長(zhǎng)春應(yīng)化所 博士入學(xué)考試 高等分析化學(xué)05-09年

1、.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所2005年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試高等分析化學(xué)試題一填空（30分）1 寫(xiě)出6種影響因子大于3的與分析化學(xué)相關(guān)的期刊： 、 、 、 、 和 。2 應(yīng)用最廣的兩種核磁共振譜是： 和 。3 高效毛細(xì)管電泳是離子或荷電粒子以 為驅(qū)動(dòng)力，在毛細(xì)管中按淌度或/和分配系數(shù)不同進(jìn)行高效、快速分離的一種電泳新技術(shù)。4 舉出納米材料在分析化學(xué)方面的三個(gè)應(yīng)用： 、 和 。5 寫(xiě)出兩個(gè)獲諾貝爾獎(jiǎng)的儀器分析項(xiàng)目： 和 。6 質(zhì)譜圖是按 的大小順序記錄下來(lái)的數(shù)據(jù)圖。7 測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度用 來(lái)表示；測(cè)量結(jié)果的精密度用 來(lái)表示。8 舉出三種氧化還原酶： 、 和 。9Lambert-Beer的關(guān)

2、于光吸收的定律中指出：一束單色光 的降低同入射光 和光路中吸光微粒的數(shù)目成 比，但是這一關(guān)系只有在 的情況下才適用，因此嚴(yán)格地講這一定律是一個(gè)有限制的定律。10電化學(xué)電池通?？梢苑譃?和 兩類(lèi)，它們中一者能自發(fā)地將 轉(zhuǎn)化為 ；一者則需外部提供 ，以強(qiáng)制 的發(fā)生。二選擇題（10分）1 在X射線(xiàn)、紅外、微波、無(wú)線(xiàn)電波、紫外、可見(jiàn)光等六種電磁波譜中，頻率最大的為 ，波長(zhǎng)最大的為 。A. X射線(xiàn) B. 紅外 C. 微波 D. 無(wú)線(xiàn)電波 E. 紫外 F.可見(jiàn)光2 電子光譜來(lái)源于分子的 在不同能級(jí)之間的躍遷，A. 外層電子 B. 內(nèi)層電子 C. 質(zhì)子 D. 中子它出現(xiàn)在電磁波譜的 區(qū)（多重選擇）A X射線(xiàn)

3、區(qū)B 可見(jiàn)區(qū)C 紫外區(qū)D 近紅外區(qū)3 一般氣相色譜所需的試樣量很少，靈敏度較高，通常檢測(cè)下限可至 的物質(zhì)A 10-6 10-7gB 10-11 10-13gC. 10-9 10-10gD. 10-3 10-5g4 通常在紫外可見(jiàn)光譜測(cè)量中所使用的連續(xù)輻射源有兩種不同的光源構(gòu)成：白熾光源（鎢燈或碘鎢燈等）和氣體放電光源（低壓氫或氘放電燈），其中前者的波長(zhǎng)使用范圍在 ，A 325nm以上(至2500nm左右)B 375nm至900nmC 450nm至750nmD 325nm至800nm后者的波長(zhǎng)使用范圍在 。A 150nm至325nmB 180nm至325nmC 180nm至375nmD 180n

4、m至450nm三判斷題（對(duì)的打，錯(cuò)的打´）（10分）1. 產(chǎn)生誤差的原因可分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失三類(lèi)。（ ） 2. 朗伯-比耳定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式A=ebc中e的單位為L(zhǎng)×g-1×cm-1。（ ）3. 基因組非常穩(wěn)定，而蛋白質(zhì)組則是動(dòng)態(tài)變化的。（ ）4. 熒光的產(chǎn)生一般在10-610-9s內(nèi)完成；而磷光的產(chǎn)生較慢，約為10-4100s。5. 原子光譜通常以線(xiàn)光譜的形式出現(xiàn)；分子光譜則多為帶光譜。（ ）6. 絕大多數(shù)有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)離子的基頻吸收帶出現(xiàn)在中紅外區(qū)。（ ）7. 高效毛細(xì)管電泳的分離效率常用理論塔板數(shù)表示。（ ）8. 紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究飽和有

