水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定

1、1 / 7 1 目的準(zhǔn)確檢測(cè)水中揮發(fā)酚的濃度，為各種環(huán)境狀況分析提供合理依據(jù)。2 圍適用于飲用水、地表水、地下水和工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測(cè)定。共測(cè)定圍為0.002-6mg/l 。濃度低于 0.5mg/l 時(shí)，采用氯仿萃取法，濃度高于0.5mg/l 時(shí)，采用直接分光光度法。氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無機(jī)復(fù)原性物質(zhì)和芳香胺類干擾酚的測(cè)定。3 定義本標(biāo)準(zhǔn)是指能隨水蒸汽餾出的，并和4-氨基安替比林反響生成有色化合物的揮發(fā)酚類化合物，結(jié)果以苯酚計(jì)。4 方法 a 氯仿萃取法4.1 原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑別離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必

2、須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于ph10 、00.2 的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4- 氨基安替比林反響生成橙紅色的安替比林染料。用氯仿可將此染料從水溶液中萃取出，并在460nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度，以含苯酚mg/l 表示。當(dāng)試份為250ml，用 10ml 氯仿萃取，以光程為20mm 的比色皿測(cè)定時(shí)，酚的最低檢出濃度為0.002mg/l 。 含酚 0.06mg/l 的吸光度約為0.7 單位。 用光程為10mm 的比色皿測(cè)定時(shí)， 含酚 0.12mg/l的吸光度約為0.7 單位。4.2 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均為分析純?cè)噭玫乃碛姓f明外，指蒸餾水或具有同等純度的水。酚標(biāo)準(zhǔn)溶

3、液的配制、校準(zhǔn)系列的制備以與稀釋餾出液用的水，均應(yīng)用無酚水。4.2.1 無酚水的制備4.2.1.1 于每升水中參加0.2g 經(jīng) 200活化 30min 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。4.2.1.2 加氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液供用。注：無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時(shí)，應(yīng)防止與橡膠制品橡皮塞或乳膠管等接觸。4.2.2 硫酸亞鐵 feso47h2o 4.2.3 10% m/v硫酸銅溶液。稱取 100g 五水硫酸銅cuso4 5h2o溶于水，稀釋至1l。4.2.4 磷酸 h3po4: 1.70g/ml 。4.2.5

4、 1+9磷酸溶液。2 / 7 4.2.6 10% m/v氫氧化鈉溶液。4.2.7 本氯化碳 cci4 。4.2.8 硫酸： 1.84g/ml 。4.2.9 硫酸溶液： 0.5mol/l 。4.2.10 乙醚。4.2.11 酚貯備液： 1.00g/l 。稱取 1.00g 無色苯酚 c6h5oh 溶于水 4.2.1 ，定量移入1000ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。按附錄 a中所述進(jìn)展標(biāo)定。置冰箱保存，至少穩(wěn)定一個(gè)月。4.2.12 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液： 10.0mg/l 。取適量酚貯備液4.2.11 用水 4.2.1 稀釋至每毫升含0.010mg 酚。使用時(shí)當(dāng)天配制。4.2.13 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液： 1.00mg/

5、l 。取適量酚標(biāo)準(zhǔn)溶液4.2.12 用水 4.2.1 稀釋至每毫升含1.00 g 酚。制制后二小時(shí)使用。4.2.14 氨水 nh3 h2o ： 0.90g/ml 。4.2.15 緩沖溶液 ph約 10.7 。稱取 20g 氯化銨 nh4cl溶于 100ml 氨水 4.2.14 中，密塞，置冰箱中保存。注：就防止氨的揮發(fā)所引起的ph值的改變，注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴(yán)，并根據(jù)使用情況適量配制。4.2.16 2% m/v4-氨基安替比林溶液。稱取 2g4- 氨基安替比林溶液c11h13n3o深于水中，稀釋至100ml，置冰箱中保存?？墒褂靡恍瞧?。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在枯燥器中

6、。4.2.17 8% m/v鐵氰化鉀溶液。稱取 8g 鐵氰化鉀 k3fecn 6 溶于水，稀釋至100ml，置冰箱保存，可使用一星期。4.2.18 氯仿 chci3 。4.2.19 甲基橙指示液：0.5g/l 。4.2.20 碘化鉀 - 淀粉試紙。稱取 1.5g 可溶性淀粉置燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，參加200ml 沸水，攪拌混勻，放冷。加 0.5g 碘化鉀 ki 和 0.5g 碳酸鈉 na2co3 ，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，裝棕色瓶中密塞保存。4.3 儀器常用實(shí)驗(yàn)儀器與：4.3.1 500ml全玻璃蒸餾器。3 / 7 4.3.2 500ml(錐形 ) 分液漏斗。4.3

