張小蘭有機(jī)化學(xué)第一章緒論

1、 第一章第一章 緒緒 論論大慶師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院大慶師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院制作人：張浩制作人：張浩教材及主要參考書：na.教材：有機(jī)化學(xué)n 汪小蘭 主編n 高等教育出版社n （第四版）b. 主要參考書：n基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)n 邢其毅 主編n 高等教育出版社n （第三版）n有機(jī)化學(xué)n 曾昭瓊 主編n 高等教育出版社n （第四版）c.習(xí)題集：n1、有機(jī)化學(xué)習(xí)題精解 佘遠(yuǎn)山（譯）n2、有機(jī)化學(xué)綱要與習(xí)題丁新騰n3、有機(jī)化學(xué)提要與習(xí)題李如松n4、有機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題齊萬山緒緒 論論 首先，我們必須問自己：首先，我們必須問自己： 什么是有機(jī)化學(xué)什么是有機(jī)化學(xué)“organic organic chemistry”

2、 chemistry” ？第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象 有機(jī)化學(xué)是化學(xué)的一個(gè)分支，是研究有機(jī)化有機(jī)化學(xué)是化學(xué)的一個(gè)分支，是研究有機(jī)化合物的化學(xué)。合物的化學(xué)。一、有機(jī)化學(xué)的起源與發(fā)展一、有機(jī)化學(xué)的起源與發(fā)展（在（在1828年以前）年以前） 首次定義首次定義有機(jī)化合物有機(jī)化合物：1806年，瑞典化學(xué)家年，瑞典化學(xué)家柏則里，其原意為柏則里，其原意為“有生機(jī)之物有生機(jī)之物” “生命力論生命力論”科學(xué)被濃重的神權(quán)觀科學(xué)被濃重的神權(quán)觀念念統(tǒng)治，阻礙了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展統(tǒng)治，阻礙了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展“生命力論（生命力論（vitalism）”（十六世紀(jì)著名思想）（十六世紀(jì)著名思想）“生命力論生命

3、力論”思想認(rèn)為：思想認(rèn)為：有機(jī)物有機(jī)物只能在有生命的有機(jī)體中受到一種特殊只能在有生命的有機(jī)體中受到一種特殊的力量的力量“生命力生命力”的作用才會(huì)產(chǎn)生，人工合成的作用才會(huì)產(chǎn)生，人工合成是不可能的；是不可能的；無機(jī)物無機(jī)物最初是從礦物質(zhì)中得到的，并能人工合最初是從礦物質(zhì)中得到的，并能人工合成。成。第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象 “生命力論生命力論”的思想牢固的統(tǒng)治著有機(jī)化學(xué)的思想牢固的統(tǒng)治著有機(jī)化學(xué)界，阻礙了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，這一時(shí)期，有機(jī)物界，阻礙了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，這一時(shí)期，有機(jī)物與無機(jī)物界限分明：與無機(jī)物界限分明： 無機(jī)物無機(jī)物 有機(jī)物有機(jī)物（來自于無生命的礦物質(zhì)）（來自于無

4、生命的礦物質(zhì)） （來自于有生命的動(dòng)植物）（來自于有生命的動(dòng)植物） “生命力論生命力論”左右科學(xué)左右科學(xué)第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象 1828年年，德國(guó)化學(xué)家，德國(guó)化學(xué)家武勒武勒在用氰酸鉀和氯化銨制備在用氰酸鉀和氯化銨制備氰酸銨的實(shí)驗(yàn)中，無意中得到了尿素：氰酸銨的實(shí)驗(yàn)中，無意中得到了尿素： kocn + nh4cl nh4ocn + kcl nh4ocn 氰酸銨氰酸銨 尿素尿素 （無機(jī)物）（無機(jī)物） （有機(jī)物）（有機(jī)物） “生命力論生命力論”開始動(dòng)搖開始動(dòng)搖 ，并最終被徹底趕出了化學(xué)領(lǐng)域！，并最終被徹底趕出了化學(xué)領(lǐng)域！ 第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象nh