5、機(jī)物，而紅外光譜法主要研究在振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化的化合物。（ ）9. 液相色譜的流動(dòng)相僅起到使樣品沿色譜柱移動(dòng)的作用。（ ）10. 目前，測(cè)定單晶晶體結(jié)構(gòu)的主要設(shè)備是四圓衍射儀。（ ）四名詞解釋?zhuān)?0分）1. 微全分析系統(tǒng)2. 核磁共振現(xiàn)象五簡(jiǎn)答題（15分）1. 簡(jiǎn)要介紹電分析方法中玻碳電極表面和鉑電極表面的清潔處理方法，及鑒定它們表面是否清潔的方法。2. 氣相色譜儀由那幾個(gè)基本組成部分？它們的作用是什么？3. 簡(jiǎn)述紅外光譜與拉曼光譜之間的異同點(diǎn)。六計(jì)算題（15分）1 測(cè)定血漿試樣中鋰的含量，將三份0.500ml血漿樣品分別加至5.0ml水中，然后在這三份溶液中加入(1) 0µl,

6、 (2) 10.0µl, (3) 20.0µl 0.05M LiCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)得讀數(shù)（任意單位）依次為(1) 23.0, (2) 45.3, (3) 68.0。利用圖示法及結(jié)合計(jì)算給出此血漿中鋰的含量（ppm數(shù)，重量/體積，i.e. µg/ml, MLi = 6.94）。2. 10.0ml濃度約為0.01M的HCl溶液，以電解產(chǎn)生的OH-離子滴定此溶液，用pH計(jì)指示滴定時(shí)pH的變化，當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，通過(guò)電流的時(shí)間為6.90min，滴定時(shí)電流強(qiáng)度為20mA，計(jì)算此HCl溶液的精確摩爾濃度。七論述題（10分）根據(jù)你對(duì)分析化學(xué)的了解，特別是結(jié)合在你

7、的碩士論文工作中所用到的分析方法，闡述儀器分析在化學(xué)領(lǐng)域研究中的地位和作用。（500字以上）中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所2006年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試高等分析化學(xué)試題一、 填空（40分）1、 常用的儀器分析方法： 、 、 、 和 。2、 電分析化學(xué)方法一般根據(jù)所測(cè)量的電學(xué)量的不同可分為以下五類(lèi)： 、 、 、 和 。3、 舉出四種X射線(xiàn)光電子能譜的主要應(yīng)用： 、 、 和 。4、 X射線(xiàn)衍射是測(cè)定晶體 的重要手段。5、 列舉四種分離技術(shù)： 、 、 和 。6、 寫(xiě)出電化學(xué)分析中經(jīng)常使用的四種工作電極： 、 、 和 。7、 寫(xiě)出四種影響因子大于5的與分析化學(xué)相關(guān)的期刊： 、 、 和 。8、 分子

8、發(fā)光包括： 、 和 等。9、 核磁共振譜主要通過(guò) 來(lái)鑒定化合物的結(jié)構(gòu)。10、 化學(xué)發(fā)光是通過(guò) 激發(fā)物質(zhì)所產(chǎn)生的光輻射。11、 紫外、可見(jiàn)分光分析中通常可見(jiàn)光區(qū)可以用 吸收池；紫外區(qū)常用 吸收池。12、 常用的光電檢測(cè)器有： 和 。13、 在紅外光譜分析中，絕大多數(shù)有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)離子的基頻吸收帶出現(xiàn)在 紅外光區(qū)。14、 氣相色譜是以 為流動(dòng)相的色譜法。15、 產(chǎn)生誤差的原因可分為 誤差、 誤差和過(guò)失三類(lèi)。二、 判斷題（對(duì)的打Ö，錯(cuò)的打´）（10分）1、 紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究不飽和有機(jī)化合物，特別是具有共軛體系的有機(jī)化合物。（ ）2、 紅外光譜主要研究在振動(dòng)中伴隨有偶

9、極矩變化的化合物。（ ）3、 原子吸收光譜是以測(cè)量氣態(tài)基態(tài)原子外層電子對(duì)共振線(xiàn)的吸收為基礎(chǔ)的分析方法。（ ）4、 原子熒光光譜屬于發(fā)射光譜。（ ）5、 紅外吸收光譜是純粹的振動(dòng)光譜，不涉及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。（ ）6、 極譜分析法和放射免疫分析法都是或諾貝爾獎(jiǎng)的儀器分析項(xiàng)目。（ ）7、 溶液的酸度可以用離子選擇性電極來(lái)測(cè)量。（ ）8、 朗伯-比耳定律是光發(fā)射的基本定律。（ ）9、 在電化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)中，電流主要流過(guò)工作電極和參比電極。（ ）10、 質(zhì)譜特別適合于難揮發(fā)性化合物的相對(duì)分子量的測(cè)定。（ ）三、 請(qǐng)寫(xiě)出下列縮略語(yǔ)的中文名稱(chēng) （如：UV-VIS -紫外-可見(jiàn)光譜），或中文名稱(chēng)的縮略語(yǔ)（如：紫