7、.3 分光光度計(jì)：具460、510nm波長(zhǎng)，并配有光程為10mm 、20mm 的比色皿。4.4 采樣和樣品在樣品采集現(xiàn)場(chǎng)，應(yīng)檢測(cè)有無游離氯等氧化劑的存在。如有發(fā)現(xiàn)，那么應(yīng)與時(shí)參加過量硫酸亞鐵去除。樣品應(yīng)貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后樣品應(yīng)與時(shí)加磷酸4.2.4 酸化至 ph約 4.0 ，并加適量硫酸銅1g/l 以抑制微生物對(duì)酚類的生物氧化作用，同時(shí)應(yīng)將樣品冷藏5-10 ，在采集后24h 進(jìn)展測(cè)定。4.5 步驟4.5.1 試份最大試份體積為250ml，可測(cè)定低至0.5 g 酚。4.5.2 空白試驗(yàn)取 250ml 水 4.2.1 ，采用與測(cè)定完全一樣的步驟、試劑和用量，進(jìn)展平行操作。4.5.3 干擾的排除

8、4.5.3.1 氧化劑如游離氯當(dāng)樣品經(jīng)酸化后滴于碘化鉀- 淀粉試紙上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑。遇此情況，可參加過量的硫酸亞鐵。4.5.3.2 硫化物樣品中含少量硫化物時(shí)，在磷酸酸化后，參加適時(shí)硫酸銅即可生成硫化銅而被除去，當(dāng)含量較高時(shí)，那么應(yīng)在樣品用磷酸酸化后，置通風(fēng)柜進(jìn)展攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。4.5.3.3 油類當(dāng)樣品不含銅離子cu2+時(shí)，將樣品移入分液漏斗中，靜置別離出浮油后，加粒狀氫氧化納使調(diào)節(jié)至ph12-12.5 ，立即用四氯化碳4.2.7 萃取每升樣品用40ml 四氯化碳萃取兩次 ，棄去四氯化碳層，將經(jīng)萃取后樣品移入燒杯中，于水浴上加溫以除去殘留的四氯化碳。再用磷酸4.2.4

9、 調(diào)節(jié)至ph4 。當(dāng)樣品含銅離子時(shí)，可在別離出浮油后，按4.5.3.4操作步驟進(jìn)展。4.5.3.4 甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)復(fù)原性物質(zhì)可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液4.2.9 使呈酸性，分次參加50、30、30ml 乙醚4.2.10 以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次參加4、3、3ml 氫氧化納溶液 4.2.6 進(jìn)展反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿溶液萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去剩余乙醚，然后用水4.2.1 將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時(shí)應(yīng)以水4.2.1 作空白試驗(yàn)。注：乙醚為低沸點(diǎn)、易燃和具麻醉作用的有機(jī)溶劑，使用時(shí)要小心，周圍應(yīng)無明火，并在通風(fēng)柜

10、操作。室溫較高時(shí)，樣品和乙醚宜先置冰水浴中降濕后，再進(jìn)展萃取操作，每次萃取應(yīng)盡快地完成。4 / 7 4.5.3.5 芳香胺類芳香胺類亦可與4- 氨基安替比林產(chǎn)生呈色反響而干擾酚的測(cè)定。一般在酸性條件下，通過預(yù)蒸餾可與之別離，必要時(shí)可在ph 0.5 的條件下蒸餾，可以減少其干擾。4.5.4 測(cè)定4.5.4.1 預(yù)蒸餾取 250ml 試樣移入蒸餾瓶4.3.1 中，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液4.2.19 ，用磷酸溶液4.2.5 調(diào)節(jié)到ph4 溶液呈橙紅色 ，加 5ml 硫酸銅溶液 3.2.3 如采樣時(shí)已加過硫酸銅，那么適時(shí)補(bǔ)加。注：如參加硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，那么應(yīng)

11、搖勻后放置片刻，待沉淀，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml 時(shí)，停止加熱，放冷，向蒸餾瓶中參加25ml 水4.2.1 ，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250ml 為止。注：蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾完畢后，放冷，再加1 滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，那么應(yīng)重新取樣，增加酸酸參加量，進(jìn)展蒸餾。4.5.4.2 顯色將餾出液移入分液漏斗4.3.2 中，加 2.0ml 緩沖溶液 4.2.15 ，混勻， 此時(shí) ph值為 10.00.2 。加 1.50ml 4-氨基安替比林溶液4.2.16 ，混勻，再加1.5ml 鐵氰化鉀溶液4.2.17 ，