5、2onh2二、有機(jī)化學(xué)及有機(jī)化合物二、有機(jī)化學(xué)及有機(jī)化合物 今天的有機(jī)化學(xué)學(xué)說：今天的有機(jī)化學(xué)學(xué)說：有機(jī)化學(xué)：研究有機(jī)化合物的化學(xué)。有機(jī)化學(xué)：研究有機(jī)化合物的化學(xué)。 第一種觀念：含碳的化合物第一種觀念：含碳的化合物 反例：反例：co，co2，碳酸化合物，碳酸化合物有機(jī)化合物的定義有機(jī)化合物的定義 第二種觀點(diǎn)：研究共價(jià)鍵的化合物第二種觀點(diǎn)：研究共價(jià)鍵的化合物 反例：反例：h2o,hcl為共價(jià)化合物為共價(jià)化合物 第三種觀點(diǎn)：碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏谌N觀點(diǎn)：碳?xì)浠衔锛捌溲苌?有機(jī)化合物的特點(diǎn)：有機(jī)化合物的特點(diǎn)： 從組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及數(shù)量上對(duì)有機(jī)物與無機(jī)物進(jìn)從組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及數(shù)量上對(duì)有機(jī)物與無機(jī)

6、物進(jìn)行比較：行比較：第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象注注 意意 通過以上有機(jī)化合物與無機(jī)化合物特點(diǎn)的比通過以上有機(jī)化合物與無機(jī)化合物特點(diǎn)的比較，我們還應(yīng)該知道：較，我們還應(yīng)該知道： 有機(jī)化合物與無機(jī)化合物之間并沒有一條嚴(yán)有機(jī)化合物與無機(jī)化合物之間并沒有一條嚴(yán)格的界限，以上特點(diǎn)只是相對(duì)而言，個(gè)別化合物格的界限，以上特點(diǎn)只是相對(duì)而言，個(gè)別化合物也有例外，如也有例外，如cclccl4 4不僅不燃，反而可滅火；各種不僅不燃，反而可滅火；各種單糖、乙醇、乙酸等易溶于水；單糖、乙醇、乙酸等易溶于水；tnttnt反應(yīng)速度很反應(yīng)速度很快等。自

7、金屬有機(jī)化合物及絡(luò)合物出現(xiàn)以后，有快等。自金屬有機(jī)化合物及絡(luò)合物出現(xiàn)以后，有機(jī)化合物和無機(jī)化合物的界限就更加不明顯了。機(jī)化合物和無機(jī)化合物的界限就更加不明顯了。第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象三、三、 有機(jī)化學(xué)的重要性有機(jī)化學(xué)的重要性有機(jī)化學(xué)與現(xiàn)代人類生活息息相關(guān)有機(jī)化學(xué)與現(xiàn)代人類生活息息相關(guān)第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象 有機(jī)化學(xué)中最常用的共價(jià)鍵理論是價(jià)鍵理論（雜化有機(jī)化學(xué)中最常用的共價(jià)鍵理論是價(jià)鍵理論（雜化軌道理論）、分子軌道理論和共振論。軌道理論）、分子軌道理論和共振論。一、雜化軌道理論一、雜化軌道理論 1、價(jià)鍵的形成可看成是原子軌道的重疊或電子配價(jià)

8、鍵的形成可看成是原子軌道的重疊或電子配對(duì)的結(jié)果對(duì)的結(jié)果兩個(gè)原子如果都有未成鍵的電子，并且自兩個(gè)原子如果都有未成鍵的電子，并且自旋相反，就能配對(duì)，也就是原子軌道可重疊形成共價(jià)鍵。旋相反，就能配對(duì)，也就是原子軌道可重疊形成共價(jià)鍵。 2、共價(jià)鍵的飽和性共價(jià)鍵的飽和性原子的價(jià)鍵數(shù)目等于它的未原子的價(jià)鍵數(shù)目等于它的未成鍵的電子數(shù)，當(dāng)原子的未成鍵的一個(gè)電子與某原子的成鍵的電子數(shù)，當(dāng)原子的未成鍵的一個(gè)電子與某原子的一個(gè)電子配對(duì)后，就不能再與第三個(gè)電子配對(duì)。一個(gè)電子配對(duì)后，就不能再與第三個(gè)電子配對(duì)。 3、共價(jià)鍵的方向性共價(jià)鍵的方向性原子軌道在空間有一定取原子軌道在空間有一定取向，只有以某一方向互相接近，使原子