10、外-可見(jiàn)光譜-UV-VIS ）(5分)1) AFM 2) CE 3) FT-IR 4) HPLC 5) 電感耦合等離子體質(zhì)譜 6) 表面增強(qiáng)拉曼光譜 7) TEM 8) XRD 9) 分析化學(xué)（雜志,美國(guó)） 10) m-TAS 四、簡(jiǎn)答題（20分）1）簡(jiǎn)要介紹影響化學(xué)位移的主要因素2）介紹紫外、可見(jiàn)吸收光譜的主要應(yīng)用3）電化學(xué)分析中工作電極處理的主要方法4）氫N(xiāo)MR能提供哪四方面信息？五、 計(jì)算題 (10分)在1cm 的吸收池中，濃度為5.00x 10-4 mol/L 的A物質(zhì)溶液在440 和590nm的吸光度分別為0.683和0.139; 濃度為8.00x10-5 mol/L的B物質(zhì)溶液在這

11、兩個(gè)波長(zhǎng)的吸光度分別為0.106和0.470; 對(duì)A和B的混合溶液在此兩個(gè)波長(zhǎng)測(cè)的吸光度分別為1.022和0.414. 求混合溶液中A物質(zhì)和B物質(zhì)的濃度。六、 論述題 (15分)論述你碩士論文工作的意義、創(chuàng)新之處及分析儀器在其中的作用。.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所2007年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試高等分析化學(xué)試題一、 填空（40分）1、列出六種分離技術(shù)： 、 、 、 、 、 。2、列出五種電分析化學(xué)技術(shù)： 、 、 、 、 。3、列出三種定量測(cè)定元素的光譜方法： 、 、 。4、列出原子發(fā)射光譜的三種光源： 、 、 。5、原子吸收光譜是基于基態(tài)原子對(duì)輻射能的 ，原子熒光光譜則是基于原子激發(fā)后熒

12、光的 。6、列出三種躍遷類(lèi)型： 、 、 。7、絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻吸收帶出現(xiàn)在 紅外光區(qū)。8、列出三種電極修飾的方法： 、 、 。9、大多數(shù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為 反應(yīng)。10、原子光譜通常以 光譜形式出現(xiàn)，而分子光譜則多為帶光譜。11、光譜法可分為三種基本類(lèi)型： 、 和散射光譜法。12、靜態(tài)質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器為 的磁場(chǎng)；動(dòng)態(tài)質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器則采用 的磁場(chǎng)。13、根據(jù)質(zhì)譜圖峰的位置可以進(jìn)行 分析和結(jié)構(gòu)分析；根據(jù)峰的強(qiáng)度可以進(jìn)行 分析。 14、溶出伏安法包含 和 兩個(gè)過(guò)程。 15、測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)的方法主要是 。16、舉出三種研究納米材料的分析方法： 、 、 。二、 判斷題（對(duì)的打Ö，錯(cuò)的打&

13、#180; ）（10分）1、可見(jiàn)吸收光譜主要產(chǎn)生于價(jià)電子在電子能級(jí)間的躍遷，是研究物質(zhì)電子光譜的分析方法（ ）。2、向短波方向移動(dòng)稱(chēng)為紅移。（ ） 3、p®p* 躍遷所需能量一般高于s®s*。（ ）4、紫外、可見(jiàn)吸收光譜常用于研究不飽和有機(jī)化合物。（ ）5、近紅外光譜適用于醇的定量分析。（ ）6、化學(xué)位移是由于核外電子云產(chǎn)生的對(duì)抗磁場(chǎng)所引起的。（ ）7、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、磁各向異性和溶劑效應(yīng)都是影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素。（ ）8、質(zhì)譜法不僅可用于原子量測(cè)定，還是研究有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的有力工具。（ ）9、電分析化學(xué)分析方法中使用的工作電極面積通常大于輔助電極。（ ）10、核磁分

