農(nóng)藥殘留檢測

1、農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測2014.4.14趙晶目錄目錄1. 1. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 危害危害 2. 2. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 形勢形勢 3. 3. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 范圍及方法范圍及方法 4. 4. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 原理原理 5. 5. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 試劑及儀器試劑及儀器 6. 6. 農(nóng)藥殘留檢測農(nóng)藥殘留檢測 步驟步驟 7.7.對照表對照表 8.8.附錄附錄 農(nóng)藥殘留的危害農(nóng)藥殘留的危害由于2007年1月1日高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國全面禁用，菊酯類農(nóng)藥作為高毒有機(jī)磷殺蟲劑的理想替代品便成為農(nóng)藥發(fā)展的主流趨勢。雖然菊酯類農(nóng)藥相對有機(jī)磷農(nóng)藥來講屬于低毒農(nóng)藥，

2、但其為神經(jīng)毒物。研究證明菊酯類農(nóng)藥具有擬雌激素活性生殖內(nèi)分泌毒性，對免疫、心血管系統(tǒng)等多方面均能造成危害。這類化學(xué)農(nóng)藥的大量使用造成了環(huán)境的嚴(yán)重污染、生態(tài)平衡的嚴(yán)重破壞，從而危害了人類的健康。尤其是茶葉、谷物、水果、蔬菜等食品中殘留的低濃度農(nóng)藥進(jìn)入人體所造成的慢性和亞慢性毒性問題，更不可忽視。曾有報道氯菊酯對一些動物如蜜蜂及對人類有益的昆蟲毒性較高，對水生生物如魚、龍蝦等具有明顯的毒性且在有機(jī)體中易于富集，并能造成小鼠的肝腎腫瘤。人長期飲用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的茶水易中毒，甚至存在致癌的隱患 農(nóng)藥殘留檢測形勢農(nóng)藥殘留檢測形勢我國入世以來，農(nóng)副產(chǎn)品特別是茶葉、水果與蔬菜中的農(nóng)藥殘留問題成為

3、出口貿(mào)易的主要障礙。其中茶葉中氰戊菊酯的殘留問題尤為嚴(yán)重，據(jù)我國在1993-1998年對全國14個省市的1300多只茶樣的分析結(jié)果，如按我國頒布的2mgkg-1標(biāo)準(zhǔn)，氰戊菊酯只有0.50%4.50%超標(biāo)，如按國外的1mgkg-1(歐盟2000年以前的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)率可達(dá)50%以上。據(jù)歐盟19941998年的分析結(jié)果，茶葉中氰戊菊酯的陽性率為45%100%，1998年綠茶陽性率為73.0%，紅茶為50.8%，平均殘留水平為0.411.32mgkg-1，這樣如按0.1mgkg-1(歐盟2000年后的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)實施，則綠茶超標(biāo)率將達(dá)37.9%，紅茶超標(biāo)率達(dá)42.7%。據(jù)1999年16月的分

4、析結(jié)果，氰戊菊酯如按0.1mgkg-1標(biāo)準(zhǔn)計算，檢出率高達(dá)90%以上，超標(biāo)率在70%以上。 農(nóng)藥殘留檢測范圍及方法農(nóng)藥殘留檢測范圍及方法葉菜類（除韭菜）、果菜類、豆菜類、瓜菜類、根菜類（除胡蘿卜、茭白等）中甲胺磷、氧化樂果、對硫磷、甲拌磷、久效磷、倍硫磷、殺撲磷、敵敵畏、克百威、涕滅威、滅多威、抗蚜威、丁硫克百威、甲萘威、丙硫克百威、速滅威、殘殺威、異丙威等的農(nóng)藥殘毒快速檢測。1 生物測定法 生物測定法利用特定生物對相應(yīng)農(nóng)藥化合物的特定生化反應(yīng)來判斷農(nóng)藥殘留及其污染情況，無需對樣品進(jìn)行前處理或前處理比較簡單快速，但對供試生物要求較高，可能出現(xiàn)假陽性或假陰性情況，并且不能確定農(nóng)藥品種。 2 理化

5、分析法 理化分析法又分為儀器檢測法、常規(guī)化學(xué)分析法及快速檢測法等，目前最常用的是儀器檢測法，如氣相色譜法和液相色譜法。由于農(nóng)藥種類繁多，而農(nóng)藥殘留污染檢測屬于痕量化學(xué)分析，要求較高的專業(yè)技術(shù)條件。 農(nóng)藥殘留檢測原理農(nóng)藥殘留檢測原理有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥能抑制昆蟲中樞和周圍神經(jīng)系統(tǒng)中乙酰膽堿酶的活性，造成神經(jīng)傳導(dǎo)介質(zhì)乙酰膽堿的積累，影響正常傳導(dǎo)，使昆蟲中毒致死，根據(jù)這一昆蟲毒理學(xué)原理，用在對農(nóng)藥殘留的檢測中。加入反應(yīng)試劑后，用分光光度計測定吸光值隨時間的變化值，計算出抑制率，判斷蔬菜中含有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘毒情況。即： 乙酰膽堿酯酶有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥酶活性被抑制 活性被抑制樣本中