9、軌道最大程度重向，只有以某一方向互相接近，使原子軌道最大程度重疊，形成的共價(jià)鍵才越牢固。疊，形成的共價(jià)鍵才越牢固。第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念 以碳原子的雜化加以說明：以碳原子的雜化加以說明：第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念類別類別實(shí)實(shí)例例碳原個(gè)的碳原個(gè)的雜化類型雜化類型用于雜化用于雜化的原子軌道的原子軌道雜化軌道雜化軌道的數(shù)目的數(shù)目雜化軌道雜化軌道的夾角的夾角幾何構(gòu)型幾何構(gòu)型 烷 烯 炔甲烷乙烯乙炔 sp3 sp2 sp1個(gè)s 3個(gè)p1個(gè)s 2個(gè)p1個(gè)s 1個(gè)p4個(gè)sp33個(gè)sp22個(gè)sp10928120180正四面體正三角形直線形二、共價(jià)鍵的

10、鍵參數(shù)二、共價(jià)鍵的鍵參數(shù) 有機(jī)化合物中的原子主要是以共價(jià)鍵相結(jié)合的。共有機(jī)化合物中的原子主要是以共價(jià)鍵相結(jié)合的。共價(jià)鍵的屬性即共價(jià)鍵的主要性質(zhì)，表現(xiàn)于鍵長(zhǎng)、鍵角、價(jià)鍵的屬性即共價(jià)鍵的主要性質(zhì)，表現(xiàn)于鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能和鍵的偶極矩（鍵矩）等，又稱為鍵能和鍵的偶極矩（鍵矩）等，又稱為“鍵參數(shù)鍵參數(shù)”。1、鍵長(zhǎng)、鍵長(zhǎng) 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)是成鍵原子核間的距離。是成鍵原子核間的距離。 同一類型的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)，同一類型的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)，在不同類型的化合物中是不一樣在不同類型的化合物中是不一樣的。但在飽和化合物中變化很小，的。但在飽和化合物中變化很小，如如c-h鍵的鍵長(zhǎng)都接近于鍵的鍵長(zhǎng)都接近于0.109nm。第二節(jié)第二節(jié)

11、 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念例：例： h-ch3 h-c2h5 h-ch2cl h-ch2oh h-ch2sh h-ch2nh2 (pm) 109.1 110.7 111.0 109.6 110.4 109.3 但是，原子軌道的雜化狀態(tài)對(duì)鍵長(zhǎng)有顯著的影響。但是，原子軌道的雜化狀態(tài)對(duì)鍵長(zhǎng)有顯著的影響。如：如： h-ch3 h-ch=ch2 h-cch (pm) 109.1 107.0 105.6 一些常見的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)見下表。一些常見的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)見下表。第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念 鍵鍵 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)(pm) 鍵能鍵能(kj/mol鍵鍵) 鍵鍵 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)(p

12、m) 鍵能鍵能(kj/mol鍵鍵) c - h 1 0 9 4 1 3 . 8 2c - n 1 4 7 3 0 5 . 1 4c - o 1 4 3 3 5 9 . 4 8 c - s 2 7 1 . 7 0 c - f 4 8 4 . 8 8 c - c l 1 7 6 3 3 8 . 5 8 c - b r 1 9 4 2 8 4 . 2 4 c-i 214 213.18 c - c 1 5 4 3 4 6 . 9 4 c=c 134 610.28 c c 1 2 0 8 3 6 . 0 0 c = o 1 2 2 7 3 5 . 6 8 c = n 1 3 0 6 1 4 . 4 6

13、c n 1 1 6 8 9 0 . 3 4 o - h 9 6 4 6 3 . 9 8 n-h 100 388.74 2、鍵能與離解能、鍵能與離解能 兩個(gè)原于兩個(gè)原于(氣態(tài)氣態(tài))以共價(jià)鍵相結(jié)合，形成以共價(jià)鍵相結(jié)合，形成1摩爾分子摩爾分子(氣態(tài)氣態(tài))時(shí)放出時(shí)放出能量，或者能量，或者1摩爾雙原子分子摩爾雙原子分子(氣態(tài)氣態(tài))解離為原子解離為原子(氣態(tài)氣態(tài))時(shí)所需的能量時(shí)所需的能量叫做叫做鍵能鍵能。 對(duì)于對(duì)于多原子分子多原子分子，共價(jià)鍵的鍵能是指同一類的共價(jià)鍵的，共價(jià)鍵的鍵能是指同一類的共價(jià)鍵的離解能離解能的平均值的平均值。例如：。例如：1摩爾甲烷分解為摩爾甲烷分解為4摩爾氫原子及摩爾氫原子及1摩爾

