第八章重量分析法

1、第二節(jié) 重量分析對沉淀的要求第三節(jié) 重量分析應用實例第四節(jié) 重量分析結果的計算第二節(jié) 重量分析對沉淀的要求加熱、干燥至恒重、稱量減失的重量。恒重：試樣連續(xù)兩次干燥或燒灼后稱得的 重量之差不超過規(guī)定的范圍（藥典凡例規(guī)定兩次重量差在0.3mg以下l干燥方法的分類1.常壓下加熱干燥性質穩(wěn)定，受熱不易揮發(fā)、氧化、分解或變質的試樣2.減壓加熱干燥常壓下高溫加熱易分解變質、水分較難揮發(fā)或溶點低的試樣3.干燥劑干燥能升華、受熱易變質的物質第三節(jié) 重量分析應用實例1.液-固萃取用溶劑直接從固體試樣中萃取2.液-液萃取先將試樣制成溶液，再用與之不相溶的溶劑進行萃取分配比DD=C有C水兩體積相等時若D1，則萃取后

2、進入有機相的物質量比留在水中的物質量多若D10當D不大，一次不能滿足要求時，應采用少量多次連續(xù)萃取以提高萃取效率通常用萃取率（E）表示萃取的完全程度E=溶劑A在有機相中的總量溶劑A的總量 100 E= 100 DD +V水/V有當V水=V有時，E=DD+ 1 100 以同體積有機溶劑萃取若V水毫升溶液內含有被測物（A）W0克，用V有毫升的有機溶液萃取一次，水相中剩余A的量為W1克，進入有機相的量是W0- W1克，則D=【 CA】有【 CA】水=W0- W1/ V有W1/ V水W1= W0 V水DV有+V水故若再用DV有毫升的有機溶劑萃取一次，水相中剩余A的量為W2克，則：W2= W1 V水DV

3、有+V水=W0 V水DV有V水+2萃取n次，水相中被萃取物A的剩余量為Wn克，則：Wn=W0 V水DV有+V水n重量分析結果的計算二、沉淀的制備（一）沉淀劑的選擇及用量1.沉淀劑的選擇（1）較高的選擇性；（2）沉淀溶解度要小；（3）盡量選擇具有揮發(fā)性的沉淀劑（4）利用有機沉淀劑與金屬離子作用生成不溶于水的金屬配合物或離子配合物。2. 異離子效應異離子效應：溶液中存在大量強電解質使沉淀溶解度 增大的現(xiàn)象同離子效應為主，時，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC鹽效應為主，時，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCC(mol/L)00.0010.010

4、.020.040.100.20S(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023 PbSO4在不同濃度N a2SO4溶液中溶解度變化圖示CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4示例 第一吸附層：優(yōu)先吸附過量的構晶離子 第二吸附層：容易吸附與構晶離子生成溶解度小或離解度小 的化合物離子，雜質離子的電荷越高越容易被 吸附圖示BaSO4晶體表面吸附示意圖 沉淀表面形成雙電層：沉淀表面形成雙電層：吸附層吸附層吸附剩余構晶離子吸附剩余構晶離子SO42- 擴散層擴散層吸附陽離子或抗衡離子吸附陽離子或

5、抗衡離子Fe3+續(xù)前續(xù)前2后沉淀（繼沉淀）后沉淀（繼沉淀）： 溶液中被測組分析出沉淀之后在與母液放置過程中， 溶液中其他本來難以析出沉淀的組分（雜質離子） 在該沉淀表面繼續(xù)沉積的現(xiàn)象示例 ZnSCuSCuSZnCuSH(222,長時間 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC長時間逐漸沉積當表面吸附長時間放置，42)(24222422424242OMgCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP逐漸沉積當表面吸附長時間放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(22223提高沉淀純度的措施續(xù)前示例中性弱堿性 H+ 酸效應 900C 水解 （一）換算因數(shù)的計算設A為待測組分，D為稱量形式，其計量關系如下：a A+b Bc Cd D待測組分 沉淀劑沉淀形式稱量形式A與D的物質的量nA和nD的關系為：nA=abnD將n=W/M代入上式得到：WA=a MAd MDWD（3 7）MA待測組分A的摩爾質量MD稱量形式D的摩爾質量a MAd MD/為一常數(shù)，稱為換算因數(shù)，或化學因數(shù)，用F表示F=a 待測組分的摩爾質量b待測組分的摩爾質量（3 8）由式（3 7）及式（3 8）求得待測組分含量WA= FWD(二