14、析法、極譜分析法和氣相色譜法都是曾獲諾貝爾獎(jiǎng)的儀器分析方法。（ ）三、 簡(jiǎn)答題（20）1、 簡(jiǎn)要介紹紫外、可見(jiàn)分光光度法的應(yīng)用。（5分）2、 簡(jiǎn)要介紹紅外光譜法的應(yīng)用。（5分）3、 簡(jiǎn)要介紹質(zhì)譜法的原理及其應(yīng)用。（5分）4、 簡(jiǎn)要介紹核磁共振波譜法的原理及其應(yīng)用。（5分）四、 結(jié)合自己的科研經(jīng)歷和科研成果，談?wù)勀銓?duì)科研的認(rèn)識(shí)和對(duì)你以往所從事研究領(lǐng)域發(fā)展趨勢(shì)的認(rèn)識(shí)。（30分） 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所2008年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試高等分析化學(xué)試題一、填空（20分）1.請(qǐng)列舉出至少5種以上的分析化學(xué)領(lǐng)域的國(guó)際性期刊名稱(chēng)： 、 、 、 、 、 。2光譜的紅外區(qū)在可見(jiàn)和微波區(qū)之間，波長(zhǎng)從0.

15、75微米至300微米，然而常用的紅外光譜法主要應(yīng)用其中2.5微米至25微米的部分，常稱(chēng)為 ；0.75微米至2.5微米的范圍稱(chēng)為 ；25微米至300微米的區(qū)域稱(chēng)為 。3核磁共振法中,測(cè)定某一質(zhì)子的化學(xué)位移時(shí),常用的參比物質(zhì)是_ _。4Lambert-Beer的關(guān)于光吸收的定律中指出：一束單色光 的降低同入射光 和光路中吸光微粒的數(shù)目成 比，但是這一關(guān)系只有在 的情況下才適用，因此嚴(yán)格地講這一定律是一個(gè)有限制的定律。5電化學(xué)電池通?？梢苑譃?和 兩類(lèi)，它們中一者能自發(fā)地將 轉(zhuǎn)化為 ；一者則需外部提供 ，以強(qiáng)制 的發(fā)生。6光學(xué)分析法是建立在 基礎(chǔ)上的一類(lèi)分析方法。二、選擇題（30分）1. 色譜圖中兩

16、峰間的距離與哪個(gè)因素?zé)o關(guān)？ (A)極性差異 (B)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)(C)熱力學(xué)性質(zhì) (D)沸點(diǎn)不同2. 在下列電磁波譜中，頻率最大的為 ，波長(zhǎng)最大的為 。(A)X射線(xiàn) (B) 紅外 (C) 微波 (D) 無(wú)線(xiàn)電波(E) 紫外 (F) 可見(jiàn)光3. 電子光譜來(lái)源于分子的 在不同能級(jí)之間的躍遷，(A)外層電子 (B)內(nèi)層電子(C)質(zhì)子 (D)中子它出現(xiàn)在電磁波譜的 區(qū)（多重選擇）(A)X射線(xiàn)區(qū) (B)可見(jiàn)區(qū) (C)紫外區(qū) (D)近紅外區(qū)(E)遠(yuǎn)紅外區(qū) (F)無(wú)線(xiàn)電區(qū)4. 一般氣相色譜所需的試樣量很少，靈敏度較高，通常檢測(cè)下限可至 的物質(zhì)(A) 10-6 10-7g (B) 10-11 10-13g(C)

17、10-9 10-10g (D) 10-3 10-5g5. 通常在紫外可見(jiàn)光譜測(cè)量中所使用的連續(xù)輻射源有兩種不同的光源構(gòu)成：白熾光源（鎢燈或碘鎢燈等）和氣體放電光源（低壓氫或氘放電燈），其中前者的波長(zhǎng)使用范圍在 ，(A)325nm以上(至2500nm左右) (B)375nm至900nm(C)450nm至750nm (D)325nm至800nm后者的波長(zhǎng)使用范圍在 。(A)150nm至325nm (B)180nm至325nm (C)180nm至375nm (D)180nm至450nm 6雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)相比，其突出優(yōu)點(diǎn)是 。(A) 可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍 (B) 可以采用快速響應(yīng)

18、的檢測(cè)系統(tǒng)(C) 可以抵消吸收池所帶來(lái)的誤差 (D) 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差7. 若在一個(gè) 1m 長(zhǎng)的色譜柱上測(cè)得兩組分的分離度為 0.68，若要使它們完全分離，則柱長(zhǎng) (m) 至少應(yīng)為 。(A) 0.5 (B) 2 (C) 5 (D) 98. 化合物C6H5CH2C(CH3)3在1HNMR譜圖上有 。(A) 3組峰: 1個(gè)單峰, 1個(gè)多重峰, 1個(gè)三重峰 (B) 3個(gè)單峰(C) 4組峰: 1個(gè)單峰, 2個(gè)多重峰, 1個(gè)三重峰 (D) 5個(gè)單峰9. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱(chēng)電位來(lái)源于 。(A) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 (B) 內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同(C) 內(nèi)外溶液的 H+ 活度