14、碳原子，需摩爾碳原子，需要吸收要吸收1661kj.mol-1。而甲烷分子中含有四個(gè)同一類型的。而甲烷分子中含有四個(gè)同一類型的c-h鍵，鍵，所以所以c-h鍵的平均鍵能為鍵的平均鍵能為415kj.mol-1。平均鍵能并不等于離解能，。平均鍵能并不等于離解能，離解能是指斷裂分子中某一個(gè)鍵時(shí)所需的能量。在甲烷分子中離解能是指斷裂分子中某一個(gè)鍵時(shí)所需的能量。在甲烷分子中 斷裂第一個(gè)斷裂第一個(gè)c-h鍵的鍵能鍵的鍵能(離解能離解能)為為435kj.mol-1 斷裂第二個(gè)斷裂第二個(gè)c-h鍵的鍵能鍵的鍵能(離解能離解能)為為443kj.mol-1 斷裂第三個(gè)斷裂第三個(gè)c-h鍵的鍵能鍵的鍵能(離解能離解能)為為4

15、43kj.mol-1 斷裂第四個(gè)斷裂第四個(gè)c-h鍵的鍵能鍵的鍵能(離解能離解能)為為310kj.mol-1 因此，這里的因此，這里的c-h鍵的鍵能鍵的鍵能415kj.mol-1，實(shí)際上是上述四個(gè)，實(shí)際上是上述四個(gè)c-h鍵的離解能的平均值。鍵的離解能的平均值。 鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，它在一定程度上反映了鍵鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，它在一定程度上反映了鍵的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中，鍵能愈大，鍵愈穩(wěn)定。的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中，鍵能愈大，鍵愈穩(wěn)定。 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念3、鍵角、鍵角 分子中某一個(gè)原子與另外兩個(gè)原子形成的兩個(gè)共價(jià)分子中某一個(gè)原子與另外兩

16、個(gè)原子形成的兩個(gè)共價(jià)鍵在空間所夾的角度叫做鍵在空間所夾的角度叫做鍵角鍵角。 鍵長(zhǎng)與鍵角決定著分子的立體形狀。在不同化合物鍵長(zhǎng)與鍵角決定著分子的立體形狀。在不同化合物中，由相同原子形成的鍵角不一定完全相同，這是由于中，由相同原子形成的鍵角不一定完全相同，這是由于分子中各原子或基團(tuán)相互影響的結(jié)果。分子中各原子或基團(tuán)相互影響的結(jié)果。如：如： 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念4、鍵的極性、鍵的極性 非極性鍵非極性鍵：相同原子成鍵時(shí)，其：相同原子成鍵時(shí)，其電子云對(duì)稱分布電子云對(duì)稱分布于于兩個(gè)原子中間，這種鍵是無極性的，通稱非極性鍵。如兩個(gè)原子中間，這種鍵是無極性的，通稱非極性鍵。如

17、h2中中hh鍵。鍵。 極極 性性 鍵鍵：兩個(gè)不同原子成鍵時(shí)，由于兩種元素電：兩個(gè)不同原子成鍵時(shí)，由于兩種元素電負(fù)性不同，負(fù)性不同，電子云不對(duì)稱分布電子云不對(duì)稱分布，靠近吸引力強(qiáng)、電負(fù)性，靠近吸引力強(qiáng)、電負(fù)性較大的原子，使其帶有部分負(fù)電荷（較大的原子，使其帶有部分負(fù)電荷（），而電負(fù)性），而電負(fù)性較小的原子則帶部分正電荷（較小的原子則帶部分正電荷（ ）。即在兩原則之間）。即在兩原則之間電子對(duì)的分布是不平均的，這種鍵叫極性鍵（電子對(duì)的分布是不平均的，這種鍵叫極性鍵（polar bond）。）。如如hcl中的中的hcl鍵。鍵。 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念4、鍵的極性、鍵的極

18、性 鍵鍵 矩矩：表示鍵的極性大小參數(shù)。其定義為正負(fù)電：表示鍵的極性大小參數(shù)。其定義為正負(fù)電荷中心的電荷（荷中心的電荷（e e）與正負(fù)電荷中心之間的距離（）與正負(fù)電荷中心之間的距離（d d）的）的乘積。即乘積。即 鍵矩鍵矩 eded。鍵矩的單位是德拜鍵矩的單位是德拜 （debyedebye），用用d d表示。表示。 鍵矩是有方向性的，用鍵矩是有方向性的，用 表示，箭頭的方向是表示，箭頭的方向是從正電荷指向負(fù)電荷的。從正電荷指向負(fù)電荷的。 鍵的鍵矩越大，表示鍵的極性越大。鍵的鍵矩越大，表示鍵的極性越大。第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念4、鍵的極性、鍵的極性 對(duì)于雙原子分子來說