6、含有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥 乙酰膽堿酯酶樣本提取液- 活性正常樣本中不含有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥如以乙酰硫代膽堿（AsCh）為底物，在乙酰膽堿酯酶（AChE）的作用下乙酰硫代膽堿（AsCh）水解成硫代膽堿和乙酸，硫代膽堿和二硫雙對硝基苯甲酸（DTNB）產(chǎn)生顯色反應(yīng)，使反應(yīng)液呈黃色，在分光光度計410nm處有最大吸收峰，用分光光度計可測得酶活性被抑制程度（用抑制率表示）。農(nóng)藥殘留檢測的試劑與儀器農(nóng)藥殘留檢測的試劑與儀器 pH8磷酸緩沖液 丁酰膽堿酯酶：根據(jù)酶活性情況按要求用緩沖液溶解，A值控制在0.40.8之間。 底物：碘化硫代丁酰膽堿（s-butyrylthiocholine iodide，即

7、BTCI），用緩沖液溶解。 顯色劑：二硫代二硝基苯甲酸5,5-dithiobis nitrobenzoic acid，即DTNB，用緩沖液溶解。 儀器 波長為410nm3nm專用速測儀，或可見光分光光度計。 電子天平（準(zhǔn)確度0.1g）。 微型樣品混合器。 臺式培養(yǎng)箱。 可調(diào)移液槍：（10100L，15mL）。 不銹鋼取樣器（內(nèi)徑2cm）。 配套玻璃儀器及其他配件等。農(nóng)藥殘留檢測步驟農(nóng)藥殘留檢測步驟 取樣用不銹鋼管取樣器取來自不同植株葉片（至少810片葉子）的樣本；果菜從表皮至果肉11.5cm處取樣。 檢測過程取2g切碎的樣本（非葉菜類取4g），放入提取瓶內(nèi)，加入20mL緩沖液，震蕩12min，

8、倒出提取液，靜止35min；于小試管內(nèi)分別加入50L酶，3mL樣本提取液，50L顯色劑，于3738下放置30min后再分別加入50L底物，倒入比色杯中，用儀器進(jìn)行測定。 檢測結(jié)果計算檢測結(jié)果按式（1）計算：抑制率（）= （Ac -As）/ Ac100 (1)式中：Ac對照組3min后與3min前吸光值之差；As樣本3min后與3min前吸光值之差。抑制率70時，蔬菜中含有某種有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒。此時樣本要有2次以上重復(fù)檢測，幾次重復(fù)檢測的重現(xiàn)性應(yīng)在80以上。農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果對照表農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果對照表農(nóng)藥中文名英文通用名毒性最低檢出濃度（溶液）mg/L最低檢出濃度（蔬菜）mg/kg甲

9、胺磷methamidophos高毒1235氧化樂果omethoate高毒0.7225對硫磷parathion高毒0.71.5 24甲拌磷phorate 高毒0.30.7 12久效磷monocroto-phos 高毒0.30.7 12倍硫磷fenthion 高毒22.567殺撲磷methidathion高毒22.567敵敵畏dichlorovos中毒0.10.3克百威carbofuran高毒0.30.7 12涕滅威aldicarb 高毒0.30.7 12滅多威methomyl高毒0.30.7 12抗蚜威pirimicarb高毒0.511.53丁硫克威carbosulfan中毒0.7123甲萘威c

10、arbaryl 中毒0.30.7 12丙硫克百威benfuracarb中毒0.30.7 12速滅威MTMC中毒0.50.8 1.52.5殘殺威propoxur中毒0.30.8 1.52.5異丙威isoprocarb中毒0.50.8 1.52.5附錄附錄1蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有對酶有影響的植物次生物質(zhì)，容易產(chǎn)生假陽性。處理這類樣品時，可采取整株（體）蔬菜浸提。對一些含葉綠素較高的蔬菜，也可采取整株（體）蔬菜浸提的方法，減少色素的干擾； 2. 含色素明顯的蔬菜樣品（如：蘿卜、蕃茄）等在樣品處理中，加1-2g活性碳振蕩過濾2分鐘，提取濾液中的上清液開展檢測； 3

11、. 含纖維素明顯的蔬菜樣品（如：蘑菇）等在樣品處理過程中，用密性濾紙過濾，提取濾液中的上清液開展檢測； 針對蔥、蒜等刺激性植物易抑制酶活性反應(yīng)的現(xiàn)象還可適當(dāng)提高對應(yīng)樣品檢出限的方法特殊處理； 附錄附錄2GB/T 19648-2006水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法GB/T 19649-2006糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法GB/T 20769-2008水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法GB/T 20770-2008糧谷中486種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法GB/T 23200-2008桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中488種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法GB/T 23201-2008桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法GB/T 23202-2008食用菌中440種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法GB/T