酚類或芳胺發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應。環(huán)上的親電取代反應。0oCNaOH+OHNCl-2NNOH偶氮基偶氮基 偶氮化合物具有高度的熱穩(wěn)定性。偶氮基是發(fā)色團，偶氮化合物具有高度的熱穩(wěn)定性。偶

38、氮基是發(fā)色團，偶氮化合物都有鮮艷的顏色，可用做指示劑或染料。占偶氮化合物都有鮮艷的顏色，可用做指示劑或染料。占合成染料的一半以上。合成染料的一半以上。偶聯(lián)反應偶聯(lián)反應對羥基偶氮苯對羥基偶氮苯塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University該反應在食品分析和土壤分析中常用來測定樣品中亞硝該反應在食品分析和土壤分析中常用來測定樣品中亞硝酸鹽的含量。酸鹽的含量。例如：例如： 在準確稱量的樣品溶液中分別加入對氨基苯磺酸的醋酸溶在準確稱量的樣品溶液中分別加入

39、對氨基苯磺酸的醋酸溶液和液和-萘胺的醋酸溶液，混合液便發(fā)生萘胺的醋酸溶液，混合液便發(fā)生重氮化和偶合兩步反應重氮化和偶合兩步反應使溶液呈紅色。用使溶液呈紅色。用比色法比色法測出樣品中亞硝基的含量：測出樣品中亞硝基的含量：NO2H+H2ONH2HO3S+NH2NHO3SNNH2HO3SNN紅色溶于水紅色溶于水偶聯(lián)反應偶聯(lián)反應塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.2. 3 常見的指示劑常見的指示劑 P281 甲基橙甲基橙 剛果紅剛果紅還原

40、反應還原反應重氮鹽在重氮鹽在SnCl2或或Na2SO3等還原劑作用下，生成肼類。等還原劑作用下，生成肼類。SnCl2 , HClNNCl-NH NH2苯苯 肼肼塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University重要的重氮和偶氮化合物重要的重氮和偶氮化合物1、重氮甲烷（、重氮甲烷（CH2N2)制備：制備：CH3NH2.HCl + H2NCNH2ONaNO2CH3NNOCONH2KOHCH2N2 +KNCO + 2H2OCH3SO2ClCH3NH2CH3SO2NHCH3CH3SO2NNOCH3CH3SO3Na + CH2N2+H2OHONONaOH結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：CH2NNCH2NNCH2NNCH2NN塔里木大學塔里木大學 有機化學精品課程有機化學精品課程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Ta