第二章、鏈的結構

1、CH2CH2nClCH2CH2Cln聚合度簡單重復單元的個數(shù)結構單元簡單重復結構單元單體單元HOROHHOOCRCOOH+OROCRCn結構單元結構單元重復結構單元（鏈節(jié)）聚合度mmOOCH2CH2nXXClCH3COOCH3OROCORCOn聚酯RORCONHnCNH聚氨酯CH3CH3nOCOO聚砜OOSCH2nO聚甲醛舉例舉例nOSiCH3CH3CH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCHCCNCHCCNCHCCN聚合脫氫環(huán)化nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CHCCH2CHC

2、CH2CHCH2CHCH2Cnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CH33，4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同間同無規(guī)CH2CCHCH2CH3SCH2CCHCH2CH3CH2CCHCH2CH3SSCCCCCCCCCCCCCCCCCCA A A A A A A A A A A A A A A A A A ABBBBBBBBBBBBBCCababCCabab順式反式CCabCCab順式反式cdcd順反異構aaCCaabCCaab不是順反異構HHHHHHCH3CH3CCCC互為旋光異構，各有不同的旋光性CH2HXCn兩 者 互 為 旋 光 異 構 體H2CCH2XHHXCH2H2

3、CCC例如例如nCHCH2XCH2CHnXnCHCHRRCHCHnRR全同間同無規(guī)(更復雜）例一例一nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)例二例二CHCCH2nH2CCHCCH2CHCH2CHCH2Cnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CH33，4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同間同無規(guī)例三例三240mT175mTHCHCCCHHHHHHHHHH迭同式（順式）迭同式（順式）構象最不穩(wěn)定構象最不穩(wěn)定交叉式（反式）交叉式（反式）構象最穩(wěn)定構象最穩(wěn)定或或0000360,240,120,0000300,180,60

4、順 式反 式位能(度) 0 60 120 180 240 300 360E乙烷的內(nèi)旋轉位能圖重要概念重要概念* 構型（構型（configuration）：原子的空間）：原子的空間排列位置由化學鍵固定，異構體間需使鍵排列位置由化學鍵固定，異構體間需使鍵斷裂，重接才能轉變。斷裂，重接才能轉變。構象（構象（conformation）：分子中原子）：分子中原子的空間三維排列方式不同，隨單鍵的內(nèi)旋的空間三維排列方式不同，隨單鍵的內(nèi)旋轉而改變，無需鍵的斷裂重接。（鏈的折轉而改變，無需鍵的斷裂重接。（鏈的折疊，無規(guī)線團等）疊，無規(guī)線團等）高分子構象行為的高分子構象行為的基本原則：分子擇優(yōu)采取體系能基本原則：

5、分子擇優(yōu)采取體系能量最低的構象。量最低的構象。 XZYC1C4C3C2高分子鏈的內(nèi)旋轉構象高分子鏈的內(nèi)旋轉構象關于內(nèi)旋轉的自由性關于內(nèi)旋轉的自由性舉例說明舉例說明nmDnmL5 . 0,105 . 244105DL高分子鏈能夠改變其構象的性質(zhì)稱為柔高分子鏈能夠改變其構象的性質(zhì)稱為柔順性。順性。其實質(zhì)：其實質(zhì)：( (單鍵的內(nèi)旋轉越自由，即內(nèi)旋轉位能越單鍵的內(nèi)旋轉越自由，即內(nèi)旋轉位能越小，高分子鏈的柔順性越大。小，高分子鏈的柔順性越大。 分子結構分子結構外界因素外界因素Si-O C-O C-CnOSiCH3CH3聚甲基硅氧烷：OCOCOOORRCORn聚酯：RNHCOORn聚氨酯（聚氨基甲酸酯）：

6、聚乙炔：CHCHnn聚對苯：聚乙炔：CHCHnn聚對苯：123主鏈結構主鏈結構側基極性越強，鏈柔順性越差。側基極性越強，鏈柔順性越差。側基位阻越大（側鏈基團大），鏈柔順側基位阻越大（側鏈基團大），鏈柔順性越差。性越差。側基對稱性越好，鏈柔順性也越好。（側基對稱性越好，鏈柔順性也越好。（聚異丁烯聚異丁烯聚乙烯聚乙烯聚丙烯）聚丙烯）側基的影響側基的影響高分子鏈越長，分子量越大，鏈越柔順。高分子鏈越長，分子量越大，鏈越柔順。兩兩種種極極端端情情況況時間時間大小大小分子量確定分子量確定 分子構象的改變分子構象的改變 分子尺寸跟著改變分子尺寸跟著改變 分子尺寸的表示方法分子尺寸的表示方法2自由結合鏈（自由連接鏈）：自由結合鏈（自由連接鏈）：h自由旋轉鏈：自由旋轉鏈： h等效自由結合鏈（高斯鏈）：等效自由結合鏈（高斯鏈）： h2f,j=nl2f,r2=2nl202=nel