19、對(duì)于雙原子分子來說，分子的極性和鍵的極性，分子的極性和鍵的極性一致一致； 對(duì)于多原子分子來說對(duì)于多原子分子來說，分子的鍵矩是，分子的鍵矩是各鍵的鍵矩的各鍵的鍵矩的向量和向量和。如果鍵有極性，分子空間結(jié)構(gòu)。如果鍵有極性，分子空間結(jié)構(gòu)對(duì)稱對(duì)稱，分子，分子無極無極性性；分子空間結(jié)構(gòu)；分子空間結(jié)構(gòu)不對(duì)稱不對(duì)稱，分子，分子有極性有極性。如：如： 非極性分子非極性分子 極性分子極性分子 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念4、鍵的極性、鍵的極性 鍵的極化：鍵的極化： 鍵的極性與鍵的極化不同：鍵的極性與鍵的極化不同： 鍵的極性決定于兩個(gè)成鍵原子的電負(fù)性，所以是鍵的極性決定于兩個(gè)成鍵原子的電

20、負(fù)性，所以是永永久現(xiàn)象久現(xiàn)象。一種。一種靜態(tài)現(xiàn)象靜態(tài)現(xiàn)象。 鍵的極化是受外界電場(chǎng)影響的鍵的極化是受外界電場(chǎng)影響的暫時(shí)現(xiàn)象暫時(shí)現(xiàn)象，外界電場(chǎng)，外界電場(chǎng)消失，鍵的極化也消失。一種消失，鍵的極化也消失。一種動(dòng)態(tài)現(xiàn)象動(dòng)態(tài)現(xiàn)象。第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念三、共價(jià)鍵的斷裂三、共價(jià)鍵的斷裂 1、斷裂、斷裂 共價(jià)鍵的斷裂有兩種方式，一種是均裂，一種是異共價(jià)鍵的斷裂有兩種方式，一種是均裂，一種是異裂。裂。 均裂均裂：成鍵的一對(duì)電子平對(duì)分給兩個(gè)原子或原子團(tuán)。：成鍵的一對(duì)電子平對(duì)分給兩個(gè)原子或原子團(tuán)。 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念三、共價(jià)鍵的斷裂三、共價(jià)鍵的斷裂

21、 1、斷裂、斷裂 共價(jià)鍵的斷裂有兩種方式，一種是均裂，一種是異共價(jià)鍵的斷裂有兩種方式，一種是均裂，一種是異裂。裂。 異裂異裂：成鍵的一對(duì)電子全部分給其中的一個(gè)原子或：成鍵的一對(duì)電子全部分給其中的一個(gè)原子或原子團(tuán)。原子團(tuán)。 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念 c ，c+ ，c- 都是有機(jī)化學(xué)反應(yīng)過程中生都是有機(jī)化學(xué)反應(yīng)過程中生成的活性中間體。成的活性中間體。 2、反應(yīng)類型、反應(yīng)類型 自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)：在有機(jī)反應(yīng)過程中，由自由基中間體參與的反應(yīng)。：在有機(jī)反應(yīng)過程中，由自由基中間體參與的反應(yīng)。特點(diǎn)特點(diǎn)在光和熱的作用下進(jìn)行。在光和熱的作用下進(jìn)行。 離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)：在有機(jī)反

22、應(yīng)過程中，凡是共價(jià)鍵異裂解的反應(yīng)。：在有機(jī)反應(yīng)過程中，凡是共價(jià)鍵異裂解的反應(yīng)。特點(diǎn)特點(diǎn)酸堿或極性物質(zhì)催化下進(jìn)行。酸堿或極性物質(zhì)催化下進(jìn)行。根據(jù)反應(yīng)試劑的類型不同，根據(jù)反應(yīng)試劑的類型不同，又可分為親電反應(yīng)和親核反應(yīng)。又可分為親電反應(yīng)和親核反應(yīng)。 親電反應(yīng)親電反應(yīng)：由親電試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)。：由親電試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)。 親核反應(yīng)親核反應(yīng)：由親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)。：由親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)。 協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)：又稱分子反應(yīng)，是以分子狀態(tài)發(fā)生的反應(yīng)。：又稱分子反應(yīng)，是以分子狀態(tài)發(fā)生的反應(yīng)。特點(diǎn)特點(diǎn)反應(yīng)過程中有過渡態(tài)，沒有中間體，舊共價(jià)鍵的斷裂與新共價(jià)鍵的反應(yīng)過程中有過渡態(tài)，沒有中間體，舊共價(jià)