12、充分混勻后，放置10min。4.5.4.3 萃取準(zhǔn)確參加10.0ml 氯仿 4.2.18 ，密塞，劇烈振搖2min，靜置分層。用于脫脂棉花拭干分液漏斗頸管壁，于頸管塞一小團(tuán)干脫脂棉花或?yàn)V紙，將氯仿層通過干脫脂棉花團(tuán)，充去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，直接放入光程為20mm 的比色皿中。4.5.4.4 分光光度測(cè)定于 460nm波長(zhǎng)，以氯仿為參比，測(cè)量氯仿層的吸光度。4.5.5 校準(zhǔn)4.5.5.1 校準(zhǔn)系列的制備于一組 8 個(gè)分液漏斗中， 分別參加100ml 水4.2.1 ， 依次參加0、0.50 、1.00 、3.00 、5.00 、7.00 、10.0 、15.0ml 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液 4.2.13 ，

13、再分別加水4.2.1 至 250ml。4.5.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制由校準(zhǔn)系列測(cè)得的吸光度值減去零管的吸光度值，繪制吸光度對(duì)酚含量g的曲線。4.6 結(jié)果的表示4.6.1 計(jì)算方法試份中酚的吸光度ar用式 1計(jì)算： arasab15 / 7 式中： as試份 4.5.1 的吸光度； ab空白試驗(yàn)4.5.2 的吸光度。揮發(fā)酚含量c(mg/l) 按式 2計(jì)算：vmc2式中： m 揮發(fā)酚質(zhì)量，g，由 a1值從相應(yīng)的酚校準(zhǔn)曲線4.5.5.2確定； v 試份體積，ml。4.7 精細(xì)度和準(zhǔn)確度由三個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加的分析方法協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果：4.7.1 實(shí)驗(yàn)室濃度圍 0.008-0.012mg/l的加標(biāo)地面水，最大總

14、變異系數(shù)8.9%，回收率平均值99.9%。濃度圍 0.045-0.052mg/l的加標(biāo)地面水，最大總變異系數(shù)3.6%，回收率平均值101.1%。4.7.2 實(shí)驗(yàn)室間分析含 0.030mg/l 的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣，實(shí)驗(yàn)室間總相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.7%，相對(duì)誤差0.0%。5 方法 b 直接比色法5.1 原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑別離，由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試份體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于ph10.00.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4- 氨基安經(jīng)林反響生成橙紅色的安替比林染料。顯色后，在30min，于 510nm波長(zhǎng)測(cè)量吸光度

15、。以含苯酚mg/l 表示。當(dāng)試份為50ml，以光程長(zhǎng)為20mm的比色皿測(cè)定時(shí)，酚的最低檢出濃度為0.1mg/l 。含酚3.0mg/l 的吸光度約為0.7 單位。用光程為10nm的比色皿測(cè)定時(shí)， 含酚 6.0mg/l 的吸光度約為0.7單位。5.2 試劑見 4.2 。5.3 儀器見 4.3 。5.4 采樣和樣品見 4.4 。5.5 步驟5.5.1 試份最大試份體積為50ml，可測(cè)定低至0.005mg 酚。6 / 7 5.5.2 空白試驗(yàn)見 4.5.2 。5.5.3 去干擾見 4.5.3 。5.5.4 測(cè)定5.5.4.1 預(yù)蒸餾見 4.5.4.1。5.5.4.2 顯色分取 50ml 餾出液入50m

16、l 比色管中， 加 0.5ml 緩沖溶液 4.2.15 ，混勻， 此時(shí) ph值為 10.00.2 ，加 1.0ml 4-氨基安替比林溶液4.2.16 ，混勻，再加1.0ml 鐵氰化鉀溶液4.2.17 ，充分混勻后，放置10min。5.5.4.3 分光光度測(cè)定于 510nm波長(zhǎng)，用光程為20mm 的比色皿，以水為參比，測(cè)量溶液的吸光度。5.5.5 校準(zhǔn)5.5.5.1 校準(zhǔn)系列的制備于一組 8 支 50ml 比色管中，分別參加0、0.50 、 1.00 、3.00 、5.00 、7.00 、10.0 、12.5ml酚標(biāo)準(zhǔn)溶液4.2.12 ，加水 4.2.1 至標(biāo)線。按 5.5.4.2至 5.5.4.3規(guī)定進(jìn)展測(cè)定。5.5.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制由除零管外的其他校準(zhǔn)系列測(cè)得的吸光值減去零管的吸光度值，繪制吸光度對(duì)酚含量mg 的曲線。5.6 結(jié)果的表示5.6.1 計(jì)算方法試份中酚的吸光度ar用式 3計(jì)算： arasab3式中： as試份 5.5.1 的吸光度； ab空白試驗(yàn)5.5.2 的吸光度。揮發(fā)酚含量c(mg/l) 按