19、系數(shù)不同 (D) 內(nèi)外參比電極不一樣10. 在氣-液色譜分析中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 其原因是 。(A) 柱效能太低 (B) 容量因子太大(C) 柱子太長(zhǎng) (D) 固定相選擇性不好三、解釋及簡(jiǎn)答題（30分）1. 簡(jiǎn)述電磁波譜，波長(zhǎng)及能量范圍，及相對(duì)應(yīng)的分析檢測(cè)方法。2. 當(dāng)柱長(zhǎng)增加一倍，色譜峰的方差增加幾倍？（設(shè)除柱長(zhǎng)外，其他條件不變）。3. 氣相色譜儀由那幾個(gè)基本組成部分？它們的作用是什么？4. 什么是標(biāo)準(zhǔn)加入法？什么時(shí)候使用標(biāo)準(zhǔn)加入法？5. 吸光光度分析中選擇測(cè)定波長(zhǎng)的原則是什么？若某一種有色物質(zhì)的吸收光譜如下圖所示，你認(rèn)為選擇哪一種波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定比較合適？說(shuō)明理由。6.

20、有一經(jīng)驗(yàn)式為C3H6O的液體，其紅外光譜圖如下，試分析可能是哪種結(jié)構(gòu)的化合物。四、計(jì)算題（10分）1. 測(cè)定血漿試樣中鋰的含量，將三份0.500ml血漿樣品分別加至5.0ml水中，然后在這三份溶液中加入(1) 0µl, (2) 10.0µl, (3) 20.0µl 0.05M LiCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)得讀數(shù)（任意單位）依次為(1) 23.0, (2) 45.3, (3) 68.0。利用圖示法及結(jié)合計(jì)算給出此血漿中鋰的含量（ppm數(shù)，重量/體積，i.e. µg/ml, MLi = 6.94）。2. 10.0ml濃度約為0.01M的HCl溶

21、液，以電解產(chǎn)生的OH-離子滴定此溶液，用pH計(jì)指示滴定時(shí)pH的變化，當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，通過(guò)電流的時(shí)間為6.90min，滴定時(shí)電流強(qiáng)度為20mA，計(jì)算此HCl溶液的精確摩爾濃度。五、論述題（10分）根據(jù)你對(duì)分析化學(xué)的了解，特別是結(jié)合在你的碩士論文工作中所用到的分析方法，闡述儀器分析在化學(xué)領(lǐng)域研究中的地位和作用。（500字以上）中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所2009年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試高等分析化學(xué)試題一填空（每空1分，共35分）1.紫外-可見(jiàn)吸收光譜是基于分子內(nèi)的躍遷產(chǎn)生的光譜。2.在X射線(xiàn)、紅外、微波、無(wú)線(xiàn)電波、紫外、可見(jiàn)光等六種電磁波譜中，頻率最大的為，波長(zhǎng)最大的為。3.寫(xiě)出四種吸收光譜分析

22、方法：、。4.高效毛細(xì)管電泳是離子或荷電粒子以為驅(qū)動(dòng)力，在毛細(xì)管中按淌度或/和分配系數(shù)不同進(jìn)行高效、快速分離的一種電泳新技術(shù)。5.原子吸收分光光度法是基于被測(cè)元素的態(tài)原子對(duì)其原子共振幅射的吸收測(cè)定樣品中元素含量的一種分析方法。6.列出三種電化學(xué)中常用的電極：、。7.大多數(shù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為反應(yīng)。8.在水溶液中進(jìn)行庫(kù)侖分析時(shí)，工作電極為陰極時(shí)，應(yīng)避免析出；工作電極為陽(yáng)極時(shí)，應(yīng)避免產(chǎn)生。9.系統(tǒng)誤差的原因有：、和。10.核磁共振現(xiàn)象是自旋的，在場(chǎng)中，產(chǎn)生能級(jí)，適宜頻率的射頻輻射，產(chǎn)生能級(jí)。11.影響化學(xué)位移的因素有、 和。12.紫外-可見(jiàn)吸收光譜法進(jìn)行定量的依據(jù)是定律。該定律成立的前提是入射光是色光、吸收發(fā)生在的介質(zhì)、吸收過(guò)程中，吸收物質(zhì)互相作用。當(dāng)入射輻射不符合條件時(shí)，可引起對(duì)該定律的偏離。二、判斷題（對(duì)的打Ö，錯(cuò)的打´ ）（每題1分，共15分）1.紅外光譜屬于吸收光譜。