23、鍵的斷裂與新共價(jià)鍵的形成同時(shí)協(xié)調(diào)進(jìn)行，從動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn)看，是一步完成的反應(yīng)。形成同時(shí)協(xié)調(diào)進(jìn)行，從動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn)看，是一步完成的反應(yīng)。 第二節(jié)第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念共價(jià)鍵的一些基本概念 電子效應(yīng)電子效應(yīng)：又叫極性效應(yīng)，由于元素電負(fù)性不同，：又叫極性效應(yīng)，由于元素電負(fù)性不同，電子云分布不均勻而引起分子性質(zhì)的變化。電子云分布不均勻而引起分子性質(zhì)的變化。 電子效應(yīng)分為電子效應(yīng)分為誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)和和共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)兩類。兩類。 電負(fù)性電負(fù)性：原子實(shí)對(duì)外層電子的吸引能力。（原子實(shí)：原子實(shí)對(duì)外層電子的吸引能力。（原子實(shí)即原子核與內(nèi)層電子）即原子核與內(nèi)層電子） 同一周期增強(qiáng)同一周期增強(qiáng) h c n o f 2

24、.2 2.6 3.0 3.5 3.9 同同 si p s cl 一一 1.9 2.1 2.6 3.1 族族 br 增增 2.9 強(qiáng)強(qiáng) i 2.6第三節(jié)第三節(jié) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)元素電負(fù)性：元素電負(fù)性：1、同一周期同一周期從左向右增強(qiáng)；從左向右增強(qiáng)；2、同同 一一 族族從下向上增強(qiáng)；從下向上增強(qiáng)；3、同一元素同一元素隨雜化狀態(tài)：隨雜化狀態(tài)： sp3sp2sp 即雜化軌道中即雜化軌道中s成分所占成分所占 比例越多，元素的電負(fù)比例越多，元素的電負(fù) 性越大。性越大。 1、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng) 定義定義：由于電負(fù)性不同的取代基團(tuán)的影響，使整個(gè)由于電負(fù)性不同的取代基團(tuán)的影響，使整個(gè)分子中成鍵電子云按取代基團(tuán)的

25、電負(fù)性所決定的方向而分子中成鍵電子云按取代基團(tuán)的電負(fù)性所決定的方向而偏移的效應(yīng)。偏移的效應(yīng)。 特征特征： 1）這種影響以靜電誘導(dǎo)方式沿碳鏈（分子鏈）傳遞；）這種影響以靜電誘導(dǎo)方式沿碳鏈（分子鏈）傳遞； 2）隨鏈的增長(zhǎng)而迅速減弱消失，經(jīng)過三個(gè)原子影響）隨鏈的增長(zhǎng)而迅速減弱消失，經(jīng)過三個(gè)原子影響極弱，超過五個(gè)原子影響消失；極弱，超過五個(gè)原子影響消失； 3）沒有外電場(chǎng)的影響也存在。）沒有外電場(chǎng)的影響也存在。第三節(jié)第三節(jié) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) 表示方法表示方法 ：以：以h原子作為比較標(biāo)準(zhǔn)原子作為比較標(biāo)準(zhǔn) 推電子效應(yīng)推電子效應(yīng) 吸電子效應(yīng)吸電子效應(yīng) 具有誘導(dǎo)效應(yīng)的原子或原子團(tuán)的相對(duì)強(qiáng)度具有誘導(dǎo)效應(yīng)的原子或原

26、子團(tuán)的相對(duì)強(qiáng)度： i 效應(yīng)效應(yīng)：吸電子效應(yīng)：吸電子效應(yīng) 同族元素：同族元素： fclbr i 同周期元素：同周期元素： f ornr2 o+r2n+r3 不同雜化碳原子：不同雜化碳原子： ccrcrcr2cr2cr3 第三節(jié)第三節(jié) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) i 效應(yīng)效應(yīng)：推電子效應(yīng)：推電子效應(yīng) （ch3）3c (ch3)2chch3ch2ch3 2、共軛效應(yīng)、共軛效應(yīng) 定義定義：在分子中由于共軛在分子中由于共軛鍵的形成而引起分子性鍵的形成而引起分子性質(zhì)的改變叫做共軛效應(yīng)。質(zhì)的改變叫做共軛效應(yīng)。 共軛效應(yīng)主要表現(xiàn)在分子的能量、鍵長(zhǎng)的改變以及共軛效應(yīng)主要表現(xiàn)在分子的能量、鍵長(zhǎng)的改變以及分子反應(yīng)性的變化等方

27、面。分子反應(yīng)性的變化等方面。 共軛效應(yīng)我們將在后續(xù)章節(jié)中繼續(xù)講解。共軛效應(yīng)我們將在后續(xù)章節(jié)中繼續(xù)講解。 電子效應(yīng)對(duì)我們學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)，理解反應(yīng)過程有重電子效應(yīng)對(duì)我們學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)，理解反應(yīng)過程有重要意義。要意義。第三節(jié)第三節(jié) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) 從自然界取得或人工合成物質(zhì)，往往為混合物，為從自然界取得或人工合成物質(zhì)，往往為混合物，為研究其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，研究其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，一般要經(jīng)過下列步驟：一般要經(jīng)過下列步驟：1 1、分離提純、分離提純 重結(jié)晶法、蒸餾法、升華法和層析法、高重結(jié)晶法、蒸餾法、升華法和層析法、高 壓液相層析法等。壓液相層析法等。2 2、純度的檢定、純度的檢定 通過對(duì)純有機(jī)物的固定物理常數(shù)的

28、測(cè)定通過對(duì)純有機(jī)物的固定物理常數(shù)的測(cè)定 來檢驗(yàn)。來檢驗(yàn)。3 3、元素分析和實(shí)驗(yàn)式的確定、元素分析和實(shí)驗(yàn)式的確定 4 4、相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定和分子式、相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定和分子式5 5、結(jié)構(gòu)的確定。、結(jié)構(gòu)的確定。 官能團(tuán)分析官能團(tuán)分析 化學(xué)降解及合成化學(xué)降解及合成 物理方法的應(yīng)用物理方法的應(yīng)用 如質(zhì)譜、紅外光譜、紫外光譜、如質(zhì)譜、紅外光譜、紫外光譜、 核磁共振譜、氣液色譜和核磁共振譜、氣液色譜和x衍射等衍射等。 第四節(jié)第四節(jié) 研究有機(jī)化合物的一般步驟研究有機(jī)化合物的一般步驟分子結(jié)構(gòu)包括：分子結(jié)構(gòu)包括：構(gòu)造構(gòu)造 是分子中原子的成鍵順序和鍵性。是分子中原子的成鍵順序和鍵性。構(gòu)型構(gòu)型 是指具有一定構(gòu)造的

29、分子中原子在空間的排列是指具有一定構(gòu)造的分子中原子在空間的排列 情況。情況。構(gòu)象構(gòu)象 是指在有一定構(gòu)造的分子通過單鍵的旋轉(zhuǎn)，形是指在有一定構(gòu)造的分子通過單鍵的旋轉(zhuǎn)，形 成各原子或原子團(tuán)的空間排布。成各原子或原子團(tuán)的空間排布。甲烷的構(gòu)造式為：甲烷的構(gòu)造式為：構(gòu)象和構(gòu)型將在第二章中具體講解。構(gòu)象和構(gòu)型將在第二章中具體講解。 第四節(jié)第四節(jié) 研究有機(jī)化合物的一般步驟研究有機(jī)化合物的一般步驟chhhh第五節(jié)第五節(jié) 有機(jī)化合物的分類有機(jī)化合物的分類 有機(jī)化合物數(shù)目龐大，為便于系統(tǒng)學(xué)習(xí)，我們對(duì)其有機(jī)化合物數(shù)目龐大，為便于系統(tǒng)學(xué)習(xí)，我們對(duì)其進(jìn)行分類。進(jìn)行分類。有機(jī)化合物一般有兩種分類方法：根據(jù)碳的骨架分類有機(jī)化合物一般有兩種分類方法：根據(jù)碳的骨架分類和根據(jù)官能團(tuán)分類。和根據(jù)官能團(tuán)分類。 1、按碳架分類、按碳架分類1）開鏈化合物（脂肪族化合物）開鏈化合物（脂肪族化合物） 這類